Capitulo Vill Los compuestos orgénicos son sustancias que abundan en la naturaleza yen diversos articulos de nuestros hogares. Fig. (a) En las carnes los ‘compuestos organicos se presentan en forma de proteinas, grasas, otc. En las frutas se presentan en forma de vitaminas. Fig. (b) En los fideos y panes que ingerimos a diario se encuentran. fos carbohidratos, compues‘os que al transformarse nos brindan la energla necesaria para ‘mantenemos a 37 °C, que es la temperatura corporal. Fig. (c) Los medicamentos contienen compuestos organicos cuyas propiedades ‘combaten las diferentes enfermedades que adolece el hombre.iSABE QUE MATERIALES SON UTILIZADOS EN LA BATERIA DE LOS TELEFONOS MOVILES? En fa universiid de. Rice en: Houston: (EEUU), eb inglés Harold ‘ Kroto y los estadounidenses Richard : Smalayy Rober Curt neraian x en 60 ro ‘cre cn 7 comportamients de los iromos de oe filerenos pueden se de 60, 70.0 mid éromes de corbono. Una, moléeula de C60.tene un diimetro de aproximadamente una milonésima de riimetro y es incresblernente cstablé, Las simples esferitas de fullereno pueden formar erstals uniéndose unas con otras gracias als fuerzas da Van der ‘Waals las mismas que fe dan a sustani certauntuosidad, por lo cual fs ilerenos se pueden usar como hibrcantes para las partas méviles de los microaparates. “Tabi a investigacén médica aprovecha este descubrimionte. Al ser capar de hospedr a otras moléculas en su interior sin destrurse podré emplearse para transportar medicarnentesabnterior del cuerpo. Nuestro organism est preparado para metabolizar 0 deshacer los cristal defulleenc, que en un momento opertunoliberarén 11 medicaments que cotjenen. Las molécuas de fullereno pueden mutarse en materiales perfectamente ailantes, semiconductores o conductores, @ incluso superconductores -dependiende de como estén estrucuradaslas uniones con otras tomos wotrat moléculas, En estado puro formas estructuras eistalinas que se comiportan como material que N@ dejan pasar nie calor nila corrente elécrica(astnte). Pero cuando en el incerior de su ‘estructura $8 ntroducen dtomes de metales como el poasioo el rubidio, los crstales de fulerene son capaces de conducr la electriciad, E! C60 puede absorber gran cantidad de fomos de hidrégeno, aproximadamente uno por cada Stomo de earbono, por Jo ‘arto 60 por metécula, sn quel estructura se transforme o se destruya por este forzado rallano. Esta propiedad hace dl fulereno ef medio perfecto para acumularlos tomos de hasta un milly de Stamos, de hidrégeno destiados alos motores de los automévles del futuro. carbone. El crecimieito de los crsiales del fuilereno puede ser drigtdo de manera que formen estructuras tabulares, estas ‘estructuraslamatias nanotubos, tenen una logftud igual a millones de veces la miei del dimetro de as esterasy fueron cobtenidas por primera vex come residues dela produccién del fullereno. No sor polimeros, sino simples eristales que se extienden en una dreecin, hasta contener un millén de stomos. de carbono. Las apllaciones de las formaciones tubulares dels lerenos estén ain en desarrollo, Se piensa producir cables conductores muy resstentes de esta manera los creltos léctrcos tandran un espesor 100,veces menor que los actuales, y podran ser utikzades en los cada vex mas pequeios ordenadores del futuro, los materiales de construccién podrfan mejorarse. Se prevén nuevos compuestos enviquecidos de microtlbos de fullereno'que permicirin la construccién de puentes y casas a prueba de terremotos. También en el campo text 30 produciin ibras reforzadas con C60, gracias a las cuales no podrin ser rasgadas nl por tn proyectl. En _s2nclusion ef descubrimiento de fos fulerenos ha abierto una ampllagarna de aplicaciones que bien encaminada serd un aporte importance er el desarrollo de a huranidad. re-OBJETIVOS ‘ Poe Conocer las propiedatles generales de los compuestos orgénicos. 24 “Conoeer las propiédades fisicas y quimicas. +. Formulary nombrar a los: compuestos orgénicos seat. los. sistemas de nomenclatura existentes. = Conocer las principales propiedades fisicas y quimicas de los compuestos orgénicos. +» Conocer las principales aplicaciones y obtenciones de los compuestos orgénicos. INTRODUCCION Los compuestos orgénicos, a diferencia de los inorgénicos, siempre contienen en su composicién al carbono. Precisamente, la quimica orgénica tiene por objetivo el estudio del carbono, su estructura, compuestos, transformaciones y aplicaciones. Actualmente, se conocen varios millones de compuestos orgdnicos, mientras que la cantidad de las sustancias inorgdnicas es mucho menor. Por qué el carbono forma una gran variedad de compuestos? &Cémo se enlazan o se organizan los 4tomos de carbono? Las sustancias organicas se encuentran en todos los organismos vegetales y animales, entran en la composicin de nuestros alimentos (pan, came, legumbres, etc.), sirven de material para la confeccién de diversas vestimentas (nailon, seda, etc.), forman diferentes tipos de combustible, se utilizan como medicamentos, materias colorantes, como medio de proteccién en la agricultura (insecticidas, fungicidas, etc.). Como se puede ver, los compuestos orgénicos son muy importantes en la vida cotidiana y a nivel industrial. Los logros de la Quimica Organica se utilizan ampliamente en la produccién modema, siendo fundamental su aporte en la economfa nacional ya que al realizar a gran escala los procesos de transformacién, no solamente se obtienen sustancias naturales, sino también sustancias artificiales, por ejemplo, numerosas materias plasticas como caucho, pinturas, sustancias explosivas y productos medicinales. 371Lumbreras Editores Quimica RESENA HISTORICA Hasta la primera mitad del siglo XIX, se pensaba que 105 pieurg 8.1) jocobo Bertelus (1779-1848), compuestos orgénicos solo podian ser sintetizados por los seres —_propulsr dela Teoria Vitalsta vivos. Se consideraba el caso del etanol y el dcido acético que se habian obtenido de la fermentacién de jugos de frutas o de granos, de la quinina; que se habia aislado de la corteza del Arbol de la quina, la cual se utilizaba para curar el paludismo; de la urea que se habia obtenido de la orina de los mamiferos, etc. Esta idea era sostenida por la teoria Vitalista, propuesta por el quimico sueco Jacobo Berzelius en 1809, quien indicaba que solo los seres vivos pueden producir estos compuestos ya que poseen la llamada “fuerza vital”. De esta manera, se concluia que en el laboratorio no se podia sintetizar un compuesto organico. En 1828, el quimico alemén Friedrich Wohler, discipulo de Berzelius, al intentar producir en el laboratorio cianato de amonio (NH,CNO), un compuesto inorgénico, a partir de sustancias inorgénicas (cianato de plomo y amoniaco acuoso), sintetiz6 por primera vez un compuesto organico llamado carbodiamida o urea, (NH,),CO, presente en la orina. Las reacciones quimicas son las siguientes: Pb(CNO), + 2NH, +2H,0 —! 5 2NH,CNO+Pb (OH): ° u NHy'cNO? = #1, HJN-C-NH), cianato de amonio urea (compuesto inorganico) (compuesto orgénico) Elhecho de que un compuesto inorganico como el cianato de amonio, NH,CNO, se transforme en un compuesto orgénico como la urea es una clara demostracién de que la fuerza vital no existe. Posteriormente, en 1845, el quimico aleman Kolbe obtuvo artificialmente el Acido acético (CH,COOH). En 1854, el quimico francés Berthelot sintetiz6 grasas que son constituyentes de los animales y el hombre. El cientifico ruso A. M. Biitlerov, en 1861, preparé por sintesis la sacarina que es un edulcorante. Comenzarona seguir con rapidez una tras otra la sintesis de sustancias organicas que anteriormente solo eran producidas porlos seres vivos, con|o cual la doctrina idealista sobre la fuerza vital, paulatinamente, perdié vigencia y dio paso ala era de la quimica organica modema, en donde la mayoria de los compuestos orgénicos es sintetizada artificialmente. Actualmente, se puede producir una gran variedad de compuestos organicos, desde sencillos hasta complejos, que pertenecen a diferentes funciones organicas, como alcoholes, cetonas, nitrilos, ete. 372CAPITULO VIII 2QUE SE ENTIENDE POR QUIMICA ORGANICA? Es una rama de la Quimica que se encarga del estudio del carbono y de sus compuestos, tanto de origen natural como artificial, analizando su composici6n, estructura interna, propiedades fisicas, quimicas y biolégicas, las transformaciones que sufren estos compuestos, asi como sus aplicaciones. Muchos compuestos orgdnicos son muy conocidos, entre ellos tenemos: propano, CH,CH,CHs; etanol, CH,CH,OH; acetona, CH,COCH,; Acido acético, CHsCOOH; glucosa, CyH,,0,; urea, CO(NH,) etc. Se observa que todos los compuestos contienen al étomo de carbono, es por esta raz6n que la Quimica Organica es conocida también como Quimica del Carbono. ETodos los compuestos que tienen carbono son orgénicos? No, existen compuestos que en su composicién quimica tienen carbono pero no son organicos, por ejemplo: CaCOs, H,COs, CO,, CO, NaHCO;, NH,CNO, HCN, HCNO, ete. Estos compuestos, por sus propiedades, son compuestos inorgénicos. Entonces, icémo reconocemos a un compuesto orgénico? Desde luego, sobre la base de sus propiedades generales. CARACTERISTICAS GENERALES DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS * Los compuestos organicos estén formados por muy pocos elementos quimicos: Elementos organégenos. Son los que estan presentes en.la gran mayoria de los compuestos organicos, entre ellos tenemos a C, H, Oy N. Elementos secundarios. Son los elementos que estén presentes en algunos compuestos orgénicos, entre ellos tenemos al sodio, magnesio, calcio, hierro, brome, cloro, silicio, etc. + Esencialmente son covalentes, es decir, hay comparticion de electrones entre sus 4tomos, aunque excepcionalmente existen compuestos iénicos como los alcéxidos, jabones, detergentes, etc. + No se disuelven en el agua porque son sustancias apolares, pero son solubles en disolventes apolares como el benceno (C;H,), tetracloruro de carbono (CC\,), ciclohexano (C;H),), disulfuro de carbono (CS,), ete. + Sedescomponen con relativa facilidad al calentarlos, es decir, no soportan altas temperaturas (por lo general, superior a 400 °C), por esta razén muchos de ellos se refrigeran para retardar su descomposicién. + Enestado Iiquido no conducen la electricidad. + Casi todas las sustancias orgénicas son combustibles (por poseer carbono ¢ hidrégeno), como por ejemplo, los derivados del petréleo, gas natural, alcoholes, etc. + Sus reacciones quimicas son més lentas que en el caso de los compuestos inorganicos y su Tendimiento es menor porque suele producirse una mayor cantidad de reacciones secundarias. + Presentan el fenémeno de isomerfa. Los isémeros son compuestos que tienen igual férmula molecular, pero diferente estructura molecular, por ello sus propiedades son diferentes. 373Lumbreras Editores Ejemplo 1: Aldehidos y cetonas ‘NOMBRE FORMULA, pte COMON MOLECULAR CHy—CH,—CHO | Propionaldehido | C;4,0 CH,—CO-CH, | Dimetilcetona | C;4,0 Ejemplo 2: Alcoholes y éteres NOMBRE —_|_ FORMULA oo COMON MOLECULAR CH,—CH,—OH | Alcoholetilico | C,H,O CH, -O-CH, Dimetil éter CHO Los compuestos organicos forman series homdlogas e isélogas. Serie homéloga Quimica Conjunto de compuestos organicos que pertenecen a una misma funcién quimica y se diferencian en un grupo metileno (~ CH, ~). Sus propiedades quimicas son similares pero sus propiedades fisicas son diferentes. ‘Veamos algunos ejemplos: Enalcanos CH, CH = Coe, Catto So <7 =G- =H | CH Enalcoholes CH,OH, C,H,OH, C,H,OH Se ~O- CH Endcidos carboxilicos. HCOOH, CH,COOH, C;H,COOH, C,H;,COOH =CH- =CHy- Serie iséloga =CHy- Conjunto de compuestos organicos que tienen igual nimero de atomos de carbono y se diferencian en dos dtomos de hidrégeno. Pertenecen a funciones quimicas diferentes, por ello sus propiedades también son diferentes. Por ejemplo: C,H,, CoH,, CoH. 374CAPITULO VII Quimica organica PROPIEDADES DEL CARBONO . « % PROPIEDADES FiSICAS Elcarbono puro existe bajo formas alotrépicas como sélidos cristalinos naturales (diamante y grafito) yaartificiales (fullerenos). En forma impura, el carbono existe como solidos amorfos de color variable (de negro gris a negro oscuro) llamados carbones, tanto naturales (antracita, hula, lignito y turba) yartificiales (carbén de lefa, hollin, negro animal, coque, etc.).. Carbonos cristalinos Son formas alotrépicas del carbono quimicamente puro con un arreglo regular u ordenado de sus Atomos que estén unidos covalentemente, por lo tanto, son sélidos cristalinos covalentes. Grafito Sélido negruzco y resbaloso con brillo metalico, buen conductor eléctrico, cuya densidad es 2,25 g/cm’, Los dtomos de carbono se unen por comparticién de electrones formando planos hexagonales. El grafito esté constituido por léminas 0 capas, cuya distancia entre si es 3,4A, que se unen por fuerzas de Van der Waals. Cada dtomo de carbono tiene hibridacién sp” por lo cual existe deslocalizacién de los electrones pi (electrones libres) lo que permite conducirla corriente eléctrica. El grafito es utilizado como lubricante sélido porque ‘es muy blando; también, para fabricar electrodos inertes, apices, etc. Diamante El diamante es un sélido en el que cada dtomo de carbono tiene hibridacién sp" y es por esta raz6n que se unen 4 dtomos de carbono para formar una estructura tetraédrica. Cada dtomo de carbono esta en el centro del tetraedro, Esta estructura se repite tridimensionalmente formando una red cristalina covalente gigante. Debido a la gran intensidad de los enlaces covalentes, el diamante no sublima, no se disuelve en solventes polares, tiene elevado punto de fusién (mayor a 3 500 °C) y una extremada dureza; es por ello que se utiliza para cortar el vidrio, metales y como abrasivo para limar materiales de alta dureza. Debido a que manifiesta una densidad de 3,5 g/cm’, es un buen conductor del calor y no conduce la electricidad ya que el carbono por tener hibridaci6n sp’ no tiene electrones libres. 