1. Una disolucién acuosa de écido metanoico (férmico), cuya constante de disocincién es Ky = 1,77- 10, tione un grado de disociacin a = 0,0412. Caleule: 4a) {Cusl es la concentracién molar de dicho écido? 4) {.Cusl os el pH de dicha disolucién? ¢) .Cusntos mililitros de éeido f6rmico o metanoico 1 M habria que tomar para preparar 100 tml de In disolucién original? (a) El equilibrio de disociacién del écido férmico: HCOOH = HCOO-+ H* inicial o 0 final e(1—a) cow _ _|HCOO-|-[H*) _ca-ea __c-0,02 Ba 1 OT ey OM (b) pH = log [27+] = -log car = log 0,1 - 0,012 = 2.39, () En 100 ral 0,1 M hay 10-® moles de HCOOH. Estos 10-® moles en una disolucign 1 M (1 mol de HCOOH en cada litro de disoluciém) se encuentran on 10-? litros, es decir en 10 ce de disolucién 1 M y 90 ce de agua. 2. Caletilese el pH y el graclo de disociacién del écido benzoico en una disolucién de 100 ml que ccontione 1,29 g de dcida benzoico y 2.88 ¢ de benzonto sédico. Cuil ser el pH después de afiadir a Ia disolucién anterior 10 ml de écido clorhidrico 0,1 N? K, = 6,3-10-®. Masas atémicas: C = 12 ;O = 16;H=1;Na=23 Las reacciones que tendrén lugar: HyO + Cells — COOH = CoH — COO™ + HyO* CoH, ~ COONa —+ CH ~ COO™ + Na* Los iones benzoatos se hidrolizan en presencia del agua: Hidrélisis : Cpls - COO™ + HyO = Cells - COOH + OH- Como todo el benzoato sédico esté practicamente disociado en anién benzoato y Na*, por ‘efecto del ion comtin la primera reaccién estard desplazada hacia la izquierda, por tanto: [Cells — COO*|-[H150"] Cath, COR Ky [Cele ~ COO] ~ [Sallinisiat ; [Cae ~ COOH] ~ Acido} nia[sal] [sal] log [0°] = —log Ka + log =~ ; pH = pK + log = og [HaO"| = log Ka + log oy | PH = PK + lon Vamos a caleular las concentraciones iniciales de Ia sal y del éeido, sabiondo que PM de CH, — COONa = 144 y P.M. de Cel; — COOH = 1 2889 2.88 {salle PaO] TH-0, — 1829 122 Uectdolmiast = STD TT = TET =O} moles/t 0,2 moles/t ‘Sustituyendo estos valores en la expresién anterior del pH: Log 6,3-10- + fog 22 = 4,5 ar ‘De la primera de las reacciones se obtiene que en el momento del equilibrio la [H;0*] = ca, siendoc la concentracién y « el grado de disociacién del écido benzoico, respectivamente. Luego: q — [is07] _ Ko “[écidol/|sal] _ Ka © [fcido} ial] La.adicién de 10 ml de HCI 0,1 N ala disolucién anterior, no produciré, précticamente variacién del pH de la misma, ya que se trata de una disolucién amortiguadora o tampdn. De todos modos. calcularemos el valor de ese pH. EI HCI se noutraliza con los OH~ producidos on la disoeiacién del ion benzoato. El volumen, total es ahora: 0,1 1 + 0,01 1 = 0.11 litros. El mimero de moles de HCI = 0,1 moles/1 - 0,01 1= 10-* moles. El mimero de moles de Sal = 0,2 moles/1- 0,11 = 2+ 10°? moles. La neutralizacién se realiza mol a mol, gasténdose en tiltima instancia 1 mol de sal por cada. mol de gcido. pH= 15-104 Luego, el mimero de moles de sal que quedan: 2+ 10-? — 10-* = 1,9- 10° [sal] = eet 0,173 moles/t [deido] = ee 0,091 motes/1 Li “ pif = 09 6,3+10-* + tog PT = 4,48 vor” que sélo es mis bajo dos centésimas que el de la disolucién sin HCL.44 Caleule ol pH de la disolucién y el grado de disociacién del deido nitroso, en una disolucic obtonida al disolver 0,47 gramos de dicho cido