Termoquímica

1) Diferentes tipos de energía.

2) El Primer Principio de la Termodinámica.

Relación entre Trabajo, Calor y Energía.

3) Calorimetría: Capacidad Calorífica y calor específico

4) Entalpía (H) : Cálculo de H en procesos sencillos.

Ley de Hess.
 Termoquímica

Ley de Conservación de la Masa

Todas
Estequiometría
Reacciones Químicas: cumplen

Ley de Conservación de la Energía

Termoquímica

Energía Capacidad para

generar trabajo
o para
transferir calor
 Tipos de Energía

Energía Capacidad para

generar trabajo

Térmica Radiante
Química Eléctrica
Potencial Cinética
Interconversión entre ellas
 Estudio de los cambios de calor en la
Termoquímica reacciones químicas

Transferencia de energía térmica entre dos

Calor sistemas que se encuentran a diferentes
temperaturas

Energía asociada con el movimiento aleatorio

Energía térmica
de los átomos y las moléculas

Parte específica del universo que

Sistema
resulta de interés: cuerpo, reacción…

Temperatura Medida de la intensidad del calor:

Escala de medición
 Sistema

Abierto Cerrado
Aislado
Intercambio No hay Hay Intercambio
de masa y Intercambio de de energía pero
energía masa ni de energía no de masa

o ALREDEDOR, es el resto del universo, externo

Entorno al sistema
 Termoquímica es parte de la Termodinámica

Termodinámica: estudio científico de la conversión de la ENERGÍA,

principalmente de los cambios de CALOR.

En termodinámica, la descripción del estado de un sistema se

realiza mediante los valores de determinadas propiedades
macroscópicas denominadas variables termodinámicas, tales
como P, V, T, n..

Toda función que pueda expresarse con ayuda de variables de

estado se denomina función de estado del sistema. La energía,
la presión, el volumen y la composición del sistema son
funciones de estado, ES DECIR PROPIEDADES
DETERMINADAS POR EL ESTADO DEL SISTEMA, SIN
IMPORTAR CÓMO SE HAYA ALCANZADO ESA CONDICIÓN
 Primera Ley de la Termodinámica
La energía no se crea ni se destruye,
se convierte de una forma en otra
¿Se puede medir la energía total del universo? ¿Y de un sistema?

ΔE univ = ΔE sist + ΔE alr = 0

E sist = E interna
E interna = EC + EP
•Energía cinética traslacional.
•Rotación molecular.
•Energía vibracional.
•Electrones.
•Atracciones intermoleculares.
•Enlaces químicos.
 Lo que se puede medir es el CAMBIO de ΔE interna

ΔE interna = Ef – Ei

S (s) + O2 (g) SO2 (g) + ø

ΔE = ΣE (productos) – ΣE (reactivos)

ΣE (productos) < ΣE (reactivos)

Si un sistema sufre un ΔE, el univ.
ΔE univ = ΔE sist + ΔE alr = 0 o el entorno deben mostrar un
cambio igual pero de signo
contrario
ΔE sist = - ΔE alr
La energía ganada en un lugar debe
haberse perdido en alguna parte
 Primera Ley de la Termodinámica

En química, los E se asocian al sistema.

La primera ley de la termodinámica se expresa como

ΔE interna = q + w

q= Intercambio de calor entre sistema y entorno.

w= Del sistema hacia el entorno o
realizado por el entorno sobre el sistema.
 Convención de signos

+ Sistema -

Trabajo realizado Trabajo realizado

sobre el sistema por el sistema

Calor absorbido Calor liberado por

por el sistema el sistema
 TRABAJO

Energía = Capacidad para realizar un trabajo

Trabajo = Fuerza . distancia

Fuerza w= F.d

w = unidades de energía
Distancia Newton . metro = 1 Joule

X2
W  Fdx
Fuerza

X1

[N.m=J]

X1 X2
distancia Trabajo=área
 TRABAJO MECANICO
De manera análoga en un sistema químico

w=F xd
= (P x A) x h
= PV
w = - PV
1 Joule = 1 L x 1 kPa
1 Pa = N/m2
1 kPa = 1000 N/m2
1 L = 1 dm3 = 1 m3/1000
1 L x 1 kPa = 1000 m3 N/1000 m2
1 L x 1 kPa = 1 m x N
1 L x 1 kPa = 1 Joule Litro x atmósfera = 101,32 Joule
Veamos un ejemplo

Un gas se comprime de 6 a 2 L a presión constante de 1,2 atm. Su-

poniendo que la temperatura no se modificó al realizar la transforma-
ción ¿Cuál fue el trabajo realizado?