375Lumbreras Editores Quimica La conversién de grafito a diamante es un proceso no esponténeo (termodindmicamente) con 4H =+1,87 ki/mol , Requiere condiciones drésticas: temperaturas altas (2 000 °C - 3.000 °C), presiones altisimas (100 000 atmosferas) y el uso de catalizadores apropiados. atalizador Crate) + 1,87 ki/mol ar cS Fullerenos En 1985, el quimico Richard Smalley y sus colaboradores (W. Kroto y R. Curl) descubrieron moléculas: de carbono puro formadas por 60 tomos (C,,) llamadas fullerenos, cuando estudiaban unos microcristales de hollin (carbono artificial). Posteriormente se obtuvieron moléculas de carbono puro con mas de 60 Atomos de carbono (Cry, Cr4, Can €tc.), partir del grafito que fue sometido alla accién de un potente rayo laser. EI més estable de los fullerenos es Cgg, que se llama también futbolano, por su similitud con un balén de fitbol. Los fullerenos son sdlidos cristalinos moleculares solubles en disolventes apropiados como por ejemplo el benceno. Las investigaciones continiian respecto a las propiedades y aplicaciones de los fullerenos. Algunos compuestos de estas moléculas son superconductores eléctricos y otros parecen ser muy activos contra el cancer, el SIDA y otras enfermedades. Los quimicos estan atin mas entusiasmados con un pariente cercano de los fullerenos llamados nanotubos, una serie de tubos concéntricos con paredes semejantes alas capas del grafito y enrollados en cilindros, cuyo diémetro representa unos pocos nanémetros (2a 4 nm). Estas pequefias estructuras pueden formar fibras superconductoras de gran resistencia, que superarian ampliamente a los conductores eléctricos de cobre, Fullereno Cep Carbones amorfos Carbonos naturales Carbonos impuros llamados también minerales de carbono. Se han formado porla descomposicién de restos de vegetales durante cientos de miles de afios, en un proceso llamado petrificacion 0 carbonizacién, Enire ellos tenemos: + Antracita (90 a 96% de C). Carbén sélido de color negro brillante, de estructura compacta y dura; arde dificilmente con poca llama. El contenido calorifico es 8 400 keal/mol. 376CAPITULO VI Quimica organica + Halla (75. a90% de C). Después de la antracita es a variedad més antigua de carbén, Porsu abundancia es el més importante de los combustibles industriales. Es s6lido, negro y brllante, fuente natural de compuestos aromatics, gas de alumbrado (CH, + H,), amoniaco y coque, puesto que éstos son los productos que se obtienen por destilacién seca. El contenido calérico es 7700 keal/mol. + Lignito (55.a 75% de C). Carbén sélido de color negro pardo, arde con llama larga pero con mucho humo de olor desagradable. El contenido calérico es 6 700 kcal/mol, + Turba (45 a 55% de C). Carbén de formacién més reciente constituido por vegetales parcialmente descompuestos. Es de color parduzco y de estructura esponjosa. El contenido calérico promedio es 5400 kcal/mol. En resumen, el porcentaje de carbono, contenido calérico y el tiempo de formacién en la corteza terrestre aumentan en el sentido que se indica: ee? Turba < lignito < hulla < antracita Carbonos artificiales ‘Se obtienen por procesos dirigidos 0 como subproductos de ciertas reacciones quimicas, con algunos fines u objetivos espectficos. + Carbén de lea o de palo. Liamado también carbén de madera, se obtiene por destilacién seca (calentamiento en ausencia de aire) de la madera. La forma mds rudimentaria es apilar madera seca de encina (nombre comin que recibe un Arbol o arbusto) y cubrir el montén con una capa de tierra y proceder a su combustién lenta. Este carbén es muy poroso por lo cual pose propiedades adsorbentes, es decir, capacidad para retener o concentrar en su superficie 4tomos, iones o moléculas de sélidos, Iiquidos o gases que entren en contacto con ella. Se usa como combustible y para fabricar carbon activado. Figura 8.2 El corbén vegetal se utitza en las brasas y porillas para la coccién de carnes. 377Quimica 378 Negro de humo u hollin. Carbén que se obtiene por la combustién incompleta de sustancia orgénicas. Se empleaen Ja fabricacién de tinta china, cintas para méquinas, papel carbén, pinturas, bettin, discos fonogréficos, rellenos de los neumaticos; mezclado con arcilla se usa como minas de los lapices, etc. En el laboratorio se produce al hacer arder la trementina (término aplicado a numerosas oleorresinas semifluidas, amarillas 0 de color pardo) que se encuentra en una capsula, Ena industria, se obtiene mediante la combustién incompleta del gas natural que contiene principalmente metano, segiin laecuacion CHa) + Orig) > COg) + Ce + Ha Carbén animal. Uamado también negro animal, se obtiene calcinando huesos desengrasados de animales. En la calcinacién de los huesos se produce un residuo negro que Figura 8.3 EI hollin que se encuentra como telleno en los neumdticos proporciona mayor fexibilidad y resistencia al caucho. contiene aproximadamente 10% de carbono finamente dividido entre los poros de fosfato de calcio, sustancia que se encuentra en la composici6n de los huesos. Luego esta mezcla es tratada con Acido clorhidrico que disuelve y arrastra el fosfato quedando el carbén animal casi puro. Elcarbén animal tiene gran poder adsorbente, debido a ello se emplea para fabricar carb6n activado. Coque. Carbén duro, negruzco y muy poroso que no tizna los dedos. Tiene gran poder calorifico, se emplea como combustible y reductor de los metales oxidados a metales libres. Especialmente en los altos homos de la metalurgia del hierro. WFeyOyy) + BC) AF + 3COy) Se obtiene como residuo sélido en la destilacién destructiva dela bulla. Carbén de retorta. Carbén que se queda incrustado en las paredes inferiores de la retortas al destilar la hulla. Es denso, de color negro, poroso, conductor del calor y de la electricidad, es por eso que es muy utilizado industrialmente en los electrodos de los aparatos eléctricos, como por ejemplo las pilas secas. Carbén activado. Es 1a forma pulverizada’ del carbén de lefia y del carb6n animal, permite lograr superficies con excelente poder adsorbente. Se emplea como decolorante, en mascaras antiguas, en filtros para eliminar impurezas que dan color o mal sabor de agua, aceiles, etc. Figura 8.4 El carbén activado se utiliza como adsorbente de gases, impurezas, etc. debido 1 su gran drea superficial. Se obtiene a partir del carbén vegetalCAPITULO VII Quimica organica ° PROPIEDADES QUIMICAS En la formacién de compuestos orgénicos, el carbono posee las siguientes propiedades quimicas: El tomo de carbono se une a otros étomos compartiendo electrones, es decir mediante enlace covalente. Tetravalencia EI tomo de carbono siempre hace intervenir sus cuatro electrones de valencia, por lo tanto su valencia es 4, esto quiere decir que el dtomo de carbono tiene octeto electrénico. Autosaturacién Los 4tomos de carbono tienen la cualidad de unirse entre si mediante enlaces simples, dobles 0 triples; de ese modo se forman cadenas carbonadas abiertas 0 cerradas, de distinta longitud. Veamos algunos ejemplos de cadenas carbonadas. Cadena carbonada abierta Cadena carbonada cerrada 0 ciclica inet saturadia i =C=C-C=C-C=C=C=C= 7 GOR par emaees rrr tary | smplesen re c. -“C-C- -C-c- 1 1 ecakb td | imme, FES Efe ~cat-¢-¢-¢-¢-¢- rt 1 el ie: | comesse ie itomos de carbono) I I oi ig ¢ ¢ SS er 7s Orit —¢-¢-¢-¢-¢-¢-¢-¢- ’ Pibeb eet {sas eo EEK, se -c CH =c cca A rae La autosaturacién es una propiedad casi exclusiva del carbono, debido a esta cualidad forma una gran cantidad de compuestos orgénicos, los cuales son més abundantes que los compuestos inorganicos. 379Lumbreras Editores Quimica Hibridacion El carbono posee tres tipos de hibridacién: sp’, sp” y sp. El tema de hibridacién se desarrolla ampliamente en el tomo I, porlo que se debe recordar que la hibridacién es un proceso que consiste en la combinacién de dos o més orbitales atémicos puros (s, p,, Py P.) para formar orbitales hibridos, ello explica los diferentes enlaces quimicos que puede formar el carbono en los compuestos orgénicos (enlaces simples o miltiples). En esta oportunidad sefialamos una forma préctica para identificar el tipo de hibridacién. Hibridacién sp’, se presenta cuando el carbono solo tiene enlaces simples. Hibridacién sp’, se presenta cuando el carbono forma un solo enlace doble. Hibridacién sp, es cuando el carbono forma enlace triple. Cuando el tomo de carbono forma dos dobles enlaces acumulados la hibridacién es sp, debido a que sus orbitales p, y p, formaran los enlaces pi que presentaré dicho carbono dejando a los orbitales sy p, para formar los orbitales hibridos sp. sp? sp sp? Ejemplo Determine el namero de atomo de carbono cuya hibridacién sea sp, sp” y sp respectivamente en el siguiente compuesto orgénico. 2 CH, s [a a CH= C~CH,—CH— CH CH = CH~CH- CH= C= CH, CH CHs Resolucién sp > OOOOODD :7atomos sr OOOO :4étomos sp > AAA :3 4tomos 380CAPITULO VII Quimica organica TIPOS:DE FORMULAS EN COMPUESTOS ORGANICOS ee ay FORMULA DESARROLLADA O ESTRUCTURAL Es aquella en donde se observan todos los enlaces interatémicos en el compuesto organico. Se usa para determinar la energia de enlace total de la sustancia, cuando se determina el nimero de enlaces sigma y pide dicha sustancia, mecanismo de reaccién, etc. Las formulas desarolladas de! pentano, CH,CH,CH,CH,CH,, y del Acido butirico, CH,CH,CH,COOH, son H H H H ee H-C-C-C-C-C-H ee HHHHWA repreentedo mediante ef modelo de bolas y varies Pentano s a“ sar srresy HHH o i i le, Sites \ HHH O-H Acido butirico FORMULA SEMIDESARROLLADA Aquella en donde solo se observan los enlaces carbono - carbono del compuesto orgénico. Es la ‘mas empleada en Quimica Orgénica, se usa para determinar el nombre de los compuestos orgénicos. Las formulas semidesarrolladas del pentano y del Acido butirico son (CH,—CH,-CH,—CH,-CH, y — CH;—CH,—CH,— COOH pentano Acido butitico FORMULA GLOBAL 0 MOLECULAR Aquella donde no se observa ninguno de los enlaces del compuesto organico. Indica la cantidad total de atomos de cada elemento que conforma al compuesto organico. Se usa para determinar la masa molecular, balance redox, etc. Se emplea muy poco debido a la presencia de isémeros, por ejemplo: fa {6rmula molecular del pentano es CsHj2 - Efempio éCual sera la formula desarrollada del etanoato de propilo cuya formula semidesarrollada es CH, - COO - CH, - CH ~ CH? Resolucion Teniendo en cuentala tetravalencia del carbono, la formula desarrollada del compuesto sera re tee ane sa H HHH 381Lumbreras Editores Quimica HIDROCARBUROS Son compuestos orgénicos de mucha importancia industrial. Se ernplean como combustibles (gasolina, kerosene, gas licuado, etc.), como lubricantes, como materia prima para sintetizar una gama enorme de productos (plasticos, fibras textiles, disolventes, etc.) en la industria petroquimica. Aproximadamente un 40% de energia que utiliza el hombre se obtiene de la quema de hidrocarburos. Son los compuestos orgénicos més simples ya que en su composicién presentan solamente Atomos de carbono e hidrégeno, por lo que son denominados compuestos binarios. La fuente natural de los hidrocarburos son: el petréleo (mezcla compleja de hidrocarburos), el gas natural (metano, etano, etc.) yla hulla como fuente de hidrocarburos aromaticos. Figura 8.6 Los hidrocarbures se usan como combustibles y como materia prima para obtener plésticos, medicamentos, ceras, etc. 382CAPITULO VIII Quimica organica CLASIFICACION _HIDROCARBUROS AROMATICOS + naftaleno « antraceno ACICLICOS + ciclo alcanos + ciclo alquenos + alcanos + alquenos + alquinos Para su nomenclatura oficial o IUPAC (Unién Intemacional de Quimica Pura y Aplicada) se usan como Prefijos ciertas rafces griegas y latinas segtin la cantidad de atoms de carbono. Node C | RAIZO PREFIIO | N°deC | RAZ O PREFLIO 1 Met ot Undec . 12 | Dodec 3 | Prop 13 | Tridee 4 | But 14 | Tetradee 5 | Pent 15 | Pentadec 6 | Hex 20 | Icos 7 | Hept 21 | Henicos 8 | Oct 22 — | Docos 9 Non 23. | Tricos 10 | Dec 30 | Triacont Estas raices no solamente se emplearan en la nomenclatura IUPAC de hidrocarburos, sino también enlanomenclatura de compuestos oxigenados, nitrogenados y otras funciones quimicas orgdnicas. 383Lumbreras Editores Quimica Hidrocarburos saturados: alcanos o parafinas Figura 8.7 EI gas licuado de petréleo (GLP) ‘contiene propano y butano, es usado como Se caracterizan porque en su estructura molecular solo hay enlaces simples carbon - carbono (C-C). Quimicamente son muy estables, raz6n por la cual se llaman parafinas, que significa poca reactividad 0 afinidad. Formula molecular: donde n nos indica el numero de étomos de carbono (n 21). Tal como se indica en la formula molecular, un aleano contiene la maxima cantidad de hidrégenos que le es permisible para satisfacer la tetravalencia del carbone, raz6n por la cual se llama hidrocarburo saturado, por ende no puede admitir més, tomos de hidrégeno u otros 4tomos monovalentes como el hidrégeno. Nomenclatura Para la mayoria de alcanos se emplea la nomenclatura IUPAC y para algunos alcanos se usa e! sistema comin. Nomenclatura IUPAC. Se escribe el prefijo, el cual depende del ntimero de atomos de carbono, y luego se agrega el sufijo ano. ‘Veamos algunos ejemplos, donde resaltamos ademas los tres tipos de formula que se emplean en Quimica Orgénica. FORMULA. FORMULA FORMULA - DESARROLLADA —_| SEMIDESARROLLADA | MOLECULAR ane i Metano -C- H-CH, CH. a " (gas grisa) H i H-C-C-H CH,- CH, Cie | Etano HH HHH H-¢-C¢-¢-H CH,~CH,-CH, Cats Propano arias (gas doméstico) HHH eure H-¢-C-C-C-C-H | CHy= (CHDs~ Cy CsHi Pentano HHH HA 384CAPITULO VIII Quimica organica Apartir de cuatro dtomos de carbono a los alcanos lineales se les nombra también en el sistema comin anteponiendo la letra n que significa cadena normal 0 lineal, Citemos tres ejemplos: (CHy ~CH, ~CH,—CH, Hy ~(CH,), = CHy CH, ~ (CH), ~ CH, Nomenclatura IUPAC: Butano Pentano Heptano Nomenclatura comtn: n-Butano n-Pentano n-Heptano Tipos de carbonos en alcanos En los hidrocarburos saturados es conveniente clasificar a los 4tomos de carbono como primario, secundario, terciario y cuatemario, para explicar los productos de sus reacciones quimicas. * Carbono primario. Atomo que esta unido a un solo atomo de carbono mediante un enlace simple, los Atomos de hidrégeno unidos a este tipo de carbono se denominan primarios. H ae tage R-COH PS (R-cH, H Cada atomo de carbono primario tiene tres hidrégenos primarios. * Carbono secundario. Atomo que esta unido a dos atomos de carbono por enlaces simples. Los tomos de hidrégeno unidos a este tipo de carbono se denominan secundarios. a nie om H Cada dtomo de carbono secundario tiene dos hidrégenos secundarios. Carbono terciario. tomo que esté unido a tres Atomos de carbono por enlaces simples. El tomo de hidrégeno unido a este tipo de carbono se denomina terciario, Ge T H 385Lumbreras Editores Carbono cuaternario. Atomo que esta unido a cuatro dtomos de carbono por enlaces simples. Este tipo de carbono no tiene ningtin 4tomo de hidrégeno. Fjemplo Determine el ntimero de carbonos primarios, secundarios, terciarios y cuatemnarios en el siguiente ‘compuesto: * * CHs CHs Ta ool GHs— GH. Cl — CH — CH CH,— €— CHy CH CHs Carbonos primarios (*)=6 Carbonos secundarios (0)=3 Carbonos terciarios (4)=2 Carbonos cuaternarios (s)=1 Grupo alquilo (R-) A partir de cuatro étomos de carbono, los alcanos lineales presentan ismeros ramificados, esto quiere decir que en la cadena carbonada principal no estardn todos los étomos de carbono. Los grupos de dtomos que quedan fuera de la cadena principal se denominan grupos alquilo. Qué son los grupos alquilo? El grupo de dtomos que deriva de la eliminacién de un atomo de hidrégeno de un alcano se denomina grupo alquilo y se representa por R- . Los grupos alquilo forman parte de compuestos mayores, es por ello que también se denominan grupos sustituyentes. Los grupos alquilo se nombran sustituyendo el sufijo ano del nombre del alcano original por el sufijo Hoilo. Luegode quitar In Stormo de hidrégeno _AI(0) 386CAPITULO VIII A continuacién sefialaremos los grupos alquilo mas importantes: 5. | CH,-CH,~CH,—CH,— 6. | CHy~ CH CH,~ CH, Butil(o) 0 n - buti(o) oH & | CHy-C- cH, Isobutil(o) Ter~ but Los prefijos iso, sec y ter provienen de la nomenclatura en el sistema comin. El prefijo iso se CH, tr ‘emplea para referirnos al grupo CH,—CH— presente en un grupo alquilo o una molécula. Para reforzar el.uso del prefijo iso citamos algunos ejemplos més. CH, CH, I cw 1 CH,-CH-CH,-CH, > CH,-CH-CH,-CH,- Isopentano: Isopentil(o) CH, cH cH, CH-cH,~CH,-cH, 5 cH, CH-cH,-CH,—-CH,- Isohexano Isohexi(o) Elprefijo sec se emplea en lanomenclatura de grupos alquilo para referimos a que la valencia libre se encuentra en el carbono secundario. EI prefijo ter es similar al prefijo anterior, significa de que la valencia libre se encuentra en un. carbono terciario. 387Lumbreras Editores Quimica Regla oficial (IUPAC) para nombrar alcanos ramificados 1. Se determina la cadena principal, que es aquella cadena carbonada con mayor nimero de 4tomos de carbono. Si existen dos o mas opciones, la cadena principal sera aquella que contiene mayor niimero de grupos alquilo. 2. Senumeran|os 4tomos de carbono de la cadena principal, comenzando por el extremo més cercano a.un grupo alquilo. Si existe més de una opcién para empezar la numeraci6n, se escoge aquella que muestra ntimeros més bajos (ntimeros més pequefios) para la posicién o localizacién de los sustituyentes, eg I C-C-C-C-C-C-C © OOOO OO + caco ®OODOOO ¢ iomce c Cc I I CRORORCLOMONORO) 5 ©O® T Ce ee Ce io c a Cc Posicién de sustituyentes: 2, 4, 7 (nimeros bajos). La Posicién de sustituyentes: 2, 5,7 (nGmeros altos). Por lo tanto la numeraci6n es correcta. 