en 100 ml de agua. {Cuantos gramos de hidrdxido sédico se necesitanin para neutralizar 25 ml de la disolucic DATOS: =5,0.10-4 ; Masas atémicas: N=14, 0-16, H=1, Na—23. ‘Se trata de calcular el pH y el a de un cido débil, el HNO;. Molaridad det NOs = wae =01M Pa(HNOs)=47 La roaecién de disociacién del HNO, sera: HNO: + H2O = NO; + HsO* cone.inicial = 01M. cone. equilibrio 0, 1(1— a) Ola Oa Ky =5,10-4 wee ; @=0,071 Al sor [17°] \1 0,071 = 7, 1.10°* M, el pH send: (pH = — log H*] = 2,15 b) La reaceién que tiene lugar es: HNO, + NaOH — NaNO, + H,O ‘molesrxo, = M.vol(l) = 0,1,25,10~ Al ser el peso molecular del NaOH = 40 ONeou = MOLES yeOH-Pm = 2510 40 = 0,1 9 NaOH Scido cloroacético (CICH;-COOH) en concentracién 0,01M y a 25°C se encuentra disociac en un 31%. Calcule: a) La constante de disociacién de dicho écido, 4) El pH de la disolucién. a) Se trata de un dcido débil, que al disociarse dard Iugar a un equilibrio del tipo: GICHa—GOOH + HO = CICH,— COO” + TG 4 ee ¢. ini 10? c.cquil. 10? - 10° wo? 3 to? {a ElsieEn ol quiibio so cumple qu: [ClCH - COO Hg0%| _ 3,1,10-*.3,1,10- Se =1,90,10% 1.10" temremos que: BHT ~ —lox[H,0*] = —log 3.1,10°* =2,50 6. Se aftadon 7 ¢ de amonfaco en la cantidad de agua necesaria pars obtener 500 mil de disoluciéa, Caleule: a) ol pif de la dsolucién resultante; b) ;qué volumen de dcido clerhiirio 0,1 N se necesitaré para neutralizar a 250 mi de la disolucia anterior? Datos: Constante de ionizacién dol amonfaco: 1,510", Masas atémicas: N= 14 ; H = 1 8) La Molaridad del NH seré (7/17) / 05 = 082 M. Al agroger el NH al HO: NHs\ H,0 = NH{\ O- (inicial) 0,89 oo (equilibrie) 0.82— 2 2 of weg, NMG IOH] ee . 18 W8 = Kaa = gages gag 2 P85 = esto es asf porque: Ke < 10 = 0,82—r-~0,82 POH =-log 3.5 10° = 245 ; pif = 14 - pOH = 14 - 245 = 1185. b) NHe+ M40 — NHOH y NH.OH + HCl— NHCI+ 40. ‘Al sor una noutralizacin ol n? Eq VH,OW = n* Bq HCI. Adets Nivwsou = Munow = 082 ‘ya que su valoncia os 1 Nxmow Vwnow = N norV wer 0,82-250 = 0.1-Vger : Viner = 2080 ce 7. Caleular dl Volumen de una disoluciin de KOH 0.15 N uecosarios para valorar 15 ul de SO, 0.05 M La reaecién de noutralizacion ajustada quedans:KOH + H,SO, — K,S0,+2H,0 Caleulames Ia Normalidad de Ia disolucién de HaSOx al ser: M = N/valencis; 0.05 = N/2; N =0,1 Equivalentes de H»SO¢/l diselucién, Como en toda renceidn de nentralizaciin tiene que cumplirse que ol niimero de equivalences de Sicido sea igual al de la base: Viei* Nacto = Vase Nase Sustituvendo: 0,15 + Vi= 100 ml de In disolurién do KOH. Una muestra de écido berzéico C¢H, — COOH, que pesa 1,847 ¢ se neutraliza exactamente con 20 unl de uns disolucién de LidiSxilo s6dico. {Cus es la uormelidad de ésto tina? Masas atémieas: C= 12 |= 1; 0 = 16, ‘La tenecida de noutralizaciGn que tiene lugar es: Cell, — COOH + NaOH —+ Cell ~ COON + H.0 {En la reacci6a do noutralizacén se observa que la reaccién es mol a mol, por Ip que, tenbendo ‘en cuenta que el Peso Molecular de NaOH es 40 y el de Cells — COOH es 122: Calls - COOH 1229 CeH, COOH ogo la normalidad de NaOH sors: yy _ Hefuivatentes gramode sosa _ g/P.M sosa~ vatencia = Vatumen () aisoruciea Vaturnen 0,6/40-1 equivatentes gramo NaOH Titrodisclucién 1 40g NoOH ~ 0,606 gde NaOH = 0,75 La constante