Datos w = - P . ΔV
Vi = 6 L
w = - 1,2 atm . (2L – 6L)
Vf = 2 L
w = - 1,2 atm . (– 4 L)
P = 1,2 atm
w = + 4,8 atm . L x 101,32 J / atm . L
w = + 486,34 J

Rta: el trabajo efectuado fue de 486,34 Joule

 Calor:
Transferencia de energía entre dos cuerpos
que están a diferente temperatura
La energía se transfiere desde el objeto
más caliente hacia el menos cliente

Cuando ambos objetos están a la misma

temperatura, no hay transferencia de calor

Se define como q = m . Ce . ΔT
Variación de Temperatura
donde
Calor específico
masa
Calor transferido Es la cantidad de calor que se
desde o hacia el necesita para elevar 1 oC la T
sistema de 1 g de sustancia.
En donde: m . Ce = q / Δt C = m . Ce
Capacidad calorífica
Es la cantidad de calor que se necesita para elevar
Veamos un ejemplo 1 oC la T de una determinada cantidad de sustancia.
100 g de agua fueron calentados para elevar su temperatura desde 20
°C a 30 °C. Suponiendo que el calentamiento fue realizado a presión
constante: ¿Cuál fue la transferencia de calor realizada?
Datos Sabemos que q = m . Ce . ΔT
ti = 20 °C. entonces
tf = 30 °C.
q = 100 g . 4,184 J/g ºC . (30 ºC – 20ºC)
CeH2O = 4,184
J/g ºC q = 100 g . 4,184 J/g ºC . (10 ºC)
q = 4184 J

Rta: el q transferido fue de 4184 Joule

 Ahora bien, veamos lo que sucede en las reacciones químicas

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + ø

El calor generado se transfiere del sistema a los alrededores

2 HgO(s) + ø 2Hg + O2

El calor generado se transfiere de los alrededores al sistema

Sale calor

Entra calor
 ¿Cómo se mide el calor de una
reacción?
Se utiliza un calorímetro que puede ser a V=cte o P=cte

Bomba Calorímetro
calorimétrica simple
Para calores de combustión
 Entalpía
Propiedad utilizada para medir el calor absorbido o liberado por un sistema
durante un proceso a presión constante.
Es una propiedad extensiva, depende de la cantidad de sustancia.

Se define como:
H = E + PΔV

No se puede medir la H.
Pero si se puede medir el cambio de entalpía, H

ΔH = Hf - Hi
 Entalpía
Teniendo en cuenta que También sabemos que:

H = E + PV
ΔE interna = q + w

q = ΔE interna - w ΔH = ΔE + ΔPV

a presión constante a P cte.

w = - PΔV ΔH = ΔE + PΔV

q p = ΔE interna + PΔV

ΔH = q p

Cuando la reacción química se realiza a P cte el calor q es igual a H

 El ΔE y ΔH se puede asociar con una reacción química

Si la reacción En
Si la reacción
ocurre a V = cte cambio
ocurre a P = cte

Cambio de q v = ΔE Cambio de q p = ΔH
La mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión constante
(por lo general presión atmosférica)

Entonces se define como ΔH de una reacción química

R P >>> ΔH = H productos - H reactivos

ΔH = + H productos > H reactivos Se absorbe calor endotérmico

ΔH = - H productos < H reactivos Se libera calor exotérmico

 Calor liberado

Calor absorbido

Reacción exotérmica ΔH < 0 Reacción endotérmica ΔH > 0

Veamos un ejemplo
Indique cuales de las siguientes reacciones son exotérmica y cuales
son endotérmicas
Br2 + Cl2 2 BrCl ΔH = 29,4KJ Endotérmica

NH3 + HCl NH4Cl + 176KJ ΔH = ?? Exotérmica

N2O4 + 58 KJ 2 NO2 ΔH = ?? Endotérmica

CS2 + 3Cl2 CCl4 + S2Cl2 ΔH = 112 KJ Endotérmica

 Ecuaciones termoquímicas

- Las ecuaciones termoquímicas son aquellas que muestran

además de las relaciones de masa, los cambios de entalpía
que ocurren en las reacciones químicas.