1, 99 O©OOOO® oe Oe CH; CoHs Posicién de sustituyentes: 3, 6 Numeracién incorrecta. numeraci6n es incorrecta. ®@DOOOOOOD C-C-C-C-C-C-C-C CHs CoH Posici6n de sustituyentes: Numeracién correcta. 6 Si la posicién de los grupos alquilo es igual enumerando de izquierda a derecha o de derecha a izquierda (equidistan de los extremos) se sigue el criterio del orden alfabético: el grupo alquilo con menor orden alfabético debe tener la numeracién més baja, por lo tanto la numeracién correcta es la segunda puesto que para el etil (~C,H,) le corresponde el ntimero 3 (niimero menor que 6 segin la primera numeracién). 3, Senombran los grupos alquilo o sustituyentes segiin el orden alfabético indicando su posicién en la cadena principal mediante nGmeros. Si un sustituyente se repite més de una vez se usarén los Prefijos di, tr, tetra, etc. En el orden alfabético no se consideran los prefijos repetitivos, pero si los prefijos iso y ciclo. La separacién entre nameros es mediante una coma (,) y la separacién de niimero y letra es mediante un guién (-). 4, Se nombra la cadena principal. El ultimo grupo alquilo que se nombra y el nombre de la cadena principal deben formar una sola palabra, es decir, no deben estar separados por un espacio en blanco mucho menos por un guién (-). 388CAPITULO VIII Ejemplo Se pide el nombre oficial correcto para los siguientes alcanos haciendo uso de las pautas sugeridas por la IUPAC. CH,- CH~CH,-CH,~ CH, cH, Resolucion Determinacién y numeracién de la cadena principal. © ®@® ®@ ®@ CHy~ CH~ CH, — City CH, CH) met De izquierda a derecha (2-) ®@®@® ® 0 Cth,— GH— CH, — CH, — Cy Ci) mea De derechaa izquierda (4-) Como la numeracién de la primera estructura es menor © més baja, el nombre correcto seré 2~ Metilpentano (y no 4 - Metilpentano). En el sistema comtin el nombre del alcano es Isohexano. Ejemplo 2 Cis CH — CH- CH — CH — Cia CHs CH; CHy CH Resoluctén Determinaciény numeraci6n de la cadena principal. © @®@@@® ® © ® CHy~ CH ~ CH - CH — CH ~ CH, ~ CH, @@ @ De izquierda a derecha (2, 3, 5) Quimica organica De derechaa izquierda (3, 5, 6) Lanumeracién més baja se obtiene en a primera estructura, entonces el nombre correcto seré 2, 3, 5 Trimetilheptano {y no 3, 5, 6— Trimetilheptano) Ejemplo3 ee ~ CH CH, ~ CH CH, — CH CH CH; CH, Resolucion Para nombrar el hidrocarburo correctamente debemos escribir su formula semidesarrollada, ast tenemos. -CH, 7 ~ CH= CH ~ CH= CH ~ CH ~ CH, CH, CH, CH, Luego, la determinacién y la numeracién de la cadena principal serén © e200 86 © @ ®@ CH, - CH - CH, CH- CH, — CH- CH, - CH, m mn De izquierdaaderecha (2, 4,6) ®©®200 000 0 ‘CH, ~ CH ~ CH, ~ CH - CH, - CH- CH, - CH, @n @a De derechaa izquierda (3, 5,7) 389Lumbreras Editores Quimica La menor numeracién para los grupos alquilo se _Ejemplo S encuentra en la primera estructura, entonces el nombre correcto seré agen 4— Btil-2, 6 - dimetiloctano oe ees (yno 5 -Etil - 3, 7 - dimetiloctano) CHs Cas CH(CH,) Ejemplo4 Resolucion (CHy~ CHy~ CH CH(CHD: (CH, (CH), CH CH ~ CH ~ CH CoHs Resolucién Determinacién y numeracién de la cadena principal. p Ce i. oon) © eo oad od CH,~ CH, CH, ~ CH, — CH~ CH CH — CH) ©) De izquierda a derecha (5, 6, 7, 8) OCH, EBD 08:-@) © ®o 00 od o CH;— CH, - CH; - CH,— CH —CH- CH - ty) () De derecha a izquierda (2, 3, 4, 5) Sila segunda estructura le da alos sustituyentes la menor numeraci6n dentro de la cadena principal, entonces el nombre correcto seré 4—Etil—2, 3 -dimetil -5—propilnonano (y no 6 — Etil - 7,8 - dimetil - 5 — propilnonano) 390 Enelalcano se observan dos cadenas con el mayor nimero de atomos de carbono (9 atomos de carbono), 1 CHy— CH,—CH - CH-CH-CH,—CH — i Hl je CH H CHiy~ CH, ~ CH ~ CH ~ CH ~ CH,~ CH— CH, CHy Enlaprimera cadena hay 5 sustituyentes mientras que en la segunda cadena hay 4 sustituyentes, entonces la cadena principal ser la primera por tener mayor numero de sustituyentes. Numeracién de la cadena principal @2@OOO0 © @ £ CH — CH;— CH —CH = CH — CH, — CH OE) oon - GB) OoH De izquierda a derecha (3, 4, 5, 7, 8) isop 9 ® 09 © O @ (CHy~ CH, ~ CH — CH ~ CH ~ CH, ~ CH ¢ OcH-GH)m_, “@) De derecha a izquierda (2, 3, 5, 6,7)CAPITULO VIII Quimica orgénica Dado que la numeracién més baja la tiene la segunda estructura, entonces el nombre correcto sera 3,6 —Dietil-5 -isopropil-2, 7-dimetilnonano (yno4,7~dietil-3, 8—dimetil-5-propilnonano) Ejemplo 6 ‘CH(CHs)2 CHy- CH CH—CH~ CH, CH ~ CH CH Cis C,H; CH on Gs cH, Resolucién Determinacién y numeracién dela cadena principal ‘sop mn @@0! © © @ © @ CH=CH ~ CH CHy~ CH— CH —CH,— CH De izquierda a derecha (3, 4, 5, 7, 8) op m @aa 6 ®@e® oO Bie Gh h—e— C ot, Dw ocr, le De derecha a izquierda (3, 4, 6, 7, 8) La primera estructura tiene menor posicién para los sustituyentes (observe que la diferencia se da a partir de la posici6n del tercer sustituyente) por lo que el nombre correcto sera 8 -Etil - 4—isopropil -3,5,7 - trimetildecano (yn03-Bil-7~isopropil-468—trimetildecano) Ejemplo7 Cals CH 1 t Cli, (CH,)s~ CH ~ CH ~ (CH) ~ CH ~ CH - CH, 1 CH=CH, Cols 1 CH, 1 CH; Resolucion Lanumeraci6n de la cadena principal sera aurea we 2 (CH), — CH-CH—(CH,), —CH Ba ~Ciy” 1 Och, 1 Och, Zee —but El nombre [UPAC correcto sera. 9-sec—butil- 10-etil—3,4—dimetilhexadecano Ejemplo 8 CHC (C,H ), CH;CH(CH, )C(CH, ), CH,CH, Resolucion La formula semidesanollada es C,H; CH, CH, oe! © @ a CH, = C~CH, = CH= C- CH, ~ CH, 1 1 CH, CH, cH; ®@@® Elnombre IUPAC correcto sera 3—Etil-3, 4, 6, 6 - tetrametiloctano 391Lumbreras Editores Quimica Conformaciones rotatorias en alcanos En los alcanos los étomos de carbono estén unidos mediante enlace simple por ello pueden rotar alrededor de dicho enlace adoptando infinitas posiciones. Las conformaciones son las diferentes disposiciones relativas de los étomos de una molécula en el espacio en diferentes instantes, en virtud de la rotacién en tomo a un enlace simple carbono - carbono. Amanera de ilustracién veamos las conformaciones espaciales del etano (CH,~ CH,). Debido ala rotaci6n del enlace simple carbono - carbono, lamolécula de etano puede adoptar distintas disposiciones espaciales 0 conformaciones con energias potenciales y estabilidades diferentes. Centralizaremos nuestra atencién a dos conformaciones: alternada (de minima energfa y mayor estabilidad) y eclipsada (de méxima energia potencial y menor estabilidad). Conformacién alternada Aquella donde los 4tomos de hidrégeno unidos a cada carbono estan perfectamente altemados, cuando se les mira por uno de los extremos de la molécula y allo largo del enlace carbono—carbono. Esta conformacién es la mds estable porque permite la mAxima separaci6n posible entre los pares electrénicos de los seis enlaces C - H, por ello existe una minima repulsion. 7 Figura 8.8 Modelo de esferosy varias de! etano. Noe! H 4 ty a HoH wh H @ ) ‘Conformacién alternada del etano: (a) Férmula caballete: (b) Formula de proyeccién de Newman. Para dibujar una proyeccién de Newman (en honor a M. Newman, profesor de la Universidad Publica de Ohio) se debe considerar que el 4tomo de carbono més proximo (al observador) y los grupos unidos a él se representan mediante radios que parten del eje carbono - carbono separados por un Angulo de 120° (A); el carbono masalejado y los étomos unidos a él se representan mediante un circulo con radios que parten de é! hacia afuera, con los mismos Angulos (°). Conformacién eclipsada Aquella donde los 4tomos de hidrégeno fijos a cada carbono, cuando se les mira desde un extremode lamolécula, se encuentran uno detrés de otro (eclipsados), lo que produce la minima separacién entre los pares de electrones de los seis enlaces C - H, esto origina una mayor repulsin enire los dtomos de hidrégeno, porlo tanto el etano con esta proyeccién tendra mayor energia potencial y minima estabilidad. H ZN HH Ay HH @ ) Conformacién eclipsada de! etano: (a) Férmula cabollete; (b) Férmula de proyeccién de Newman, 392CAPITULO VIL Quimica organica Enla gréfica, vemos la variacion de la energia ena rotacién de los atomos de carbono alrededor del enlace simple carbono - carbono del etano. Energia potencial ogo? 120" 180" 240°» 300° 360° Angulos de giro alrededor del enlace C - C del etano Ejemplo Realice las conformaciones alternada y eclipsada det propano (C;H,) segtin caballete y la proyeccién Newman. Figura 8.9 Modelo de esferos y vars del ropano, Resolucton La formula semidesarrollada del propano es (a=), Conformacién altemada H Hc H | HUH Os HD>H HW Hy Formula caballete Proyeccién de Newman Conformacién eclipsada H ¢ ee \ K HH Formula caballete 393Lumbreras Editores Quimica Hidrocarburos insaturados Son hidrocarburos que poseen enlace pi (n), es decir, doble enlace (C = C) o triple enlace (C=C). Se llaman asi porque dan reacciones de adicién con ruptura del enlace pi (n), que es una zona de alta reactividad en la molécula, por Io tanto se adicionan dos 0 més dtomos de hidrégeno u otros dtomnos monovalentes para poder saturar la molécula. Estos hidrocarburos tienen menor numero de étomos de hidrégeno que los alcanos con igual ntimero de carbonos. Alquenos, olefinas o etilénicos Son hidrocarburos que poseen doble enlace carbono - carbono (C = C) en la molécula. El término olefina significa formador de aceites, justamente los aceites, como veremos oportunamente, tienen dobles enlaces en su estructura molecular. Los 4tomos de carbono unidos por el doble enlace tienen 3orbitales hibridos sp”, cada uno de ellos forma3 enlaces sigma (a), los cuales descansan en un mismo plano bajo un Angulo de 120°. Los 2 orbitales p no hibridizados estan dispuestos perpendicularmente al plano y paralelos uno del otro. A causa de la superposicién lateral de los orbitales p se formael enlace pi (x). La férmula molecular de la serie homéloga que tiene un enlace doble es Grupo funcional Nomenclatura IUPAC + Los alquenos simples se nombran reemplazando la terminacién ano de los alcanos simples por e! sufijo eno. CH=CH, CH, ~CH=CH, Elnombre comercial del etenoy propeno son respectivamente etileno y propileno. LalUPAC acepta éstos como nombres oficiales. i + Cuando los alquenos tienen mas de tres dtomos de carbono, se utilizan nimeros para indicar la posicién del doble enlace. La cadena carbonada principal se numera por el extremo mas cercano al doble enlace para que el grupo funcional tenga la numeracién mas baja. Seguin la IUPAC del afio 1979, primero se debe indicar la posicién del doble enlace y luego el nombre del alqueno, Seguin las reglas de la IUPAC del afio 1993, primero se debe indicar la rafz, luego la posicién del doble enlace y finalmente el sufijo eno. 394CAPITULO VIII Quimica organica Fjemplo Q2 ®@® @ @ @® O L CH, = CH - CH, — CH, I, CH,—CH=CH-CH, TUPAC, 1979: 1 = Buteno 2- Buteno TUPAC, 1993: But - 1 - eno But - 2-eno ®@ ®@ ®@@® oO 2 ®@O @ © 1 CH, — CH, — CH= CH— CH, I. CH,=CH—-CH,— CH, ~ CH, TUPAC, 1979: 2 Penteno 1 =Penteno TUPAC, 1993: Pent ~2~eno Pent - 1 ~ eno ®@ ®@® ®@ @ © 2 ®2 OO ® © v. CH; - CH=CH~CH,-CH,—CH Vi. CH, ~ CH, — CH= CH — CH, — CH, TUPAC, 1979: 2 Hexeno 3 ~ Hexeno TUPAC, 1993: Hex -2- eno Hex-3—eno “= Enel presente texto nombraremos a los compuestos orgénicos segtin las recomendaciones dela { TUPAC de 1979 y lade 1993, esta tillima se indicard entre paréntesis no solo: enlos alquenos sino también en } {los alquinos, compuestos oxigenados, nitrogenados, etc. j * Cuando los alquenos tienen ramificaciones, estos se nombran primero en orden alfabético indicando su respectiva posicion dentro de la cadena carbonada principal. Hjemplo CH @ ®@ eo ®@ @ L CH= CH CH CH IL ae ts CH, CH 3—Metil - 1 - buteno 4, 4—Dimetil - 2 penteno (3—Metilbut-1- eno) (4, 4 ~ Dimetilpent ~ 2- eno) CH, CH; @ © @ OGD @ ®@ ®@ @G'°O © @ ci CH, CH CH= CH-C— CH, Nv. | ss CH, CH, 2,2,5~Thimetil-3—hexeno (2, 2, 5 - Trimetilhex - 3 - eno) CH; 7 ~dimetil ~ 4 octeno , 7 ~ dimetiloct - 4 eno) ' Cuando el doble enlace esta en posicién simétrica, la numeracién de la cadena principal se realiza de {manera que alos grupos alquito les correspondan tos ntimeros ms bajosLumbreras Editores Quimica Polienos 0 polialquenos Hidrocarburos insaturados que tienen mas de un doble enlace en su estructura. Los mas importantes son los dienos (con dos dobles enlaces) y los trienos (con tres dobles enlaces). Formula general: donde n representa el ntimero de carbonos y d el nimero de enlaces dobles. Nomenclatura + Larafz se hace terminar en la vocal a (buta, penta, hexa, ..) y como sufijo dieno, trieno, ete. segan tenga 2,3, etc. dobles enlaces en la cadena principal. + Enundieno, cuando los dobles enlaces estan alternados se denominan dienos conjugados. ‘Veamos algunos ejemplos: ®@ @®@OO@O 29 ®@ O98 © CH, =CH - CH=CH- CH, CH, - CH= CH - CH= CH - CH, 1,3-Pentadieno 2, 4 Hexadieno (Penta - 1, 3-dieno) (Hexa - 2, 4-dieno) + Cuando los enlaces dobles estén acumulados en tomo a un carbono se llaman dienos acumulados oalenos, estos compuestos se caracterizan por ser inestables. ‘Veamos algunos ejemplos: @ ® © @ O@ oO =CH-CHy CH, —- CH, - CH H-CH, 1,2 Butadieno 2,3~Hexadieno (Buta - 1, 2~dieno) (Hexa - 2, 3-dieno) + Cuando los dobles enlaces estan separados por uno o mas atomnos de carbono, los hidrocarburos se denominan dienos aislados. ®2 ®@® ®@ ® ®@® OOOO @® CH, =CH - CH, - CH=CH, CH, - CH, - CH=CH ~ CH, ~ CH, - CH=CH, 1,4~Pentadieno 1,5-Octadieno (Penta - 1, 4-dieno) (Octa - 1,5 ~dieno) Los dobles enlaces aislados reaccionan de manera independiente, es decir un enlace doble reacciona como si el otro no estuviera. En los dobles enlaces conjugados, por el contrario, existe una interaccién electronica entre ellos y en los acumulados, como se mencion6, son inestables. Para nombrar a los polialquenos ramificados se debe tener en cuenta las siguientes reglas IUPAC: La cadena carbonada principal es la que contiene el mayor numero de enlaces dobles. 2, La numeracién se inicia por el extremo més cercano al doble enlace, de este modo tendran los néimeros més bajos. 3. Los grupos alquilo se nombran en orden alfabético indicando su respectiva posicién. 396CAPITULO VI Quimica organica Ejemplo 1 Nombre el siguiente hidrocarburo segin la IUPAC. CH C=CH—CH=C~CHy CH(CH,), — CHs Resolucion Lacadena principal debe contener alos dos dobles enlaces ysies posible el mayor nimero de étomos de carbono. ©@Q O22 @Q® CH C=CH-CH=C- CH, @cH CH; @cu, ‘cH, 2, 8, 6-Trimetil -2, 4—heptadieno Ejemplo 2 Escriba el nombre IUPAC del siguiente compuesto: CHs f (Cliy= CH CH- CH GH, cH Mt cH t CH, Resoluci6n Se tienen 4 cadenas carbonadas con 7 étomos de carbono, sin embargo la principal seré la que contenga los dos dobles enlaces. Ci, CH, Bua eH a Bs — CH, ~ CH, ~ CH; ie @cH ocr, 3~Etil- 4—propil- 1, 5 ~heptadieno Ejemplo3 Indique el nombre IUPAC del siguiente compuesto: CH; t CH - C=CH - CH, = CH-CH=C—CH, CH, CH, CH, Resolucion La cadena principal seré la que contiene a los 2 enlaces dobles. Como los enlaces dobles son equidistantes, los grupos alquilo deben tener lanumeracién mas baja, esto se logra numerando Ja cadena principal de derecha a izquierda. Elnombre oficial sera 2, 7—dimetil ~ 2, 6 - octadieno ~2, 7—dimetilocta - 2, 6 - dieno) Ejemplo 4 Nombre el siguiente hidrocarburo insaturado segdin la IUPAC. CH; CHs CHy=CH—CH-cH=-CH-C—cH,~CH—CH, ie " CH, CH, Resolucion Lacadena carbonada principal serdla que contenga alos 3 enlaces dobles a pesar de que existe otra cadena carbonada con mayor ntimero de carbonos. 