de disociacién del NHjOH, vale Ky = 1,8-10- y K,, = 10-, Calla: 1) La [11] de una dinoluciin de CINHg, 1.8 M. ) Caleular el pH de esta disuucién 4) La ccusciin de disociacin del CIN Hg sexi: CINHy — CI- + NE por tanto: [CLVH,) ~ [NH] — 1.8 M. BLWH se bidrolia seg:NHE 4 HO = NE 4 HOt (cquilirio) 1,8(1 = a8) 18a, 1.80 i, = WEO*L INH _ [18,04] -[H JOH} WET WHT TORT —_[Hs0%|-0H| Ke ‘*” WHj]-[OHV/INEs] Kn 0 to _ Wh0*1-INFy) 1,50 SS Tee ON TST a) Considerands ay <1 nh 1 ag 1, y quart: y= 656-1079 BOE aeopesando on a Pe = VERO 1,75 10 Ahore la [H*] serd = 1,8- 1, 76- 10-* =3,17- 10° M. 1b) Al sor [Ht] = 3,17- 10" oxtonoas pH = log 2,17-10-F = 45, 10. El deito acttico es un deido débil. Su constante de disociscién es aproximadamente 2-10-*. Caleular: 4) pl do una disolucign. do dicho id 05 ME 2) Bl pl de una diolciéa amortiguadora 05 M de ido mctico y 05 M de actato sen, ©) Bplicare efecto que a ejrcido ls sal sobre el valor del pH (0) Bl eilrio ae tend near sri: AcH \H,O= Ae} HOt (cauilibrio) 0,5(1 0,50 0,50, [ae ]-10%] 0,580? lac, ~ 0.50 ay por lo que [s0*] =0,5a = 3,162-10-* M, Ino: x, 2-10 ; a= 6.99510 (pll = log [H,0*] = —log3, 162+ 10-* = 3 ~1og 3,102 = 2,5 (b) Las reacciones que tendremos que tener en cuenta senda: ACH + Ha0 = Ac + HaO*AcNa —+ dens Nat inicial 0,5M ~ Final = O5mf 05M El oquilirio de disociaciin del dcido estaré practicamente desplizado hacia Ia izquierda por ‘sfecto del ion comin Ac”. Luogo podremos aproximar: [AcE] ~ [Acidalnii = 0,5 M ;[AC™] © [Baselincat = 0,5 Me [Sel] tntesat- 1440 = aetdol ntcat PIT — tog [1%0*] ~~tog 2 10 — 5 tog 2 = 4,7 (e) La sal ho aumentado ol valor del pH do 2.50 47, al desphar ol oquiibrio do disocinsién ‘lel eido harin In igionla (monor cuntad de protones producides), como comecsonein dl ion comin Ac 11, Pama el ido sulfuroso HySOs: Kay = 17 10-2, Ryg = 6.5 x 10°, Paro el dcido carbsaico HySOs: Kyy = 4210-7, Kg = 48 0 10 Usund las constants de acidez caloule Ky para los ariones bicarbonsto y bisufto (HOOs, HS, ), por um lado, v carbonato ysulito (CO,?, SO,"), por otro. En una resceiim deido-base ‘enue hs ones biearbonawo y bisulto, jeu eaent prownes y cull bs acxpuard? jeadito vale Ia constante de equlibrio de esa reacciéu ? Tenemos que para el éidosalfares: HyS0)— HO; +B Ky <1, 10 HSOz — SO2+H* Key =6.5x 10% HS05 + HO — Ht,S0,+O8- SO;? + HyO —+ HSO5 + OH- ¥y para el carbénice: HyCO1— HOOs + HY Kay = 42107 HCOz > COP + HY — Kay = 48x 10H- ‘oson- we HCO§ +10 HaCO,+ON- Kay =A = 2 CO;? + HO — HCO; + OH Kags = Sise meaclan HCO; y HSO3 se puede Hogar a: HCO} + H30z — CO}? + 50 HCO; + HSO; —+ $0; + H»COs La soluciin correcta es la primera ya que por un lado Kiet del HCO; es mayor que Kit del HSOj. y acemds Ky del HyS03 es mayor que Kg del HyCOs. El bicarbonsto eaptuta el protén qne cede ol histo HOO; + HSO; — 80;* + HyCOs Para Hogar & esa renccidn hay que stmar las siguientes rencciones: HCO§ + tO —> WxCO;2 + OH Keer = 24 = 10-* 65x10 10 WSO; — SOs +H, HOW HO Ky Lege: HCO; + HSOz — $0524 HCO, K =2.4 10°65 x 10-810! = 16 10-4 Para In otra pesibilidad tendrfamos: HCO; + HSO; —+ CO? + HySO3K=5.9x 0-48 x 10-10! = 29x 10 ‘unm consiamie menor que cuullova menor ena Ire y por tanto un proces mons favorecida ‘que ol anterior.