- Combinan una ecuación química y la entalpía asociada a la

reacción.

a) H2O (s)  H2O (ℓ) ΔH = +6,01 kJ/mol

b) CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (ℓ) ΔH = -890,4 kJ/mol
 Ecuaciones termoquímicas
● Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al
número de moles de una sustancia, que reaccionan para
dar el incremento de entalpía correspondiente.

● Cuando se invierte una ecuación, la magnitud de ΔH se

mantiene igual, pero cambia el signo.
Es decir si una reacción es endotérmica, la reacción
inversa debe ser exotérmica y viceversa.

a) H2O (ℓ)  H2 O (s) H = -6,01 kJ./mol

b) CO2 (g) + 2H2O (ℓ) CH4 (g) + 2O2 (g) H = +890,4 kJ/mol
 Ecuaciones termoquímicas
● Si se multiplican ambos lados de una ecuación termoquí-
mica por un factor n, ΔH también se debe multiplicar por el
mismo factor.
Si n = 2 en el ejemplo de la fusión del hielo.

2H2O (ℓ)  2H2O (s) ΔH = 2 x (-6,01) kJ/mol = -12,02 kJ/mol

● Cuando se escriben ecuaciones termoquímicas, siempre se

debe especificar el estado físico de todos los reactivos y
productos, porque esto ayuda a determinar el cambio real de
entalpía.
Si en la combustión de CH4 se obtuvo como producto vapor
de agua en lugar de agua liquida, se escribe

CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (g) ΔH = -802,4 kj/mol
 Entalpía Estándar de Formación y de Reacción

ΔH se puede medir a partir ΔH se podría calcular si se

del q ganado o perdido en conocieran las Entalpías reales de
una reacción química a P cte todos los reactivos y productos

q p = m Ce ΔT ΔH = H productos - H reactivos

Sin embargo, no es posible medir el valor absoluto de la H

Se determinan valores relativos con respecto a

Solución
una referencia arbitraria
Por convención
Las ΔHf° de cualquier elemento en su forma más estable es cero

Condición estándar
Entalpía estándar medida a 1 atm: ΔHf°
Formación
 Cambio de calor que se produce cuando se
Entalpía estándar forma un mol de un compuesto a partir de sus
de formación elementos a un presión de 1 atm

Una vez que se conocen sus valores, se puede

Importancia calcular la variación de la entalpía estándar de
reacción: ΔH° reacción

Por ejemplo aA + b B cC + dD ΔH° reacción = ?

ΔH ° reacción = {c ΔH°f(C) + d ΔH°f(D)} – {a ΔH°f(A) + b ΔH°f(B)}

ΔH ° reacción = {Σn ΔH°f (productos) – {Σm ΔH°f (reactivos)}

Para conocer los valores de ΔH ° reacción se deben conocer los ΔH

°f de los compuestos que participan en la reacción
 Se utiliza para compuestos que se obtienen
Método Directo
fácilmente a partir de sus elementos.

Veamos un Ejemplo
Se desea medir la entalpía de la reacción de formación del dióxido de
carbono a partir de Carbono grafito y Oxigeno molecular

C (grafito) + O2 (g) CO2(g) Medir el ΔH°reacción

= -393,5 Kj/mol
ΔH ° reacción = ΔH°f(CO2(g)) – {ΔH°f(C(grafito)) + ΔH°f(O2(g))}

=0 =0

ΔH ° reacción = ΔH°f(CO2(g)) = - 393,5 KJ/mol

ΔH°f(CO2(g)) = - 393,5 KJ/mol

 Se utiliza para compuestos que NO se
Método Indirecto obtienen fácilmente a partir de sus
elementos.