397Lumbreras Editores Quimica Se observa que los tres dobles enlaces estén en una posicién equidistante, entonces la numeracién de la cadena principal se hard de tal manera que los grupos alquilo sean los mas bajos. CH, CH; @2O28 9 @2G i (Cliy= CH—CH ~ CH= CH ~ CCH, ~ CH~CHy CH, OCH CH, Och, Elnombre IUPAC sera 6--Etil-3-isobutil-3-metil- 1, 4,7-octatrieno (6-Esil-3—isobutil-3—-metilocta- 1, 4,7—trieno) Ejemplo 5 Escriba el nombre sistematico del siguiente hidrocarburo. CH; CH, *ScHe 1 (Hy CH ~ CH CH, ~ CH CH— CH=CH, cH cH u u cH, CH 1 CHy Resolucién Este compuesto tiene tres enlaces dobles; sin embargo no hay una cadena que los contenga, entonces la cadena carbonada principal seré la que contenga dos enlaces doblesy el mayor nimero de atomos de carbono. La numeracién se inicia por el extremo més cercano al doble enlace. 398 El nombre IUPAC sera 3~Btil-5 —isopropil -6 —vinil-1,7—nonadieno (3-Etil-5—isopropil-6-viniinona — 1,7—dieno) Ejemplo6 El nombre IUPAC del siguiente polieno sera CH, CH, CH, CH~ CHy-CH-CH—CH=CH, rh ie cH, CH, Resolucion La cadena principal debe contener a los dobles enlaces, sin embargo como son equidistantes, la numeracién correcta lo dard la posicién de los grupos alquilo que deben ser los mas bajos posibles. Al er los sustituyentes etil equidistantes, Ja numeracién lo da el grupo metil, QO ® @® eet ee eet OCH CH, OCH, CH, El nombre IUPAC sera 3, 6 - Dietil - 4 - metil- 1, 7- octadieno (3, 6 - Dietil - 4 — metilocta - 1, 7 - dieno) y propeno (C)H,) se denominan vinil | (CH, = CH ~) y alil (CH, = CH - CH, -) } respectivamente. Los nombres de estos - ‘sustituyentes son aceptados por la IUPAC. | | Los grupos derivados del eteno (C,H,) { iCAPITULO VIII Quimica organica Alquinos o acetilénicos Hidrocarburos insaturados que poseen como grupo funcional al enlace triple carbono - carbono |, que les confiere mayor grado de insaturacin que los alquenos. Elrepresentante mas simple de los alquinos es el acetileno (C,H), por ello son llamados hidrocarburos acetilénicos. Los atomos de carbono del grupo funcional de los alquinos tienen hibridacién sp. La formula molecular para los alquinos que tengan un enlace triple sera CoHon2 | donde n=2;3; 4; Nomenclatura IUPAC + Paranombrara los alquinos segiin la IUPAC se cambia el sufijo ano de los alcanos por el sufijo ino. Los alquinos con 46 més atomos de carbono presentan isomeria de posicién, siendo necesario indicar Ja posici6n del triple enlace, el cual debe ser el més bajo, para ello la cadena carbonada principal se debe enumerar por el extremo mas cercano al triple enlace carbono - carbono. FORMULA FORMULA. NOMBRE SEMIDESARROLLADA MOLECULAR TUPAC CH=CH CH, Etino CH=C-CH, CH, Propino 02 Oo @ | 1-Butino CH=C-—CH, - CH, Cyl (But - 1 - ino) D2 C28@ 2-Butino CH,- C=C- CH, Ca (But - 2 -ino) ® ®@ 2802 2.-Pentino CH, - CH, - C=C -CH, Css (Pent - 2-ino) Q2@® @ ® © 1-Hexino CH C—CH,—CH,—-CH,—CH, | CsHho (Hex - 1 -ino) Ejemplos Nombre a los siguientes hidrocarburos segtin la IUPAC. CH, - CH, CH, @ © Qo, @ ®@ @@ '©Q ® 1. Cl,—CH~CH,=CH-C 2 CHy~CHy~CH~C=C~ CH CH, ~ CH CH, @cu_ Och; ‘CH; 3~Bul-5—metil~ 1 ~hexino 3-Etll~2, 6—dimetil-4—octino (3 - Exil- 5 ~ metilhex ~ 1 - ino) (3- Etil- 2, 6 - dimetiloct - 4 - ino) 399Lumbreras Editores Quimica ‘Cuando un hidrocarburo insaturado contiene 2 6 més enlaces triples, éstos se denominan polialquinos. Paranombrar segiin la IUPAC, la cadena carbonada principal debe contener el mayorntimero de enlaces triples, a numeracion de la misma se hace de tal modo ques enlaces triples tengan los ntimeros més bajos. Ejemplo 1 1 Gize-G, 22%, uw, Qi=e-8y, C28 2 1, 4-Hexadiino 1,3, 6- Heptatriino (Hexa ~ 1, 4-diino) GHepta-— i, 3, 6-triino) CH CH CH CH w GiPen Bek 20 BB CH, 5~Isopropil - 2, 9- dimetil- 3, 7 - decadiino (G~Isopropil - 2, 9 - dimetiideca — 3, 7 - diino) 3 Etil-7~_metil -3 - propil - 1, 5 - octadiino (B- Etil— 7 - metil~3 - propilocta — 1, 5 - diino) Ejemplo 2 Senale el nombre sistemdtico del siguiente hidrocarburo insaturado. CH, CH, ~C— CH, ~ CH, (C#~ C=C— CH ~ CH, ~ CH ~CHy— CH CCH CH, CH CH, CH CH, — CH, — CH, Resolucion La cadena carbonada principal es la que contiene a los dos enlaces triples mas no la cadena con més tomos de carbono, esto se debe a que el enlace triple es un grupo funcional, poro tanto tiene mayorprioridad. cH, cts Bt ® 9®@0 @O® CH, ~CH~CH, ~CH-CH, ~CH-C=CH f @ AA i CH; CH, CH, ~ CH; ~ CH, Enel carbono 5 esta presente un grupo alquilo complejo, cuyo nombre IUPAC es 1,1 —Dimetilpropil. El nombre IUPAC del compuesto seré 3~ Butil - 7 - isopropil— 5 — (1,1 - dimetilpropil) - 1, 8 - decadiino (B- Butil - 7 ~isopropil - 5 ~ (1,1 ~dimetilpropil) deca ~ 1,8 —diino) 400CAPITULO VIII Quimica organica Hidrocarburos mixtos o eninos Hidrocarburos insaturados que contienen enlaces dobles, triples, ademas de enlaces simples. Formula molecular: donde n indica el naimero de atomos de carbono; d, el ntimero de enlaces dobles y /, el ntimero de enlaces triples. Nomenclatura Para nombrar hidrocarburos mixtos, se debe tener en cuenta las siguientes reglas de la IUPAC: + Lacadena principal es aquella que contiene el mayor numero de enlaces multiples (mayor nimero de enlaces dobies y triples). * La cadena principal se numera por el extremo més cercano a la primera insaturaci6n (al enlace doble o al enlace triple). Si el enlace doble y triple son equidistantes, el doble enlace debe tener la menor numeracién, es decir, tendré prioridad sobre el tiple enlace. * Los grupos alquilo se nombran en orden alfabético indicando su posicién respectiva en la cadena principal, luego se indica la posici6n del enlace doble (o dobles) con la terminacién en, dien, trien, etc. y, finalmente se indica la posicién del triple enlace (o triples) con la terminacién ino, diino, triino, etc. Ejemplo 1 Indique el nombre IUPAC de los siguientes hidrocarburos: 1. CH,=CH-CH,-C= 1 CH3- -CH, =C-CH=CH-CH, - CH, Resolucién 1 La numeracién se inicia por el extremo izquierdo ya que el doble enlace tiene menor numeraci6n que el triple entace. (Hex - 1 -en-4-ino) I La numeracién se inicia de izquierda a derecha, ya que el triple enlace tiene menor numeracién que el doble enlace. 2 @2@@ © ® ® CH, — CH= CH— CH, ~ CH, ‘4-Hepien -2-ino (Hept - 4~en-2- ino) is Ejemplo2 Escriba el nombre sistemético de los siguientes hidrocarburos: 1 CH, =CH-CH, —CH=CH-C=CH I CH,=CH-CH, — =C-CH=CH, Resolucién L La numeracién se inicia de derecha a izquierda para que las insaturaciones tengan los nameros mas bajos. ®@ © © ®@ © 00 CH, = CH— CH, - CH= CH-C=CH 3,6—Heptadien -1-ino (Hepta -3, 6 - dien ~ 1 - ino) I. La numeracién se inicia por el extremo derecho, de este modo las insaturaciones tendran menor numeraci6n. ®@ © ® ©0090 CH, =CH — CH, - C=C CH=CH, 1, 6~Hepiadien-3- (Hepta 1, 6 - dien- 3 ino) 401Lumbreras Editores Quimica Hjemplo 3 Sefiale el nombre IUPAC de los siguientes hidrocarburos mixtos: CH CH L CH, — CH= CH CH — CH, ~ CH ~CH,— CH CH, CH, CH, Cc cy IL CH,=CH-CH-CH,-CH,—CH,—- cu- 1 CH. any cHy cH, Resolucion La cadena carbonada principal es la que contiene el mayor niimero de insaturaciones. CH; i 2 e aq" a L CH, CH= CH CH— CH ~ CH CH, — CH-CH, (4 teobutit—6—metinon—7-en=1—ine) ocr, @c Ob @cH ot -C-—CH, © © © @ © G1 O@ @ _7-Ter-bust-3-isoprpil-1-decen-8-ino L Chiy= CH ~ CHi~ CH, ~ CH, — CH, GHC CH, (7~Ter-butil-3 -isopropildec - | -en-8~ino) aL Cie cH. 402CAPITULO VII Quimica organica Notaclén topolégica (Zig-Zag) Ejemplo2 Representacién simplificada de la estructura Nombre segtin IUPAC. molecular del compuesto, donde resaltan Gnicamente los enlaces carbono - carbono mediante lineas continuas y grupos funcionales si \Y es que existen. Se debe recordar el 4ngulo de enlace en la hibridacién sp* (109°28'), en sp? (120°) y en sp \ (180°). 13° Resolucion £C%C- —_ Elhidrocarburo es undieno, porlotantola cadena principal serd la que contengaa los enlaces dobles. Citemos algunos ejemplos ilustrativos. Al enumerar la cadena principal a partir del extremo izquierdo, el enlace doble tiene la Ejemplo 1 posicién-3, porlo cual la numeracién correcta serd Nombre segiin el sistema sistematico aquella en donde los sustituyentes tengan la menor numeracién. Resoluci6n Altratarse de un hidrocarburo saturado, la cadena principal es aquella que presenta mayor nimero de dtomos de carbono y la sefialamos mediante Tineas gruesas. 5,7,8 Elnombre comrecto sera 8-Sec~butil-5~etil-6-metil~3,9-dodecadieno (8- Sec-butil-5 - eti] -6 - metildodeca-3, 9-dieno) Elnombre correcto sera 4~ Etil- 2, 3-dimetil - 5 - propilnonano 403Lumbreras Editores Quimica Ejemplo 3 Dé el nombre oficial al siguiente hidrocarburo. Resolucion Al ser este compuesto orgénico un enino, la cadena principal ser la que contenga las insaturaciones. Como los enlaces triples y doble son equidistantes, respecto a sus extremos, la numeracién correcta de la cadena principal seré aquella en donde la numeracién més baja sea para los sustituyentes, 4,8 (incorrecto) Entonces el nombre correcto seré 7 - Etil - 3 - metil—5—decen - 1, 9- diino (7 - Etil - 3 - metildec - 5 -en- 1, 9-diino) 404 Ejemplo4 éCudles el nombre IUPAC del siguiente compuesto? O = Resoluctén En este hidrocarburo mixto la cadena principal seré aquella que contenga los enlaces miitiples y el mayor numero de 4tomos de carbono, sin embargo se observan dos cadenas carbonadas con 11 4tomos de carbono. m fe — 3 sustituyentes isop m Cl = 2 susttuyentes La cadena principal es la primera ya que presenta mayor ntimero de grupos alquilo y su numeraci6n sera por el extremo ms cercano al enlace doble o triple. O ® © @ Entonces el nombre correcto seré 9-Etil-5, 10 - dimetil - 7-undecen -2-ino (9-Etil-5, 10-dimetilundec -7-en~2-ino)CAPITULO VIII Quimica organica Hidrocarburos aliciclicos 0 cicloalifaticos Hidrocarburos que presentan cadena cerrada, es decir, los extremos de la cadena se unen formando la cadena ciclica. Tienen generalmente propiedades quimicas semejantes a las de los hidrocarburos de cadena aciclica o abierta. Cicloalcanos o cicloparafinas Llamados también nafténicos. Son alcanos de cadena cerrada ya que solo poseen atomos de carbono con hibridacién sp” en las cadenas ciclicas. Sus propiedades quimicas son similares alas de los alcanos de ‘cadena abierta puesto que en ambos solo hay enlaces simples. Son is6meros estructurales de los alquenos. Formula molecular: donde el nimero de carbonos debe ser mayor 0 igual a 3. + Nomenclatura IUPAC. Se nombran colocando el prefijo ciclo al nombre del alcano de cadena abierta de igual ntimero de carbonos. Citemos algunos ejemplos ilustrativos. Ciclopropano (C;H,) Ciclobutano (C,H) cH, H,C - CH, aN i CH, — CH, H.C - CH, Ciclopentano (C;H,o) Ciclohexano (C,H,,) oe ooh i wg eS H,C ~ CH, HC CH, CH, Con fines practicos los cicloaleanos se representan por medio de figuras geométricas simples. Un triéngulo para el ciclopropano, un cuadrado para el ciclobutano, un pentagono para el ciclopentano, un hexégono para el ciclohexano, etc. + Grupos alquito derivados de cicloalcanos. Son similares a los derivados de los alcanos. GO Oo Ciclopropil(o) Ciclobuti(o) Ciclopentil(o) Ciclohexil(o) Se debe tener en cuenta que la valencia libre se puede originar en cualquiera de los 4tomos de carbono debido a que sus atomos de hidrégeno son equivalentes. 405Lumbreras Editores Q Cicloalcanos sustituidos Los cicloalcanos con grupos alquilo como sustituyentes se nombran con el uso de las siguientes reglas: 1. Sitiene un sustituyente, se nombra este y luego el nombre del cicloalcano. No se indica la posicién del sustituyente ya que se sobreentiende que est en el carbono numero uno. 2. Sitiene dos o mas sustituyentes, se realiza la menor numeracién posible. 3. Silos sustituyentes tienen la misma posicién al enumerar la cadena en forma horaria o antihoraria, la menor numeracién le corresponde al grupo alquilo que se nombra primero segiin el orden alfabético, 4. Siel grupo alquilo tiene mayor nimero de étomos de carbono que el anillo, entonces la cadena ciclica sera considerada como sustituyente. 5. Sihay halégenos en el cicloalcano estos no tienen ninguna prioridad sobre los grupos alquilo, solo se considera el orden alfabético. Ejempto 1 Nombre segiin la IUPAC los siguientes compuestos: CH,CH, CH,CH,CH, Bileiclobutano Propilciclobutano Ciclopropitciclopentano CHs CH,CH,CH,CH, 7 ifcH, CH, CH,CH, “es CH-CH, = CH; 1,1-Dimetikiclobutano 1 Btl-3~ metileiclopentano 1 ~ Butil -2 -isopropilciclohexano CH, cuce, cry es CH, ~ CH, - CH, 1,2,3—Thimetiliclopentano 1 ~Bul-3~meti-5 -propilciclohexano CH, CH, ®@ ®@ @ @ @2O QO OOOO ‘CH, ~ CH ~ CH, - CH, ~ CH, ‘Cli, = CH - CH, ~ CH CH, ~ CCH, 1 A So &y 2~Ciclopropiipentano 4-Ciclopentil-2, 2, 6~ timetitheptano 406CAPITULO VIII Quimica organica Estabilidad de los cicloalcanos El quimico alemén Adolf Von Baeyer, en 1885, propuso que los cicloalcanos formaban anillos planos ‘0 moléculas planas. Asi por ejemplo, para los cuatro primeros cicloalcanos tendriamos los siguientes. ‘Angulos de enlace segiin Baeyer. /» wd (wel Ciclopentano Ciclohexano: Ciclopropano Ciclobutano Posteriormente, enel siglo XX surge la Teorfa de Hibridacién (combinacién de orbitales) para explicar los pardmetros de la estructura molecular como Angulo de enlace, longitud enlace, etc. Segiin esta teorfa, la hibridacién de los étomos de carbono que forman solo enlaces simples es sp" y, por ende, el Angulo de enlace deberfa ser 109,5° (Angulo tetraédrico). Podemos apreciar que no hay coherencia entre los Sngulos de enlace propuestos por Baeyer y la Teoria de Hibridacién. ‘f | vo SCH H H Analicemos el ciclopropano Elvalor teérico del Angulo de enlace es 109,5° y el angulo real es 60°, entonces hay una diferencia de 49,5°. Esta compresin del Angulo tetraédrico produce tension angular, en consecuencia seré mas inestable en comparacién con el propano. También podemos decir que los enlaces del ciclopropano estan doblados debido a que el traslape o superposicién de orbitales sp* para formar enlace carbono - carbono no es perfecta como en los alcanos aciclicos, es menos eficaz y por ende son mas débiles y la molécula posee mayor energfa potencial (menor estabilidad). En el ciclobutano la tensi6n angular es menor (109,5°-90° = 19,5°) que en el ciclopropano, por lo tanto es mas estable que esta. Siguiendo la teoria de Von Baeyer el enlace carono - carbono en el ciclopentano serfa 108°, Este Angulo difiere muy poco del Angulo tetraédrico de 109,5°, en consecuencia, hay poca tensién angular, lo que concuerda con la estabilidad mostrada por este hidrocarburo. Los angulos de enlace carbono ~ carbono - carbono observados en el ciclopentano son 108°, esto significa que en su conformacién de energia més baja, el ciclopentano se encuentra ligeramente plegado. El Angulo de enlace en el ciclohexano serfa 120° y luego seguird aumentando, volviendo asi la inestabilidad. Sin embargo, el ciclohexano y los cicloalcanos de mayor numero de carbonos muestran una mayor estabilidad que el ciclopentano. iCémo se explicaria esto? 407Lumbreras Editores Quimica Lo que sucede es que la molécula de ciclohexano no es plana sino un anillo doblado o plegado, siendo su angulo de enlace 109° (y no 120° como pensaba Baeyer) ademas sus étomos de hidrégeno se encuentran alternados, minimizando asi la repulsion entre sus nubes electrénicas, Todo esto le daa este compuesto una gran estabilidad. Hidrégeno axial (Se encuentra en forma perpendicular al plano), En base al analisis anterior de los cicloalcanos, podemos generalizar sus reactividades y estabilidades relativas de la siguiente manera: + Estabilidad: | C.Hg CyHg > CsHyo > CoH Conformaciones del ciclohexano Como se vio anteriormente, la molécula de ciclohexano es un anillo plegado. Esta molécula puede adoptar diferentes formas llamadas conformaciones o conférmeros, debido a que esta en constante flexin o continuamente se esta doblando buscando estabilidad; asi FIt-D-CQ 0 La conformacién mas estable (menor energia) es la SILLA debido a que los étomos de hidrégeno se encuentran alternados (menor repulsion), mientras que la conformacién SEMISILLA es la menos estable {mayor energia) ya que los atoms de hidrégeno se encuentran eclipsados (mayor repulsi6n de pares enlazantes C - H). Ninguno de los conférmeros anteriores tiene favorable estructura con hidrégenos alternados, de la forma silla. Sianalizéramos una muestrade ciclohexano, écudl serfa el resultado? Por su estabilidad esperariamos que la mayoria de las moléculas del ciclohexano estuviera en la forma silla. En efecto, se ha calculado que en cualquier instante, e! 99,9% de las moléculas esté en esta forma. 408CAPITULO VIII Quimica organica Grafica 8.1 Energies potencales de las conformaciones del cilohexano (se toma como referencia a ka conformaci sil) energfa 11 kcal/mol 7,1 kcal/mol 5,5 keal/mol > conformaciones Cicloalquenos 7 Hidrocarburos ciclicos que contienen doble enlace carbono - carbono (C=C. Son isémeros estructurales de los alquinos. Lanomenciatura es similar a los cicloalcanos, pero ahora la prioridad Jo tienen los dobles enlaces. Nomenclatura IUPAC. La terminacién ano de los cicloalcanos se reemplaza por el sufijo eno. Cuando el hidrocarburo ciclico tiene un solo enlace doble no es necesario indicar su posicién. OQ o Ciclopropeno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno 409Lumbreras Editores Quimica Si contiene sustituyentes, la prioridad la tiene el doble enlace para comenzar con la numeracién de los carbonos que forman la estructura ciclica. cH, CH, 4 ee 3 Ns . CH=CH, ‘ 2 él 2 1 3 wh ’ 7 3 Meticiclopenteno 3--Biliclohexeno 4-Isopropil-5~ meticiclohexeno Si contiene dos o més dobles enlaces, los nimeros més bajos deben comesponder a estos. Si hay equidistancia, se opta por el sentido que de la menor numeracién a los grupos alquilo. 2 3 CH, i: CH, aHs 4 h ! s —— - 2~-Metil~ 1, 3 - ciclopentadieno 2—Biil - 1, 4 - ciclohexadieno (2 - Metilciclopenta - 1, 3- dieno) (2 - Billciclohexa ~ 1, 4 ~dieno) , 3 ¢ 4 7 : ‘ 2 Ne cHy® **CH,CH, zt 5 - Btil - 6 - metil - 1, 3- ciclohexadieno ‘5 - Etil - 7 — isopropil - 1, 3, 6 ~ ciclooctatrieno (S—Buil - 6 - metilciclohexa - 1, 3- dieno) (S ~ Btil - 7 -isopropilcicloocta - 1, 3, 6 ~ trieno) ISOMERIA Los compuestos que tienen la misma formula molecular, pero diferente estructura, se denominan isémeros. Como los isémeros son compuestos diferentes, tienen propiedades fisicas y/o quimicas diferentes. El hecho de que las propiedades de los isémeros sean diferentes radica en que los étomos que constituyen a las moléculas se unen de manera diferente, es por esta raz6n que en Quimica Organica No suele usarse la f6rmula molecular y con mayor frecuencia se prefieren las formulas estructurales. Para un estudio detallado de los ismeros es conveniente clasificarlos de la siguiente manera: fe + De cadena tructuraleso | ae constitucionales |” De posicion Isémeros + De funcién Espacialeso _[* Geométricos lestereoisémeros + Opticos 410CAPITULO VIII Quimica organica Isémeros estructur: Compuestos que difieren porque sus étomos se encuentran unidos en un orden distinto. Se dividen en isémeros de cadena, posicién y funcién. Isémeros de cadena Difieren en la estructura de la cadena carbonada. Como ilustracién de este tipo de isémeros, veamos isémeros estructurales del hexano CjHy,. CH, 1 1 CH,—-CH,—CH,— CH, - CH, ~ CH, IL CH,-CH-CH,~CH,~CH, Hexano 2.~Metiipentano n-Hexano Isohexano CH, 1 I, CH,—CH,—CH~— CH, ~ CH, IV. CH,-CH-CH-CH, |- Metil 10 t 1 3-Metilpentan oH, oH, 2,3—Dimetilbutano CHy V. CHy—C~CHy~ CH, cH, 2,2~Dimetibutano Neohexano Vemos que el ntimero de isémeros de cadena del hexano es 5. La isomeria de cadena en alcanos ‘comienza a partir de 4 carbonos (butano). Una férmula para hallar el ntimero de isomeros de cadena en alcanos esa siguiente: #isémeros=2"4+1 | 4sns7 Paraalcanos con més de 7 carbonos no existen formulas para hallar el nimero de isémeros, estas se hallan desarrollando. Se debe tener en cuenta que los isémeros tienen diferente nombre oficial. EI prefijo neo se emplea en el sistema comin para sefialar la presencia de tres grupos metil en un extremo de la cadena carbonada, asf ‘CH; tT (CH, —C-|CH, - CH, - CH, 1 CH, Necheptano 4Lumbreras Editores Quimica Isémeros de posicion Difieren en la posicién de los sustituyentes o grupos funcionales. * Los alquenos con 4 6 mas 4tomos de carbono presentan isomeria de posi CH, = CH CH, — CH, - CH (CH;— CH, ~ CH= CH = CH 1 =Penteno 2-Penteno + Los halogenuros de alquilo con 3 6 mas étomos de carbono presentan isomerfa de posicién. CH, — CH, ~ CH~CH, CH, — CH, ~ CH, — CH, r 1 a a 2-Clorobutano: 1-Clorobutano + Isomerfa de posicién en los alcoholes. Hh ~ CHt,— CH, ~ CH, — CH, (CH, CH— Cy~ CH, ~ CH CHiy~ CH ~ CH~ CH,— CH, OH OH OH 1 -Pentanol 2—Pentanot 3—Pentano! + Las cetonas con 5 6 més atomos de carbono presentan isomerfa de posicién. ° ° 0 CH,- C= CH, - CH, — CH, CH, — CH, -C- CH, — CH, 2 Pentanona 3~Pentanona Isémeros de funcién Compuestos que tienen la misma f6rmula molecular, pero tienen grupos funcionales diferentes. Este tipo de is6meros se presenta entre alcoholes y éteres, aldehidos y cetonas, acidos carboxilices y ésteres, etc. CH — O-CH,CH,CH, Metilpropléter FORMULA FORMULA | FUNCION SEMIDESARROLLADA. ‘MOLECULAR, QUIMICA CH, CH, ~CH,~CH,~CHO] Gag Ae es CH, — CH, - CO ~ CH, ~ CH, 3—Pentanona CHO | Cetona 412CAPITULO VIII Isémeros espaciales 0 estereoisomeria Compuestos que difieren en la distribucién espacial de sus 4tomos. En el presente texto solo trataremos los isémeros geométricos. Isémeros geométricos Se presentan principalmente en alquenos y sus derivados, as{ como en los cicloalcanos disustituidos. En los alquenos y derivados, la isomeria geométrica se debe a la rigidez del doble enlace carbono - carbono, es por ello que los atomos de carbono estan impedidos de rotar libremente, debido a ello los sustituyentes ligados alos carbonos insaturados \C= & pueden estar a un solo lado (posicién cis) oen lados opuestos (posicién trans), asi donde el grupo sustituyente x necesariamente debe ser diferente a y, también x debe ser diferente az Para que los alquenos presenten isomeria geométrica, necesariamente, los étomos que estén unidos ‘a.un mismo dtomo de carbono con doble enlace deben ser diferentes. Citemos algunos ejemplos Elisémero cis tiene mayor temperatura de ebullicién, pero menor estabilidad quimica (tiene menor energia potencial) que el trans. : Para pasar de un is6mero cis a uno trans o viceversa, debe romperse el enlace pi (x) yluegorolarelcarbono | alrededor del enlace sigma («) t i iLumbreras Editores Q a No todos los alquenos y sus derivados tienen isomerfa geométrica, pues para que ello exista, cada tomo de carbono insaturado (C = C) debe sostener necesariamente sustituyentes diferentes. Asi por ejemplo, los siguientes compuestos no tienen isomeria geométiica. GHs Cy ao Poe cy “ = H CH, a ‘CH, an ay En el compuesto (1) e! carbono insaturado de la izquierda contiene dos atomos iguales (H-). En el compuesto (II) el carbono insaturado de la derecha tiene dos sustituyentes iguales (-CH,). En el compuesto (Ill) el carbono de la izquierda tiene también dos sustituyentes iguales (Cl). Por ello no tienen isomeria geométrica, En el caso de que los carbonos insaturados tengan todos los sustituyentes diferentes se emplea el sistema de nomenclatura propuesto por CAHN-INGOLD-PRELOG que utiliza la letra Z (viene del término alemdn Zusammen que significa juntos) que es andlogo al els, y la letra E (viene del término alemén entgegen que significa opuesto) que es andlogo al trans. Para ello se comparan los niimeros atomicos de os étomos unidos directamente a cada carbono insaturado. E! niimero atémico mayor tiene prioridad sobre los menores. Si los grupos de mayor prioridad estén al mismo lado, se usa la letra Z y si se encuentran en lados opuestos, la letra E. He C=C, © oO 2-1 -cloro-2~ dor - 1 = yodopropeno nuimeroatémico. nar prioridad se usa el ntimero atémico de los siguientes atomos, teniendo priotidad el dtomo con mayor Ejempio H@=D—H cf) —H-1) Q cts ocace peace ag=1n-@ CH, -“©H, — C@=6) H GH Z-1-cloro-2- metil - 1 -buteno E-1-cloro-2~metil- 1 ~buteno 414CAPITULO VIII Quimica organica PROPIEDADES DE LOS HIDROCARBUROS Pre jedade: 1, Encuantoal estado fisico, a condiciones ambientales (20°C y 1 atm), los hidrocarburos aciclicos de 1a 4 carbonos son gases, de 5 a 17 carbonos son liquidos y Jos superiores son sélidos. N@DE CARBONOS "| ESTADO FISICO. | sss) EJEMPLOS. c-C, Gas CH,, CsH,, CH, = CH,, CHE C ~ CH, ~ CH, etc. Cs-Cy Liquido Cotas Cio, CyaHlay, ete. Cis Cts Sélido CygHsg, CooHyas CygHra, etc. Es una mezclade hidrocarburos gaseosos | Es una mezcla de hidrocarburos | Es una mezcla de hidrocarburos propano (CH,) ybutano (CH). liquidos de6a 11 carbonos. SGlidos de alta masa molecular. 2. Los hidrocarburos son apolares, debido a ello son insolubles en el agua (sustancia polar) y solubles en disolventes organicos apolares como tetracloruro de carbono (CC1,), disulfuro de carbono (CS,), ciclohexano (CgH)2), benceno (C3H,), ete. 3. Son menos densos que el agua, debido a ello los hidrocarburos flotan sobre el agua. 4, Loshidrocarburos iquidos y sélidos tienen mayor viscosidad que el agua. La viscosidad aumenta al aumentar la masa molecular del hidrocarburo. 5. Variacién de la temperatura de ebullicién (7...) + Enuna misma funcién, la temperatura de ebullicién aumenta al aumentar la masa molecular. Por ejemplo Tey: CqHyq (0 °C) > CgHg (- 42. °C) > CyH, (~ 88,5°) e= Alcanos Tey: CH (-6 °C) > CoH (-48 °C) > C,H, (-102 °C) <= Alquenos Tay: Cal (8,1 °C) > C3Hy(-23 °C) > C,H, (-75 °C) «= Alquinos + En funciones diferentes y con igual ntimero de carbonos T,,: alquino > alcano > alqueno As{ por ejemplo: CH= C ~ CH, > CH,CH,CH, > CH,=CH CH, 23°C) C20) 48°C) 415Lumbreras Editores Quimica * Enisémeros de cadena, la temperatura de ebullicién y la densidad disminuyen al aumentar el numero de ramificaciones. Asi tenemos por ejemplo para los isémeros del pentano. DENSIDAD ISOMERO 3. || Tay : tN 20°C) (CHy~ CH, ~ CH, ~ CH, —CHs | 360c | -129,72¢C | 0,626 gmt. n=Pentano 4 CH, ~ CH CH, CH, CH, 28°C | -160°C | 0,619 g/mL. Isopentano: CH, CH, ~C=CHy 95°C | -20°C 0,613 g/mL. CH; Neopentano 6. Los cicloalcanos tienen mayor temperatura de ebullicién, densidad y temperatura de fusion que los alcanos con igual ntimero de carbonos. Asf por ejemplo tenemos /\ CH, ~ CH, ~ CH, CH, — CH, — CH, - CH, oO a, ay a) Tes I> y Il>Wv Twin 12> 1 y > IV Densidad: >I y I>IV Propiedades quimicas Abordaremos las principales reacciones quimicas que experimentan los hidrocarburos. Antes de ttatar las propiedades quimicas tipicas de cada tipo de hidrocarburos, veamos la reaccién de combustion ‘que es general para todos. Reaceién de combustion Es una de las reacciones importantes de los hidrocarbyuros que permite producir energia calorifica, y ademas es transformada en otros tipos de energia, como por ejemplo en energia mecénica para poner en movimiento a los vehiculos motorizados o en energia eléctrica generada por una central termoeléctrica. Hay dos tipos de combustién que dependen de la concentracién de oxigeno (comburente), 416CAPITULO VIIL Qu ica orgénica * Combustién completa. Se efectia con exceso de oxigeno y los tinicos productos de combustién son el CO, y H,0. Figura 8.10 En los encendedores descartables se a ace meetin me encuentra ef butano, el cual 7 ‘esusado por su alta volatilidad. Citemos algunos ejemplos i L Alcano CHyg) ston 7 2CO yg) + 3HjOy + 1559 ki/mol TL Alqueno Hyg) +304) —> 2CO, 4g) + 2HjOyy + 1408,6 ki/mol ML Alquino — CyHy9) +3045 > 2CO yg) +H, Oy) +1300 ki/mol Como conclusién, a partir de los ejemplos anteriores podemos plantear lo siguiente: 1. Porcada mol de hidrocarburo, los alcanos necesitan mayor cantidad de oxigeno. 2, Losaleanos liberan mayor cantidad de energia calorifica (calor molar de combustién).. + Combustién incompleta. Se efectiia con deficiencia de oxigeno y los productos de combustion son variables. C,H, + Op -+CO+CO, +H,0 + calor poco C,H,+ 0, > C +CO+H,0+calor muypoco holtin El calor liberado en la combustién completa es mayor que en la combustién incompleta. Acontinuaci6n veamos las principales reacciones de cada tipo de hidrocarburo. Propiedades quimicas de alcanos Presentan baja reactividad, es decir, son muy estables a condiciones ambientales. No son atacados por oxidantes fuertes (KMnO,, K,Cr,0;, etc.), bases fuertes (KOH, NaOH, etc.) ni dcidos fuertes (HCI, H,SO,, HCIO,, etc). La principal reaccién de los alcanos es la halogenacién, Esta es una reaccién de sustitucién que permite la formacién de halogenuros de alquilo (R-X). a. Rayos W REM + Xtx —Jae > «~2R-X + H-X Halogenuro Haluro de =] ae dealquilo hidrégeno 47Lumbreras Editores Quimica En el proceso, previa ruptura del enlace C - H y X - X, un étomo de halégeno (X) sustituye a un ‘tomo de H del alcano. La halogenacién directa se limita a la cloracién (X, = Cl) y bromacién (%; = Br,). El F, es muy reactivo, rompe enlace C- Cy C-H degradando la molécula, por lo tanto es dificil de controlar. Lil, es muy estable yno reacciona con el alcano. Veamos algunos ejemplos ilustrativos — w 1. CHy-H+cl, > cH,-cl +HC Metano Clorometano | (cloruro de metilo) La flecha curva la utilizaremos para simbolizar el desplazamiento de un tomo hacia otra posicién. La reaccién puede continuar si hay suficiente cantidad de cloro, asi: CH,-cl+cl, > cH,cl +c, > cHc, + Cc, > cc, Diclorometano TTiclorometano Tetractoruro (cloroformo) de carbono El cloroformo es utilizado como una sustancia anestésica. El tetracloruro de carbono es un buen disolvente organico. (Cy CH—CH, + HCL > a | [ 2 Cloropropano (60%) 2. CHy—CH—CH, +Cl, 2%» L L CH, — CH,—CH, + HCI R ® Hy ~ CHa“ CH, a 1 —Cloropropano (40%) E] producto que resulta en mayor porcentaje se llama producto principal. CH, ~CH- CH, 1 a 2—Cloropropano De la reaccién anterior se concluye que el hidrégeno secundario es mas reactivo que el primario, debido a ello el étomo de halégeno se une mas rapido en este carbono produciéndose en mayor cantidad el compuesto monohalogenado, 2 ~ cloropropano. En general, el orden de reactividad del hidrégeno en la halogenacién es el siguiente: H(terciario) > H(secundario) > H(primario) > H(de CH,) 418CAPITULO Vill Quimica organica Ejemplo 1 Sefiale la f6rmula del producto principal y dé el nombre oficial que resulta en la siguiente reaccién de halogenacién. CH, — CH(CH,) = CH, +B, > Resolucién CH, i 1 Analicemoselalcano: CH, ~ CAC, s Elhal6geno se fijara mas rapido en el carbono terciario por ser el més reactivo, por lo tanto el producto principal seré CH, CH, 1 7 CH,—C~-CH,+Cl Say CH,-C-CH, + HCL R- a 2 Cloro— 2 - metilpropano Ejemplo2 Dé el nombre del producto principal obtenido en la siguiente reaccién_ CH, +B, Resolucién Las reacciones que experimentan los cicloalcanos es similar alas de los alcanos. x CH, Br + HBr 1—Bromo- 1 - metiiciclohexano r ® Elciclopropanoes muy inestable debido a la alta tensién angular existente y que deriva generalmente | de reacciones con apertura o ruptura del ciclo. Por ejemplo en la hidrogenacién catalitica. CH, 4 \ 4H, P45 H-CH,-CH,-CH,-H CH,~CH, Ciclopropano Propano Lareacci6n de halogenacién en cicloalcanos con §, 6 6 més carbonos es andloga al de los alcanos. 