En estos casos, los ΔH°reacción se determinan empleando la ley de Hess

Ley de Hess: cuando los reactivos se convierten en productos, el

cambio de entalpía es el mismo independientemente de que se efectúe
la reacción en un paso o una serie de pasos (ΔH = función de estado)

Es posible separar la reacción de interés en una

En otras sumatoria de reacciones más simples para las
palabras cuales se pueda medir el valor de ΔH°reacción y
de esta manera calcular el ΔH°reacción global

ΔH ° reacción = {ΔH°r 1 + ΔH°r 2 + ΔH°r 3 … + ΔH°r n}

Veamos un ejemplo:
En la naturaleza es posible encontrar al Carbono en dos formas alotrópicas:
Carbono grafito y Carbono diamante. De acuerdo a las ecuaciones de
reacción de cada uno con el O2 y sus respectivas entalpía, ¿Cuál será la
entalpía de la reacción de transformación de Carbono grafito en carbono
diamante?
Cgrafito + O2 CO2 ΔH° = -94,05 Kcal/mol
Datos
Cdiamante + O2 CO2 ΔH° = -94,50 Kcal/mol

C grafito + O2 CO2 ΔH° = -94,05 Kcal/mol

CO2 C diamante + O2 ΔH° = +94,50 Kcal/mol

C grafito C diamante ΔH° = + 0,45 Kcal/mol

Rta: Cgrafito Cdiamante ΔH° = + 0,45 Kcal/mol

Veamos otro ejemplo: Datos:
Sabiendo que: Cgrafito + O2(gas) CO2 ΔH°r = -393,5 k J/mol
H2(gas) + ½ O2(gas) H2O ΔH°r = -285,8 k J/mol
2 C2H2 + 5 O2(gas) 4 CO2 + 2 H2O ΔH°r = -2598,8 k J/mol
Determinar la variación de entalpía para la reacción de formación del
acetileno a partir de C grafito e Hidrógeno gaseoso:
2 Cgrafito + H2(gas) C2H2 ΔH°r = ? k J/mol
Entonces
2 Cgrafito + 2 O2(gas) 2 CO2 2 ΔH°r = 2 -393,5 k J/mol
H2(gas) + ½ O2(gas) H2O ΔH°r = -285,8 k J/mol
42 CO2 + 12 H2O 12 C2H2+ 5/2
5 O2(gas) ΔH°r = ½ +2598,8 k
J/mol
2 Cgrafito + H2(gas) C2H2 ΔH°r = + 226,6 k J/mol

Rta: Para C2H2 a partir de C y H2 ΔH°r = + 226,6 k J/mol

 Calor normal de combustión (ΔH°C)

El calor de combustión es la variación de entalpía, que acompaña

a la combustión completa de 1 mol de compuesto orgánico para dar
CO2 (g) y H2O (l).

También se lo define como:

El calor de combustión es la cantidad de energía liberada por cada

mol de hidrocarburo quemado.

Metano CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆HºC= - 890 kJ
 Calor de neutralización (ΔH°N)

Es la variación de entalpía que se produce cuando reaccionan

cantidades equivalentes de soluciones diluidas de un ácido
fuerte y una base fuerte a presión de 1 atm y temperatura de
25°C

HNO3 (ac) + KOH (ac)  KNO3 (ac) + H2O (ℓ)

H+ (ac) + NO3- (ac) + K+ (ac) + OH- (ac)  K+ (ac) + NO3- (ac) + H2O (ℓ)

H+ (ac) + OH- (ac)  H2O (ℓ) ΔH°N = - 56,2 kJ/mol

La cantidad de calor liberado se debe a la formación de un mol

de H2O a partir de sus iones acuosos.

Es una constante independientemente del ácido y de la base,

siempre que sean fuertes y soluciones diluidas.
 Muchos procesos Físicos como la fusión del hielo y la
condensación del vapor implican la absorción o
desprendimiento de calor.

El calor molar de fusión (ΔHfus) es la energía o cantidad de calor

necesaria (en kJ) para fundir 1 mol de un sólido en su punto de
fusión

El calor molar de vaporización (ΔHVap) de un líquido es la energía

o cantidad de calor (en kJ) necesaria para vaporizar 1 mol de un
líquido en su punto de ebullición.

Hvap = Hm (vapor) – Hm (líquido)

Calor latente: cuando el calor absorbido provoca un cambio

de estado o fase a temperatura constante
 Calor de Disolución
Calor absorbido o cedido (ΔH°soln) cuando una cierta cantidad

de un soluto se disuelve en una cierta cantidad de un solvente

ΔH°Soln = U + ΔH°Hidratación

U = Energía reticular (separar 1 mol de sólido iónico en sus iones en estado

gaseoso)
 Calor de Dilución

Calor absorbido o cedido (ΔH°) cuando se produce una dilución

El calor de dilución del H2SO4 concentrado es muy exotérmico  Se

recomienda agregar poco a poco el ácido concentrado al agua