419Lumbreras Editores Quimica 2 Loshalogenuros de alquilo (RX) no existen en lanaturaleza, son compuestos sintéticos. Son muy versatiles en sintesis organica porque a partir de ellos se obtienen diversos compuestos orgénicos, como por ejemploalcoholes, éteres, aldehidos, alquenos, etc. Propiedades quimicas de hidrocarburos insaturados ‘Son més reactivos que los alcanos porque poseen el enlace pi (x), que es una zona de alta reactividad y dan reacciones de adici6n principalmente con la ruptura de este. Los alquenos son ms reactivos que losalquinos. NE Ez CEC -CZ6C- FEN ® + Esasimétrico. + Essimétrico, + Menor estabilidad. + Mayor estabilidad. + Mas reactivo. + Menos reactivo. Acontinuacién trataremos las principales reacciones de los hidrocarburos no saturados. + Halogenacién. Es la reaccién con halégenos (Cl, 0 Br,) utilizando como disolvente el tetracloruro de carbono CCl, Se obtienen halogenuros (haluros) de alquilo vecinales, Citemos algunos ejemplos aa roo L hs Hc-cH, 1,2Dicloroetano Br ‘ + By QO Br ‘Trans - 1, 2 dibromocictopentano a aa r ii iit ~CHy+C,—“5 cH=c-cH, +c, 4 cH-c-cHy H yD a a a ‘Trans - I, 2- dicloropropeno 1, 1, 2, 2—Tetracloropropano Ena halogenacién completa de un alquino, la adici6n ocurre dos veces. En la primera adicién se L obtiene elis6mero Trans - dihaloalqueno, generalmente, 420CAPITULO VII En general, la reaccién de halogenacién seria * Hidrogenactén 0 reducci6n catatitica. Consiste en la reaccién del hidrocarburo insaturado con e} hidrégeno en presencia de un catalizador, que generalmente es un metal de transicion (Pt, Ni, Pd, Fe, etc). El producto principal obtenido depende del catalizador utilizado. Veamos algunos ejemplos espectiicos. L maar, 2s CH,- CH, - CH, : = ° Propeno Propano 1 CHEC-CH, +H, 24> CH,=CH-CH, Propino Propeno Ml. CHSC-CH, + 2H, + CH, -CH,-—CH, Propino Propano En la hidrogenacién de alquinos, si el catalizador es Pt o Ni se obtiene directamente un alcano (producto principal) y si el catalizador es Pd o Fe se obtiene un alqueno (producto principal); en el primer caso se requiere 2 moles de H, por I mol de alquino. Oxidacién. Los alquenos y alquinos son atacados facilmente por oxidantes fuertes como permanganato de potasio (KMnO,), permanganato de sodio (NaMn0,), dicromato de potasio (K,Cr,0,), tetraéxido de ‘osmio (Os0,), ete. La oxidaci6n de un alqueno con KMnO, en medio alcalino y a condiciones ambientales (frio) genera dioles. = Kain, R-CH=CH-R' Grae R-CH-CH-R 1 OH OH 421Lumbreras Editores Quimica ‘Veamos unos ejemplos particulares L CH,=CH-CH, SM cH,-CH-CH, . 1 1 OH OH 1, 2- Propanodiol IL CH,=CH, 2 CH,—CH, r t OH OH Bianodiol (glicol) La oxidacién de un alqueno con KMnO, en medio alcalino y caliente o con KMnO, en medio Acido rompe el enlace doble carbono - carbono (C = C), produciendo compuestos oxigenados (cetonas y 4cidos carboxilicos, principalmente) segtin la posicién del doble enlace en la cadena carbonada. + __KMn0, ( R-CHECH-R’ “or caicae RCOOH + R'COOH Acidos carboxilicos R 1 R-C$CH-R' —S_, R-cO-R + RCOOH OWFvealente “"“Cetona Acido carboxaico KMn0, KitnO, R-CHECH, Grcnanc’ RCOOH + CO, + H,0 catboxtlico Los mismos productos se obtienen si el alqueno es oxidado por ozono (O,) en vez de KMnO, en medio alcalino y caliente. En este caso se llama ozondlisis del alqueno. Los alquinos son més estables que los alquenos, por lo tanto requieren condiciones drasticas para su oxidacion, como el KMnO, en medio Acido y el ozono. La oxidacién implica la ruptura de] enlace triple carbono - carbono (C=C) ylos productos son dcidos carboxilicos. R-c$c-R' —SHPts RCOOH + RCOOH R-C$CH —%+ RCOOH + CO, +H,0 422CAPITULO VIII Quimica organica Adicién iénica al carbono insaturado. Los productos obtenidos se rigen mediante la Regla de Markovnikov que establece Jo siguiente: cuando un hidrocarburo insaturado reacciona con un b- b+ compuesto binario covalente ‘A ~ B (reactivo asimétrico) que es capaz de convertirse en iones debidoalarupturadeleniace A4+B (A-B— A°B"), elcatién (B*) se adiciona al carbono insaturado con mayor contenido de hidrdgenos, y el anién (A°) al que tiene menor contenido de hidrégenos. Asi R-cficeH, AB > R-CH-CH, RY 1 Citemos algunos ejemplos particulares L CH,—CH=CH, °° cH,-cH-cH, 1 ' a ou 2~Cloropropano 1 CH;—c=cH “", cH,-C=CH ia ail 2~Cloro - 1-yodopropeno H*Br. CH, — CH-CH, — 2-Bromopropano ll CH,-CH=CH, Br H oa CH, ~CH— CH, (reaccién antimarkonikov) Br 1-Bromopropano La adicion antimarkovnikov es la reaccién donde no se cumple la Regia de Markovnikov, se da | I solamente con Acido bromh{drico (HBr) y en presencia de peréxidos (H,0,, NaO,, etc). } 423Lumbreras Editores Quimica La reaccién de hidrélisis o hidratacién (reaccién con el agua) en medio acido también se rige mediante la Regla de Markovnikov. En la reacci6n se obtienen alcoholes (monoles). Ejemplo CH, - GH=CH, + HOH” #5 CH,-CH=CH, 2-Propanol 1 Propeno OH |= CH, tor, CHC Banoto alcohol etico 1 Eteno HOH Ena hidrélisis (hidratacién) de alquinos se obtienen cetonas (generalmente) 0 aldehidos. El producto intermedio es un enol, que es inestable. H OH un enol c-R'+H,0 [PFE ‘Veamos los siguientes ejemplos particulares: —c=cH -Hs|cH,- c=cul > cy-c-cHy on 0 Propino ‘Acetona (propanona) 0 gu cHscH BO, cucu] > ci-¢ »%, hon ° Acetiteno Btanal (etino) {acetaldehido) Esta Ultima reacci6n (hidrdlisis 4cida del acetileno) es importante porque se usa en la obtencién comercial del acetaldehido. * Polimerizaci6n de alquenos. Consiste ena unién o encadenamiento de pequefias unidades (moléculas) llamadas mondémeros para formar asi moléculas gigantes omacromoléculas (de elevada masa molecular), denominadas polimeros, en un proceso reconocido como reaccién de polimerizacién que necesita eluso de catalizadores apropiados, presién y temperatura adecuada a cada caso especifico. Dentro de los polimeros tenemos a los diversos tipos de plésticos, cauchos, fibras textiles, etc. 424CAPITULO VII Quimica organica Figura 8.11 E! polipropileno se usa en la fabricacién de juguetes, recubrimiento de patiales, etc. i Plenitud En esta oportunidad trataremos los polimeros de adicién que generan los alquenos y sus derivados debido a la ruptura de enlace pi. Antes de tratar ejemplos especificos de polimerizacién veamos cémo puede ocurrirla unién de dos o mas moléculas. * Cuando se unen dos moléculas 2A A~A<> Ay, es un dimero (di=2, mero=parte) * Cuando se unen tres moléculas 3A A-A-A<>A,,es un trimero » Cuandose unen n moléculas nA > A-A-A-A-A-...A <> (-A~),,e8 un polimero ~~ nmeleculas En general nA —Salalizador, (_ a _), Monémero—P:T Polimero Citemos algunos polimeros de adicién mas importantes. 1. ACH, = CH, P25 [- CH ~ CH, ~ CH, ~ CH —..] > CH, ~ CH, 5, Biileno Poletileno El polietileno es un plastico poco resistente a la temperatura. Figura 8.12 El polietileno se usa para fabricar tanques de agua, envolturas, botellas, et Reming 425Lumbreras Editores Quimica 2 nCH,= cH —CH,- cH CH, — CH. ‘CH, ~ cH a a Cloruro de viilo Policloruro de vinllo (PVC) EIPVC es un plistico mucho més resistente que el polietileno. Se emplea para fabricar baldes, tinas, mangueras, tuberias, etc. Figura 8.13 Las botellas de champo, tarjetas de crédito y tuberias son fabricadas con PYC. 3. ACF,=CF, —Saaader, aie Figura 8.14 El tf se usa en el revestimiento de planchas, sartenes, ollas, etc. Tetrafluoretileno El teflon es uno de los plasticos mas resistentes a altas temperaturas. Se emplea en recubrimiento de ollas, sartenes, planchas, etc. 4 ACH,= CH saatater, f cH, - ey} cN Nh, Cianuro de etileno ‘Orlén (fibra textil) CH, CH, ll catalizador i 5, nCH,=C-CH=CH, “3% + cH,—C=CH-CH, Isopreno Poliisopreno Debido al doble enlace, el poliisopreno presenta dos isémeros geométricos: CH, jH CH, CH oe = ° * . cq CH, CH, CH, H Nn In Cis - poliisopreno ‘Trans - poliisopreno ‘Caucho natural Gutapercha 426CAPITULO VIII Quimica orgat La gutapercha es un polimero cristalino de color negro que se usa como relleno de pelotas de golf, como aislante eléctrico, en curaciones dentales, etc. Figura 8.15 EJ Trans — polisopreno o gutopercha se usa en la fabricacién de pelotas de gol mezcla de arcilla, slicerina y agua forro de goma (gutapercha) Pelota de Golf EI caucho natural se extrae del arbol de caucho Figura 8.16 El Gis ~ polisopreno o caucho natural se Hevea brasiliensis en forma de latex. Su masa _ se para fabricar neumétics. molecular oscila entre 5 000 uma a 200 000 uma. En 1839, Charles Goodyear descubrié que cuando el caucho natural reacciona con el azufre en un proceso llamado vuleanizacién, el compuesto resultante tiene mayor resistencia ala fricci6n y traccién. Caucho natural + azufre 22 > Caucho vulcanizado En la fabricaci6n de neumiticos para los vehiculos se utiliza el hollin Figura 8.17 El poliestieno es un polimero usado en Ja fabricaciin de como relleno del caucho vulcanizado. a a 1 : 6 nCH,=C—CH=CH, Ha, cH,-C=C-CH, PT Cloropreno Policloropreno caucho sintélleo nCH = CHy CH-CH, 1 catalizador PT Estireno Poliestizeno 427Lumbreras Editores Quimica OBTENCION DE HIDROCARBUROS Los hidrocarburos se pueden obtener a partir de fuentes naturales como el petréleo, gas natural, hulla, etc. y mediante procesos quimicos, como la electrélisis (Sintesis de Kolbe). En el gas natural y petréleo principalmente obtenemos hidrocarburos alifaticos, mientras que a partir de la hulla se obtienen principalmente hidrocarburos aromaticos. Fuentes naturales Petréleo Es una mezcla compleja de hidrocarburos, por lo tanto es una gran fuente natural de todo tipo de hidrocarburos. En un capitulo especial trataremos posteriormente el tema del petréleo y derivados. Figura 8.18 E! petréleo y gos natural son mezclos principalmente de hidrocarburos aliféticos. En el grafico se puede observar que el petréleo se encuentra dentro de rocas permeables a varios kilémetros de la superficie. Este recurso luego es extraido mediante pozos petroleros. 428CAPITULO VIII Qui “a organica Gas natural Mezcla de hidrocarburos gaseosos: metano, CH, (80-90%); etano, C,H, (10-15%); propano, CyH, (5- 10%) y butano, C,H,» (= 2%). Generalmente, se encuentra en los pozos de petréleo, En el Peri tenemos grandes reservas de gas natural, Camisea (Cusco), constituye una gran riqueza porque se usa como insumo en a industria petroquimica, industria petrolera (mediante proceso Fischer-Tropsch se obtienen gasolina, querosene, lubricantes, etc. a partir del gas natural), como combustible, etc. La hulla Figura 8.19 De la destilocién seca de la bulla se obtienen, principalmente, hidrocarburos ‘arométicas. Como sefialamos anteriormente, la hulla es un tipo de carbono impuro natural. De la destilacién seca de este carbén se obtienen diversos tipos de hidrocarburos aromaticos y sus derivados. El proceso se llama destilacién seca debido a que se lleva a cabo en ausencia de aire, también se le suele llamar destilacién destructiva. Enel proceso se obtiene una fase gaseosa, una fase sélida (coque) yuna fase lfquida (alquitrén de hulla) en donde se encuentran los compuestos aromaticos que son separados por destilacién fraccionada, es decir en base a su temperatura de ebullicién. Fuentes artificiales (sintesis) En el laboratorio, existen muchos métodos para sintetizar hidrocarburos. A continuacién veremos métodos de sintesis de alcanos, as{ como hidrocarburos insaturados. Sintesis de alcanos + Sintesis de Wiirts, Consiste en tratar un halogenuro de alquilo (R - X) con sodio metélico (Na). sf por ejemplo tenemos CH; — + GHs-GH, + 2NaCl Sodio Cloruro deetilo — metalico fom @ @Q Ch + > CHsgCH~CH, + 2NaBr CH,-CH LHD (Na) cH; CH, 2,3~Dimetibutano 429Lumbreras Editores ‘Se observa que estequiométricamente 2 moles de halogenuro de alquilo reaccionan con2 moles de Sodio metélico para producir un mol de alcano y 2 moles de sal haloidea. Ademés, el niimero de atomos de carbono en el alcano es el doble que el de! halogenuro, es decir, si en el halogenuro hay 2.carbonos, en el alcano hay 4 carbonos y si el halogenuro tiene 4 carbonos, elalcano obtenido tiene 8 carbonos. El esquema general de la sintesis de Wirtz podemos escribirlo asi 2R-X + 2Na ~» R-R+2NaX Haluro Sodio Alcano dealquilo metélico * Hidrogenacién de alquenos y alquinos. Comoya sefalamos anteriormente, por reducci6n catalitica de hidrocarburos insaturados se obtienen alcanos. (CH, = CH ~CH,+H, —-» CH, - CH, ~CH, Propeno Propano — CH,+2H, 5 CH, —CH, — CH, Propino Propano * Hidrélists del reactivo de Grignard. El reactivo de Grignard es un compuesto organometilico (R- MgX) que se prepara tratando un halogenuro de alquilo con magnesio utilizando como disolvente éter etlico, asi (Cals), +Mg. MgXx Luego este reactivo se hidroliza con facilidad debido a su alta reactividad. Veamos ejemplos especificos. CH, — MgCl+H,0 — C,H,+ MgOHCI Erano (CH,CH,CH, — Mgl+H,0 — CH,CH,CH,+MgOHI Propano CH,CH,CH,CH, ~ MgCl+H,0 > CHsCH,CH,CH,+MgOHCI Butano 430CAPITULO VII Quimica organica Sintesis de hidrocarburos insaturados Deshalogenacién de haluros vecinales. Consiste en tratar un haluro vecinal con cinc metélico. En el proceso, cada dtomo de cinc atrae a dos 4tomos de halégeno para formar un dihaluro de cine (znx,). Elesquema general del proceso es R-CH-CH-R'+Zn— R-CH=CH-R' + ZnX, fi ao @ Alqueno Dihaluro vecinal ee a +2Zn-» R-CEC=R' + 2ZnX, : QR Alquino Tetrahaluro vecinal Veamos algunos ejemplos: CH, — CH, + Zn CH=CH, + ZnBr, 1 1 ‘BD BN 1,2 Dibromoetano Etileno CH, ~ CH ~ CH, + Zn > CH; - CH= CH, + ZnCl, ie aa 1,2 Dieloropropano Propileno By By al CH,-C-—C—H + 22n > CH, —C=CH + 22nBr, ri BBD 2-Tetrabromopropano —_Propino (1 + Zn > + ZnCl h Gi 1,2 Diclorociclopentano Ciclopenteno 431Lumbreras Editores Quimica Deshidratacién de alcoholes. Los alcoholes al deshidratarse en presencia de un agente deshidratante como acido sulfirico, H,SO, pueden producir alquenos o éteres como productos principales. A temperaturas relativamente bajas (130° - 140 °C) se forman éteres y a temperaturas relativamente altas (180° - 200 °C) se forman alquenos si el alcohol es primario o secundario. Citemos algunos ejemplos sobre estos tiltimos casos. CH, — CH, HBOS CH=CH, + H,0 HOM) Etanol Bileno 4 t CH, — CH=CH —CH, + H,O 2 Buuteno (82%) CH, —CH-CH-CH, 2s aa!) 1 1 1 HW) OAH) CH, - CH, - CH=CH, 1 ~Buteno (18%) ¢Por qué el isémero 2 ~ Buteno sale en mayor porcentaje y por lo tanto es producto principal? Este hecho ocurre porque el hidrégeno secundario (presente en el carbono secundario) es mas reactivo que el hidrégeno primario (presente en el carbono primario) para combinarse en el OH del alcohol y formar asf el agua en el proceso de deshidratacién. En general, el proceso de deshidratacién de alcoholes para obtener alquenos seria asi | R-CH—CH-R'+ Zn “450% R-CH=CH-R'+H,0 mo Alcohol ‘Alqueno Deshidrohalogenacion de haldgenuros de alquilo con NaOH 0 KOH en medio alcohélico. El proceso consiste en eliminar un étomo de hidrégeno y un étomo de hal6geno de una molécula de halogenuro de alquilo, de ese modo se forma un enlace pi (n). generandose un alqueno. Veamos algunos ejemplos CH, —CH - CH, + I 1 a @— Cloruro de isopropilo SHON cH, CH H, + KCI + HO Propileno 432CAPITULO VIII Quimica organica CH, — CH=CH CH, + NaBr + H,0 GHoH| — 2 Buteno (mayor %) CH, — CH ~CH—CH, + NaOH producto principal ee HR) BN) CH, — CH, — CH=CH, + NaBr + H,O 1 —Buteno (menor %) Tanto en la deshidratacién de alcoholes como en la deshidrohalogenacién de halogenuros de alquilo, el producto principal es el alqueno més simétrico (Regla de Zaitzev), donde el doble enlace est4 en carbono 2, 3..yno en carbono 1. Este hecho se explica debido a que el hidrégeno secundario es més reactivo que el hidrégeno primario. El esquema general de la deshidrohalogenacién de halogenuros de alquilo con bases fuertes MOH (NaOH 0 KOH) podemos escribirlo asi R-CH-CH-R' + [M] Gx) “> R-CH=CH-R’ +MK+H,0 i az 0 x] ()}—— ae Haluro de alquilo + Obtencién del acetileno. El acetileno (C,H) es una materia prima — ae muy importante para preparar muchos productos industriales. produce acetileno, un gos usado Se obtiene a gran escalay con un costo relativamente bajo, mediante la _en soldadura autégena. hidrdlisis del carburo de calcio (CaC,). Este se prepara previamente en. 7 un homo eléctrico, donde se calienta una mezcla de coque (C) y cal ‘wa (CaO), asi 3C +Ca0-B®C, Cac, +CcO Coque Cal carburo de calcio Luego se procede alla hidrdlisis del carburo. CaC, + 2H,0 Smeets > H-C=C—H+Ca(OH), Acetileno Hiacetileno al ser un gas se separa del hidréxido de calcio solido que se va produciendo. 433CHARLES GOODYEARY EL PROCESO DE VULCANIZACION El caucho es un polimero natural de alqueno eéxtraido de mis de 400 plantas distntas, siendo su principal fuente el érbo! Hevea brasifensis que crece ‘enla Selvaamazénica. El nombre cientfico de este polimero es Cis-polisopreno ‘© Cis—poli~2~metil~ 1, 3 — butadieno. West ae Esta sustancia hacia el iniclo del siglo XIX tenia poca utiizacién a nivel industrial. Los productos del caucho tenian las desventajas de derretirse en ‘caliente, en frfo se congelaban y agrietaban y se adherian 0 pegaban a todo tipo de material En 1839 Charles Goodyear, en forma accidental, produjo un material ‘con mejores propiedades a la temperatura y a la traccién cuando se le cayé un poco de caucho en un recipiente caliente que contenfa azure. Goodyear nacié el 29 de diciembre de 1800 en New Haven, Connecticut (EE.UU.). Pasé un tiempo en la clrcel por deuda adquiridas en el manejo de su empresa. Fue ahi donde comenzé a buscar un proceso que ejoraré las propledades del caucho hasta que en 1839 descubrié dicho proceso tlaméndolo VULCANIZACION, ‘ctando as al dios romano del fuego y los vokcanes. Afios mis tarde mejora ek-proceso patentindolo en 1844. La vulcanizacién es una reaccién quimica endotérmica entre el caucho y el azutre o suifuras en donde et azutre se une a los Stomos de carbono de las moléculas del caucho formando un nuevo polimera. del tipo entrecruzado. El polimero ast formado tiene propiedades diferentes alas =} | fi dal caucho, por ejemplo no es egajoso, no endurece en frio, ni se si ablanda mucho excepto con gran calor, es etistico, tiene buena : resistencia a la traccién y $ 5 isobventes. A ser estirado recobra tas 100°e su forma inical, debido a que fos ‘enlaces entrecruzados no permite libre movimiento delas moléculas : § del caucho. La vulcanizacién cy my fy Permite la fabricacién de diversos pote 8 articulos como bandas de hule, Cacho natural ‘Caucho wuleanizado ‘uantes © neuméticos para lo cvat se utlizan moldes. El caucho al ser tuna pasta liquida se mezcla fécilmente con el azufre, luego es puesto entre los alambres del neumitico yen un molde, se calienta y se lleva 2 cabo el proceso de vulcanizacién. Para mejorar el proceso se usan aceleradores, _activadores, como éxidos y sales de cinc, plomo y cadmio, que mejoran el efecto de os aceleradores y antioxidantes ‘que inhiben la oxidacion del doble eniace que presenta el caucho vulcanizado. Casi todos los productos provenientes de este polimero deben ser vulcanizados para ser usados. Goodyear murié ef | de julio de 1860, dejando al mundo un proceso quimico muy importante que hizo posible el mayor uso del caucho, su aporte permitié el desarrollo de las industrias, como la Industria automnotriz.Probtemas Resueltos Problema 1 Respecto a la Quimica Organica, indique verdadero (V) 0 falso (F) segtin corresponda. L_Estudia a todos los compuestos que en su estructura presentan al elemento carbono. IL Originalmente ta Quimica Orgénica era el estudio de compuestos extrafdos de organismos vivos y sus productos naturales. UL Luego se vio la necesidad de volver a definirla ya que los experimentos habian demostrado que los compuestos organicos podian sintetizarse a partir de compuestos inorganicos. IV. Actualmente es llamada la ciencia que estudia alos compuestos del carbono. Resolucién. L FALSO Existen compuestos que en su composicién presentan al carbono como CO,, H,CO,, HCN, NH,CNO, etc. pero debido a sus propiedades son considerados inorganicos. Il, VERDADERO Antiguamente la Quimica se dividia en la ciencia que estudia. los compuestos de origen mineral (Quimica Inorganica) y la ciencia que estudia a los compuestos que provienen de Jos seres vivos (Quimica Orgénica). Ml, VERDADERO Debido alos diversos hechos quimicos como la sintesis de Whéler, se demostré que los compuestos orgénicos podfan ser sintetizados partir de compuestos inorganicos. IV. VERDADERO Alderrumbarse la Teoria Vitalista se redefine Ja Quimica Orgénica como la ciencia que retadinedrosoompacwostakreaioons. Problema 2 Respecto a las propiedades generales de los compuestos orgénicos, indique cuales son correctas. L__ En su estructura necesariamente deben contener al carbono. IL Son compuestos que en sus unidades estructurales poseen enlace carbono - carbono simple, doble y triple. I. Su solubilidad en agua es alta debido a que sus moléculas presentan alto momento dipolar resultante. IV. Acondiciones ambientales se encuentran en los tres estados de agregacién molecular de lamateria, Resolucién Analizando cada proposicién propuesta tenemos 1 CORRECTA Los compuestos orgénicos en su composicién presentan al elemento carbono por lo cual la ciencia que los estudia se llama Quimica del carbono. 1. CORRECTA Las cadenas carbonadas de los compuestos orgénicos pueden ser saturadas 0 insaturadas. ML. INCORRECTA Generalmente los compuestos del carbono son sustancias cuyas moléculas son apolares por lo cual son insolubles en agua y solventes polares. IV. CORRECTA Los compuestos orgénicos a 25 °C y 1 atm pueden ser sélidos como la sacarosa, liquidos “com érerandry gaseosos com érpropano. 435Lumbreras Editores Quimica Problema 3 Dados los minerales de carbone o carbonos impuros 1 Hulla I. Turba IL Lignito IV. Antracita Indique lo siguiente: + Elquecontiene mayor porcentaje deimpurezas. + Elde mayor antigitedad, + El que libera mayor cantidad de energia calorifica por gramo de mineral. Resolucién El carbono amorfo con mayor * porcentaje de impurezas es la turba. + antigitedad es la antracita + poder calorifico es la antracita, ya que contiene mayor porcentaje de carbono. Problema 4 Indique el namero de carbonos primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios en la siguiente estructura. CH Gils CH, - CH, ~ CH, - C— CH, — CH - CH, - CH, ' CH, —CH(CH,), Resolucién Para determinar el nimero de cada tipo de carbono en la estructua se debe mostrar todos los enlaces carbono ~ carbono. CH CH, — CH, CH=CH, — CH= CCH, CH ~ CH= CH= C= CH, by-ot-ct CH (CHy-) 26 Carbonossecundarios (—CH, -) : 8 Carbonos primarios 436 Carbonos terciarios @ CH 1 t Carbonos cuaternarios te + cl 1 Problema 5 éCudntas proposiciones son correctas respecto a los hidrocarburos? 1 Son compuestos orgénicos diatémicos conformados por carbono e hidrégeno. IL_ Su fuente natural de obtencién es el petréleo, gas natural y el aire. Ml, Actualmente son ta principal fuente energética. IV. Se clasifican en iénicos y covalentes segdn el tipo de enlace carbono ~ carbono que presenten. Resolucién Analizando cada proposicion 1 INCORRECTA Los hidrocarburos son compuestos binarios formados por carbono e hidrégeno. IL INCORRECTA Las fuentes naturales de obtencién de los hidrocarburos aliféticos y aromaticos son el petréleo, gas natural y la hulla. I CORRECTA Actualmente los hidrocarburos son usados principalmente como combustibles, es decir. ‘como fuente de energia a nivel doméstico e industrial. IV. INCORRECTA Todos los hidrocarburos son compuestos covalentes clasificéndose como alifaticos y aromaticos.CAPITULO VI Problema 6 Acerca de los alcanos se puede afirmar que 1. Sonhidrocarburos alifticos que se caracterizan por presentar enlace carbono-carbono simple, IL También son llamados olefinas debido a la gran reactividad quimica que presentan. IL Su cadena carbonada solo puede ser lineal para que el éngulo de enlace sea 109,5°, IV. Dentro de los compuestos hidrocarbonados son los que presentan mayor cantidad de ‘Atomos de hidrégeno. Resolucion Los alcanos, llamados también parafinas, por su baja reactividad, son hidrocarburos que en su estructura solo presentan enlace carbono - carbono simple, de ahi que posean la mayor cantidad de étomos de hidrégeno. Su cadena carbonada puede ser lineal o ramificada siendo su Angulo de enlace 109,5°. Problema 7 Indique el nombre IUPAC del siguiente compuesto gute te CH, ~ CH, ~ CH CH,~ CH ~ CH CyHs CH, - CH(CH3) ~CH Resolucién Para nombrar el compuesto se desarrollaran los adicales o grupos que estan en forma global y se determinaré la cadena de mayor nimero de carbonos como cadena principal. Elnombre IUPAC seré 3-Etil - 5 -isobutil - 2, 2, 6 ~ trimetildecano Quimica organica Problema 8 éCual es la masa (en uma) de dos moléculas de! compuesto 3, 3, 5,6 ~ Tetrametilheptano? Resolucién Como se trata de un alcano su formula general es C,Hoyse determinaremos el niimero de étomos de carbono a partir del nombre 3,3,5,6~Tetrametilheptano n= 11 4 7 Entonces C,,H,, M=156uma Lamasa de dos moléculas seré 2x 156=312uma, Problema 9 iCuantos compuestos monobromados se producen en la bromacién del 2 - Metilbutano con luz ultravioleta? Resolucion Los alcanos reaccionan por sustitucién de sus ‘&tomos de hidrégeno, entonces obtendremos los ismeros monobromados. CH,— CH ~ CH, ~ CH; +BY) > 1 CH 1. CH,—CH-CH,-CH, H CHBr 1 Bromo - 2- metibutano Il, CH,—CH-CH,-CH,-Br 1 cH, 1 ~ Bromo - 3-metifbutano Ml, CH, CBr— CH, ~ CH, ri CH, 2 Bromo 2~ metibutano (producto principal) IV. CH,—CH—CHBr, ~ CH, i CH 2-Bromo~3- metilbutano + HBr 437Lumbreras Editores Qui Problema 10 Los alcanos son hidrocarburos que presentan reaccion de combustién, halogenaci6n y pirélisis. 4Qué alcano produce 11,2 L de CO, en condiciones normales por la combustién de 0,1 molde dicha sustancia? Resolucién En la combustién del alcano tenemos IC,Hyny2 + (3n+1/2)0, > nCO, +(n+ HO Imol ———> n(22,4L) 0,1mol ——> 1.2L Entoncesn=5 — C;H,; pentano Problema 11 Nombre segiin las reglas IUPAC el siguiente compuesto organico ciclico: CH, Hs Br Resoluci6n ‘Tenemos dos altemnativas para la numeraci6n de Ja cadena ciclica buscando las menores posiciones para los sustituyentes. CH, CH, O 1) "OQ GY a ‘Br Br 0 ap Como en los dos casos los sustituyentes tienen Jas mismas posiciones (1,2, 4) entonceslas reglas IUPAC indican que la numeracién correcta la dara 438 el orden alfabético, por lo cual la (II) muestra la numeraci6n correcta. El nombre IUPAC sera 4 - Bromo ~ 1 - etil -2—metilciclopentano Problema 12 Respecto a los alquenos, indique cuales son incorrectas. 1 Sonsustancias compuestas cuya hibridacién es sp* en todos sus dtomos de carbono. El acetileno es un hidrocarburo etilénico usado en soldadura ya que su combustion genera una alta temperatura. Ill. Necesariamente un alqueno en su estructura debe contener enlace carbono - carbono doble. IV. Unalenoes un polieno cuyos enlaces dobles se encuentran en el mismo carbono. Resolucién Analizando cada proposicién tenemos L_ INCORRECTA Los alquenos presentan carbonos con hibridacién sp’, pero también presentan 4tomos de carbono con hibridacién sp’, IL INCORRECTA El acetileno es un alquino cuyo nombre IUPAC es etino usado en soldadura autogena. I CORRECTA Todo alqueno debe tener al menos un enlace doble en su estructura ya que es su caracteristica principal, CORRECTA Los alenos o dienos acumulados son aquellos cuyos dobles enlaces se encuentran en el mismo carbono, por lo cual son inestables.CAPITULO VIIL Problema 13 Escriba el nombre IUPAC del siguiente hidrocarburo Quimica organica Problema 15 Dé nombre al siguiente alifatico ciclico. GH, x Resolucién Resolucion. La cadena principal debe contener los dobles enlaces asf tenemos Elnombre IUPAC sera isopropil - 4, 10 ~ dimetildodeca ~ 1,8 - dieno Preblema 14 Bl isobutileno es el isémero del buteno de cuya hidrolizaci6n en medio cido se obtiene un alcohol. éCuéntos gramos delalcohol se obtendrén apartir de 34,5 g del alqueno? Resolucion Los alquenos al reaccionar con el agua dan una reaccién de adicién segdn Markovnikov. iu H > ICH, — COH— CHy CH 1 mol — 4g —> «= 45,6g Por ser un alqueno cfclico la numeracién més baja debe ir primero a los enlaces dobles, luego se busca la menor numeraci6n para el sustituyente, asf tenemos El nombre IUPAC sera 5- Vinil - 1, 3 - ciclohexadieno =CH, Problema 16 Indique la veracidad (V) o falsedad (F) de las proposiciones siguientes sobre los alquinos. 1 Son hidrocarburos que se caracterizan por presentar dtomos de carbono con hibridacién sp. Presentan isomeria geometrfa cis —trans. IL Reaccionan principalmente por sustitucion electrofilica IV. El metino es el hidrocarburo acetilénico de un dtomo de carbono. Resolucién Los alquinos oacetilénicos son hidrocarburos que se caracterizan por tener atomos de carbono hibridados en el tipo sp, siendo su formula general CyHla-2 donde n> 1. Al poser enlaces pi sufren reaccién de adicién igual que los alquenos. Los alquinos presentan isomeria de posicién a partir del butino. 439Lumbreras Editores Quimica Problema 17 Escriba el nombre IUPAC del siguiente compuesto CH, (Cli, CH ~ CH — CH - CH CH, — CH, C=CH cH,—-C=CH Resolucién La cadena principal debe contener a los enlaces triples je ® © © 0® CH, - CH=CH, -CH,— cH CH, - CH, -C=CH -C=CH 3" OO Elnombre IUPAC sera 4~Isopentil - 1, 7-octadiino Problema 18 Dé nombre IUPACa la siguiente estructura orgénica. Resolucin Por tratarse de un hidrocarburo que presenta enlace doble y tiple, la cadena principal debe contener a estos enlaces. Elnombre IUPAC sera 5, 8 - Dimetil -6 - decen-3—ino 440 Problema 19 Dada la isomeria geométrica cis ~ trans, icudl es el nombre IUPAC del siguiente compuesto? OHH nye” Resolucion Considerando los grupos més importantes de cada carbono (parala isomeria cis —trans) que presenta el enlace doble tenemos @ 5- Ch @ @H cw ® ® Hy ‘CH @ @, CH, - CH, - CH Elnombre IUPAC sera ‘Trans, cis - 3, 7 - dimetil -3, 6 -: Problema 20 Determine la masa molar del compuesto 4,4—Dietil-3, 10-dimetil--1,6—dodecadien-11 ino Resolucion Silamasa molarnuméricamente es igual ala masa molecular, ademiés se tratade un enino, entonces su formula globales C,Hay.2-24-4 donde d__: N°deenlaces dobles 1: N°de enlaces triples Con el nombre determinaremos e] némero de 4tomos de carbono 4,4 —dietil —3,10dimetil~ 1, 6 — dodecadien ~11 ~ino « 2 WC doz tsk La formula de! hidrocarburo sera CygHyo-212)-4c9 <> CieHag Mi =248 uma entonces la masa molar es 248 g/mol.CAPITULO VIL Qu a organica Quimica organica Problema 21 Una mezcla gaseosa de etano C,H,y etileno C,H, cuya masa es 10 g, se trata con hidrégeno gaseoso Hyg en presencia de platino. Si luego de la reacci6n la masa del sistema fue 10,5 g, determine Ja composicién ponderal de la mezcla inicial. Resolucion Se sabe que los alquenos se pueden hidrogenar, mas no los alcanos ya que sus enlaces C - C son saturados, entonces la reaccién que se llev6.a cabo fue Hors 30 CH, =CH, +H, —"-» CH, — CH, 1 mol 1 mol 28g = Bg x oo Por dato, luego de la reaccion Moai = Morano + Mean nid producido . 30x a 10,5g=10-x45% => x=79 Entonces, la composicién ponderal de la mezcla inicial fue %CH, =i 100=70% 38 CoH, = 22x100= Call = Fp 100 = 30% Problema 22 Se combustiona con suficiente oxigeno 36 g de un hidrocarburo mixto que tienen dos enlaces dobles y un enlace triple. Si luego de la reaccién se condensa el agua, siendo su volumen 32,4 mL, calcule el ntimero de dtomos de carbono que presenta dicho hidrocarburo y el volumen de CO, formado a condiciones normales. Resolucion La formula de un hidrocarburo mixto es Calan 2-24-40 Datos: Incégnita: n=? y ao =32,4mL Como la Dj,o=1g/ml. se cumple que 32,4mL <> 324g Entonces la ecuacién de la reaccién de combustion sera Hav4n-6 B18 IG Hone (SX). > nCO, +(n-3) HO Tmol (n-3) mol (14n-6)g poms , (n-3)x18g 36g — 32,4g = n=9 Calculo del volumen de CO, a condiciones normales Haz CH. +120, + 9CO,+6H,0 1 mol 9 mol 120g PM, 9(22,4L) 36g ——> v=? = V=60,48L 441Probiemas Propuestos 442 Sobre la Quimica orgénica, icudntos enunciados son correctos? 1. Elnombre se debe a la Teoria Vitalista de Berzelius que indicaba que ciertos compuestos como aztcar, urea, almidén, ete. eran orgénicos ya que para producitlos se necesitaba la llamada fuerza vital. IL, Lasintesis de Bosh-Haberinicia la caida de Ja teoria vitalista. Ill Actualmente los compuestos orgénicos artificiales son mayores en cantidad que losnaturales. WV. Se encuentra presente en diversos campos como la medicina, industria, etc. ya que se emplea en ta fabricacién de medicamentos, fibras, plasticos, pinturas, pesticidas, ete. Ajo D3. B)I C2 E)4 Los compuestos orgénicos son sustancias que presentan propiedades muy particulares. éCudl(es) de las propiedades que se dan a continuacién pertenece(n) a estos compuestos? 1. En su estructura necesariamente estan presentes C, H, O, Na. IL En la gran mayoria de casos son compuestos que en su estructura solo presentan enlace covalente. I Se disuelven en agua disociéndose en iones para formar soluciones electroliticas. IV Pueden ser usados como fuente de energia por tener en su composicién de carbono e hidrégeno. A)LU D)ILIV B)LU C) IM IV E) solol Indique la altemativa que muestra una serie homéloga. A) GHg, C2Hy CoHy B) CH,OH, CH,CHO, CH,COOH C) CH,COCH;, CH,CH,COCH,, CH,CH,CH,COCH, D) CH.NH,, HCONH,, HCN E) CHy, CyHg, C3Hie Dados los cartbonos obtenidlos en forma artificial 1. Coque II, Negro de humo IL Carbénde palo IV. Carbénanimal Indique lo siguiente: + El que se usa en la industria de los neuméticos. * El que se obtiene a partir de huesos. desengrasados. * El que se usa como agente reductor en metalurgia. A)UL,1 U1 DLT B)LVI = CLL IV E) I, 111 Respecto a las propiedades quimicas del carbono, sefiale verdadero (V) 0 falso (F). 1. En los compuestos orgénicos el carbono solo presenta enlace covalente, IL Latetravalencia explica la combinacién de sus orbitales sy p de la capa de valencia. Il. En la hibridacién sp? del carbono los orbitales hibridos sp forman el enlace pi. WV.EI carbono puede ser trivalente en los compuestos orgénicos. A)VFVE —B)WFF CC) FFW. D)FVVV E) FFFVCAPITULO VIII 6. Determine el nimero de carbonos con hibridacién sp, sp y sp? respectivamente en la siguiente estructura: ea (CH, — CH CH, ~ CH, ~ CH- CH= C=CH- C,H, Hi ccH A)3,5,12 B)2,4,6 —C) 4,5,6 D)2,5,9 £)3,4,7 7. Determine el ntimero de carbonos primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios en CHy CH,- CH-CH, (CHy),CH-C— CH, CH, CH - CH CH, CH, A)4,2,3,1 B)8,5,3,1 C)9,3,4,3 D)7,5,2,1 E)7,5,3,1 8 Respecto a los hidrocarburos, sehale las Proposiciones correctas. L_ Son compuestos organicos que solo estén formados por carbono e hidrégeno. IL Solo pueden ser utilizados como fuente de energfa. IL Su fuente artificial de obtencién son los Procesos quimicos como la electrlisis, sintesis, etc. IM. Se clasifican en dos grupos, alifaticos y aromaticos, los cuales se diferencian en sus propiedades quimicas principalmente. A) todos D) IV B)LU CL UV E) Il, ,1V 9. 10. 12, Quimica organica éCuantas proposiciones son incorrectas respectoa las parafinas? L Son compuestos orgénicos considerados saturados ya que todos sus étomos de carbono tienen hibridacién sp*. IL Se llaman parafinas debido a la gran facilidad que tienen para combinarse con otras sustancias. Ill Se clasifican como alcanos saturados y alcanos insaturados. IV. En suestructura solo presentan enlace sigma. AO B)I o2 D)3 54 Relacione correctamente L cly—cH- a t~Butil cH b. Isopropit 1 IL CH= C- CH, ©. Ter-pentil CH, ML CH, ~CH— CH, ~ 4. Isobutil CH, WV. CH CH, ~ CH — e. Sec ~butil CH, A) B) Ib ©) lle D)Ive E) ld Indique el ntimero de isémeros de cadena que presenta el compuesto de formula global C;H,,. A)4 B)S 10 D)9 E) 15 Determine la masa molar (en g/mol) de un ‘compuesto orgénico cuyo nombre es 7 - til - 2, 2-dimetil - 5 - propildodecano: A) 260 D) 288 B) 268 ©) 275 E) 301 443,Lumbreras Editores 13. Dé nombre IUPAC al siguiente compuesto orgénico GHs CH, ~ CH, ~ CH, — CH - CH(CH,) - c- CH; cHCcH, cHCH), A) 5 - Etil- 6 - metil - 2 —isopropildecano B) 6,6—Dimetil-5,7—dimetil-4—isopropiloctano C)3~Btil-3, 5 - disopropil - 4 ~ metiloctano D)3,3-Dietil-5—isopropil-2, 4-dimetiloctano E) 6 - Etil - 4, 6 - disopropil - 5 - metiloctano 14, éCuél es el nombre IUPAC del siguiente hidrocarburo saturado? CoH Cath CH, - CH, - CH- CH - CH - CH ~ CH, m0 CH, CH, A) 4~ Sec - Butil - 2, 3- dimetilheptano B)3, 3, 5 — Trimetil — 4 - propilheptano ©)2, 5 - Dietil -3 - metil - 4~ propilheptano D)4—Btil-2, 3, 5 - trimetiloctanoano E) 3- Etil- 5, 6- dimetil - 4 propiloctano 15. Proporcione el nombre IUPAC del alcano cuya notacién topolégica es A)7-Isobutil - 2, 3, 6 - trimetilundecano B)5 -Isobutil - 6, 9, 19 - trimetilundecano C)3-Sec - butil -5, 3, 6 - dimetilundecano D) 5~Etil-5, 6, 11 -trimetil-4—ter-butildecano E) 7 - Butil - 2, 3, 6, 9 - tetrametildecano 444 16, Respecto a las propiedades quimicas de los alcanos, no se puede afirmar L A condiciones ambientales (25 °C y | atm) reaccionan con el permanganato de potasio oxidandose. IL. Estos compuestos organicos reaccionan por sustitucién de sus dtomos de carbono por halégenos. IL En la halogenacién la molécula del halégeno interacttia con la molécula del alcano ocurriendo la sustitucién. IV. La reaccién de pirdlisis se utiliza para ‘obtener hidrocarburos (alcano y alqueno) ‘de menor masa mediante la ruptura de una larga cadena carbonada. ALI B)I,IV CL D) tM E) 1,0, 1 17. Indique el ndmero de compuestos monoclorados que se obtiene al halogenar el n= pentano en presencia de luz ultravioleta. CyHyy + Cl, > C,H, ,C1+HCI A)3 B)2 Os D)6 E)5 18. Respecto alos etilénicos, indique la veracidad (V) ofalsedad (F) delas siguientes proposiciones: 1 Son compuestos binarios que se caracterizan por solo presentar dtomos de carbono con hibridacién sp” IL El metileno o meteno es un hidrocarburo olefininico que presenta un dtomo de carbono. Il Presentan isomeriade posicién y geométrica. IV. La isomeria de posicién ocurre cuando el alqueno tiene cuatro o mas atomos de carbono en su estructura. A)VFVF —-B)FFVV-—sC)FWF. D)VVWVF E) FVWCAPITULO VIIL Q jica_organica 19. Determine la masa molecular (en uma) de ‘un compuesto orgénico cuyo nombre IUPAC es. 8--Bil- 10-metil-7-vinil-1, 8—undecadieno A) 220 py2tt B) 225 ©) 232 E) 253 20. Dé nombre IUPAC al siguiente compuesto orgénico insaturado. oo CH, C— Cy ~ CH, ~ CH CH ~ CH — CyHy CH, GH, A)5 ~ Etil- 2, 2 dimetil - 7 ~vinildecano B)5-Biil-6-metil-2-isopropil-2-undeceno C)6~ Btil-9, 9 - dimetil - 4 ~ vinildecano D)5 -Etil-5, 6, 11 - trimetil - 2 noneno E) 5-E1il-8, 8—dimetil -3- propil 1-noneno 21, Indique la alternativa que contiene el nombre cortecto del siguiente compuesto organico i CH, - C-CH,= CH, cH ~ CH, - CH(CH,) - CH, CHy -¢ -CH, CH, ~ CH, ~ CH(CH,) - CH=CH, A)7~-t~butil -3, 6, 6, 8, 8~pentametil- 1,9 ~decadieno B)5 - Etil - 6 - metil - 2 - isopropilundeceno C) 4-Sec-butil-5~etil-3,6-dimetikdodecadieno D)4-—Isobutil - 3, 3, 5, 5, 8- pentametil - 1,9 ~decadieno E) 4-Ter—butil-3,3,5,5,8-pentametildecadieno 22. iQué alternativa indicaria el nombre IUPAC det siguiente compuesto? TU A) 2—Isopropil - 4 - metil - 6 - deceno B)6~Propil-5 -decadieno C) 8-Isopropil - 4 - metil -3 - deceno D) 8-Isopropil - 4 ~metil ~ 7 - deceno E) 8- Etil - 6, 9-dimetil -3 - deceno 23. {Cudntos isémeros en total presenta el compuesto orgénico cuya férmula global es CyH,? Aya B)S o8 D)6 E)7 24, Sobre las propiedades quimicas de los compuestos etilénicos, _écudntas proposiciones presentan propiedades que les corresponden a estos compuestos? 1 Reaccionan con sustancias electrofilicas, ‘esdecir, con sustancias consideradas écidos de Lewis. IL EI grupo funcional de los alquenos es el doble enlace carbono ~ carbono y como tal determina sus propiedades quimicas. Il. En todas las reacciones quimicas los alquenos sufren ruptura del enlace pi, es decir, solo sufren reaccién de adici6n. IV.En su halogenaci6n se obtienen haluros. acumulados ya que los 4tomos del hal6geno estén en el mismo carbono. A)O B)I c)2 D)3 E)4 445Lumbreras Editores Qui 25. Los alquenos pueden reaccionar con reactivos asimétricos los cuales seadicionana los carbonos que presentan el doble enlace. dEn cudntas reacciones el producto principal es incorrecto? 1 CH, =CH,+HC cH, —cH,CI Tl ch, =CH~CH,+#,0 + CH,OH CH, ~ CH, I, CH, ~C(CH,)= CH, +101 CH, -CH(CHy) CHL IV. CH, - CH=CH, +HBr 2, cH, ~CH, ~CH,Br Ayo D)3 B)I o2 E)4 26. éQué proposiciones son ciertas respecto alos polimeros? L Son compuestos orgdnicos que se producen en la reaccién de esterificacién. IL Son sustancias que presentan moléculas gigantes 0 macromoléculas cuya masa molecular puede llegar a miles de uma. IL El polietileno es usado en la fabricacién de bolsas, envases, etc. IV.La gutapercha, usada como relleno de pelotas de golf, es el isémero trans del poliisopreno. A)todas BY :I ©) ILIV D)I,IV. E) ILIV 27. Acerca de Ios ace! 0s, sefiale qué proposiciones son correctas. 1. Sonhidrocarburos que tienen menor nimero de dtomos de hidrégeno que los alcanos y alquenos de igual n~imero de carbonos. IL Por cada enlace triple que presente se deben descontar 4 étomos de hidrégeno respecto al alcano de igual numero de 4tomos de carbono. 446 28. 29. I Son més reactivos que los alquenos por presentar 2 enlaces pi. MAI igual que los etilénicos presentan reacci6n de adicién electrofilica. ALI D) todas B) 11 CLM, E)I1,1V Nombre segcin las reglas IUPAC la siguiente estructura et CH, - CH - CH~C=C-CH, - CH : 1 CH; CH; A)3, 7, 8-Trimetil - 1, 5 - decadiino B)5 — Etil - 6 ~ metil - 2 — isopropil - 2 - undecadiino C) 7 -Btil - 2 - etinil - 6 - metil - 4 - octino D) 3, 4, 8—Trimetil - 5, 9-decadiino E) 2-Etil-7-et -3~-metil -4- octino Dé nombre IUPAC a la siguiente notacién topolégica A)6,9-Dietil-3~metil-4, 11 -undecadiino B)5-Etil- 6 - metil - 2, 9- undecadiino €)6 = Etil - 5, 7, 11 ~ trimetil - 3, 9 - dodecadieno . D)3, 6, 9—Trimetil - 5, 11 - tetradecadiino E)7 - Etil - 2, 6, 8 ~ trimetil - 3, 9 - dodecadiinoCAPITULO VU Quimi organica 30. Los eninos son hidrocarburos que presentan enlace doble y triple en su estructura. ‘Siguiendo las reglas IUPAC, indique el nombre de los siguientes eninos cH,~C=CH ot, -cH- CHO - CH CH-CH,-CH=CHh, cuccaiycuc, A) 5 —- Etil - 10 - isopropil - 9 - metil - 3, 7 - heptadecadien - 15 - ino 5-1so-butil-4, 8 dimetil- 10—-undecen— l-ino B) 5 - Etil- 10 — isopropil ~ 9 - metil - 3, 7 - heptadecadien - 15 - ino 5-T-—butil- 4, 8 - dimetil - 10- undecen- 1-ino C)13-Btil- 8 ~isopropil -9 -metil - 10, 14- heptadecadien - 2- ino 7-Sec-butil-4, 8-dimetil- 1 -undecen- 10-ino D)5 - Etil - 10 ~ isopropil - 9 ~ metil - heptadecadien - 15 - ino 5~Sec—butil-4, 8—dimetil- 10-undecen— 1-ino E) 5 - Etil — 10 - isopropil - 9 ~ metil - heptadecadien ~ 15 - ino 5~Sec-buti- 4,8-dimetil-10—undecen— 1-ino 3,7- oe 31. Elnombre IUPAC del siguiente aliciclico es TCH, CHs 33. A) 1 - Yodo - 2- metil - 5 - etilciclooctano B) 6 - Etil -3 - metil - 4— yodociclooctano C) 6 ~Etil - 1 - metil - 2- yodociclooctano D) 5 Etil - 2 - metil — 1 — yodociclooctano E) | - Etil- 4~- metil -5 - yodociclooctano . Indique el nombre IUPAC del siguiente hidrocarburo ciclico. CH, HC ‘CoHs, A)5-Etil- 1,3-dimetil~ 1,3, 5-cicloheptatrieno: B) 2—-Etil-4, 6—dimetil - 1,3, 5-cicloheptatrieno C)7-Etil-2, 4-dimetil - 2, 5~cicloheptatrieno D) 5-Btil- 1, 3-dimetil - 1,3,5-cicloctatrieno Los componentes olorosos de las plantas que pueden ser retirados por arrastre con vapor de agua se llaman aceites esenciales. La mayoria de estos aceites es una mezcla de terpenos. E! limoneno es un monoterpeno ciclico que se encuentra en los frutos cftricos, siendo su estructura SS éCual seré el nombre IUPAC que le conesponde? A)1-Alil- 4- meticiclohexeno B) 4 Met — 1 - (2 - propenil) ciclohexeno )4-Isopropenil - 1 ~ metilciclohexeno D)4-Alil~ 1 - metil - 1, 5 - ciclodecadieno E) 1,4—Ciclodecadieno 447Lumbreras Editores Quimica 34. Sobre las propiedades fisicas de los hidrocarburos, indique las incorrectas. 1 Loshidrocarburos de uno a seis étomos de carbono son gaseosos a condiciones ambientales. IL. Loshidrocarburos liquidos son més viscosos que el agua. TL A mayor numero de ramificaciones, un hidrocarburo tendré mayor temperatura de ebullicién ya que laatracci6n molecular es mAs intensa. IV._La velocidad de evaporacién de un hidrocarburo sera mayor cuanto mayor sea su temperatura de ebullicién. ALU D)I, LIV B) todas OL E) U1 35. Los alcanos o parafinas tienen como fuente de obtencién artificial los procesos quimicos. 2En cual de las siguientes reacciones quimicas se produce un alcano o cicloalcano con mayor ntimero de carbonos? A) +H, B) CH,-C=CH, +H, > , 1 CH, C) CH, CH,MgCl + H,0 > vue MgClOH D) 2CH,~CH,—CH,Br + 2Na— ... + 2NaBr _) cl H+ 2H, > 36. Indique qué compuestos presentan isomeria geométrica cis — trans. L 1,2~Diclorocictopentano I 1~Penteno IIL. 3-Octeno IV. 2,3-Dibromobutano A) todos B)LIV HI D)LM E) [0,10 448 37, Analice los siguientes compuestos organicos yssefiale la alternativa correcta. oe hy et a a - oN Hy a a a A)Son isémeros de cadena B) Son is6meros geométricos C) Son isémeros épticos D) Es el mismo compuesto E) Sonisémeros de compensacién 38. Dé nombre IUPAC al siguiente compuesto aliciclico cl A) 4—Cloro — 1 - metil - 2 - vinilcicloheptano B) | -Cloro- 4~metil~ 3 -vinilcicloheptano C)1—Cloro - 5 —metil- 6 - vinilcicloheptano D) 4—Cloro ~ 1 ~ metil ~ 2 -vinilcicloheptano E) 6-Cloro ~2~melil - | - vinilcicloheptano 39. Teniendo en cuenta la isomeria geomeétrica cis - trans, determine el nombre del siguiente compuesto, C= CH,CH, A) Cis -3-metil - 2 - hexen- 4—ino B) Trans ~ 3 - metil 2 -hepten - 4 - ino C) Cis 5 - metil - 5 ~ hepten ~ 3 -ino D) Trans - 5 ~ metil -5 —hepten - 3- ino E) Trans—4—etil-3-metil-2-hexen-5-inoCAPITULO VII 40. Qué altemativa contiene el nombre correcto del siguiente compuesto? LN c=c a CH, . Br c=C cok HG, GH, A) Cis, trans - 6 - bromo ~2~ cloro~ 5 -etil- 2,5 ~nonadieno B) Cis, cis - 4~bromo-8 -cloro~5-etil-4, 7-nonadieno ) Cis, trans - 4 bromo -8 ~cloro~ 5 - etil— 4,7—-nonadieno D) Trans , trans ~6-bromo-2~cloro -5~etil -2,5-nonadieno E) Trans, cis ~ 6 - bromo - 2 - cloro ~ 5 - etil— 2,5~nonadieno 4. Los alquenosreaccionan con ciertos halégenos para formar compuestos por adicién Jeace pr, 5 -C-0- | it Br Br Si 10,72 g del compuesto inicial producen 15,71 g del compuesto por adici6n, cudntos enlaces dobles habré en el alqueno inicial dado que tiene 25 carbonos? Masa molar (Br) = 80 g/mol A6 B)2 Os D)3 E)4 42, (Cudl de los siguientes hidrocarbburos necesita mayor cantidad de oxfgeno por mol para una combusti6n completa? A) Cictohexano B) Cicloheptano C)Tolueno D) Heptano E) Hepteno Quimica organica 43. Se tiene un hidrocarburo acetilénico al cual se le reduce parcialmente. Si al producto obtenido se le hace reaccionar con agua en medio dcido para conseguir finalmente el 4-etil-3—heptanol como producto principal, dcual es el nombre IUPAC del hidrocarburo acetilénico? A)2—Heptino B)3~Heptino C)4- til -2- heptino D)3 ~ Etil 2 ~heptino E) 4~Etil -5~ heptino 44. Se combustiona 0,1 mol de un hidrocarburo enun eudiémetro. Silos gases de combustion son absorbidos en sus respectivas cémaras y Jamasa del absorbedor de agua aumenta en 7,2 g, écual serd el hidrocarburo que cumple tal condici6n? Considere que el hidrocarburo no tiene enlaces miiltiples. A) Butano B) Ciclopentano €)Ciclobutano D)Pentano E) Ciclohexano 45. {Qué proposicién es incorrecta respecto al icosano? A)Es un hidrocarburo parafinico de 20 carbonos. B) En suestructura solo presentaenlace sigma. )Si se le somete a pirrélisis se obtienen dos alcanos de menor néimero de carbonos. D)Si se trata con cloro se obtiene como producto un halogenuro de alquilo. E) Mediante cracking catalitico se obtienen una parafina y un etilénico de menor numero de dtomos de carbono. 449elle 42 43 4 AS 27 28 29 30 12 13 14 45