UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

CUARTO TRABAJO DOMICILIARIO

REACCIONES QUIMICAS
TERMODINAMICA PARA LA INGENIERIA QUIMICA II
PI-217B
DOCENTE: ING. APAZA HUANCAPAZA UBALDO
ALUMNO: GOMEZ ESPINOZA JORDAN ROGER
FECHA: 22/06/2018
LIMA- PERU
 TRABAJO DOMICILIARIO 4
Reacción número 1 y 2 respectivamente:
2H2 + CO  CH3OH
H2 + CO2  CO + H2O
Para la estequiometria de diversas reacciones: 𝑉𝑗 ≡ ∑𝑖 𝑉𝑖, 𝑗
Para los números de mol de las especies inicialmente presentes se cumple:
𝑁𝑖 = 𝑁𝑖𝑜 + ∑𝑗 𝑉𝑖, 𝑗𝜀 𝑗

𝑁 = 𝑁𝑜 + ∑𝑗 𝑉𝑗𝜀 𝑗

Remplazando en la siguiente ecuación:

𝑁𝑖
𝑌𝑖 =
𝑁
Los números estequiométrico Vi,j pueden ordenarse como se indica a continuación:

i= H2 CO CO2 H2O CH3OH

j Vj
1 -2 -1 0 0 1 -2
2 -1 1 -1 1 0 0

Las moles iniciales y totales se indican a continuación:

Especies H2 CO CO2 H2O CH3OH N2 No

Nio 0.75 0.12 0.08 0 0 0.05 1

Aplicando las ecuaciones se obtiene:

0.75 − 2𝜀𝑖 − 𝜀𝑖𝑖
𝑌𝐻2 =
1 − 2𝜀𝑖
0.12 − 𝜀𝑖 + 𝜀𝑖𝑖
𝑌𝐶𝑂 =
1 − 2𝜀𝑖
𝜀𝑖
𝑌𝐶𝐻3𝑂𝐻 =
1 − 2𝜀𝑖
𝜀𝑖𝑖
𝑌𝐻2𝑂 =
1 − 2𝜀𝑖
0.08 − 𝜀𝑖𝑖
𝑌𝐶𝑂2 =
1 − 2𝜀𝑖
Recordar las ecuaciones:
𝑜
∆𝐺𝑟𝑥𝑛
𝑙𝑛𝐾 = −
𝑅𝑇
𝑜
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 ∆𝐺 0 − ∆𝐻 𝑂 ∆𝐻 0 𝐼𝐷𝐶𝑃𝐻
= + + − 𝐼𝐷𝐶𝑃𝑆
𝑅𝑇 𝑅𝑇0 𝑅𝑇 𝑇
Realizando los cálculos:

Reacción numero 1

2H2 + CO  CH3OH
Vi
H2 3.249 0.422 0 0.083 0 0 0 -2
CO 3.376 0.557 0 -0.031 -110525 -137169 89.409396 -1
CH3OH 2.211 12.216 -3.45 0 -200660 -161960 -129.865772 1
-90135 -24791 -219.275168 -2
∆A -7.663
∆B 0.010815
∆C -0.00000345 T IDCPH IDCPS
∆D -13500 550 33557.5314 -97914.4191 -239.03991 -935.701124 -2.39055331

t 1.844709039 K 0.00064992
to 298.15
T°C 276.85

Reacción numero 2

H2 + CO2  CO + H2O
Vi
H2 3.249 0.422 0 0.083 0 0 0 -1
CO2 5.457 1.045 0 -1.157 -393509 -394359 2.85234899 -1
H2O 3.47 1.45 0 0.121 -241818 -228572 -44.4496644 1
CO 3.376 0.557 0 -0.031 -110525 -137169 89.409396 1
41166 28618 42.1073826 0
∆A -1.86
∆B 0.00054
∆C 0 T IDCPH IDCPS
∆D 116400 550 17075.4703 37750.8814 37.5916565 -410.767211 -0.54059919

t 1.84470904 K 0.02389179 3.73422055

to 298.15
T°C 276.85

Para las reacciones en fase gas se cumple:

𝑓𝑖
∏( )=𝐾
𝑃𝑜
En el caso IDEAL se comporta como:
𝑃
∏(𝑌𝑖)𝑉𝑖 = ( )−𝑉 𝐾
𝑃𝑜
Reacción numero 1

2H2 + CO  CH3OH
𝑌𝐶𝐻3𝑂𝐻
= 1002 𝑥0.000649915
𝑌𝐶𝑂𝑥(𝑌𝐻2)2
𝜀𝑖
1 − 2𝜀𝑖 = 6.499150273
0.12 − 𝜀𝑖 + 𝜀𝑖𝑖 0.75 − 2𝜀𝑖 − 𝜀𝑖𝑖 2
1 − 2𝜀𝑖 𝑥( 1 − 2𝜀𝑖 )
Reacción numero 2

H2 + CO2  CO + H2O
𝑌𝐶𝑂𝑥𝑌𝐻20
= 0.023891786
𝑌𝐶𝑂2𝑥𝑌𝐻2
0.12 − 𝜀𝑖 + 𝜀𝑖𝑖 𝜀𝑖𝑖
𝑥
1 − 2𝜀𝑖 1 − 2𝜀𝑖 = 0.023891786
0.08 − 𝜀𝑖𝑖 0.75 − 2𝜀𝑖 − 𝜀𝑖𝑖
𝑥
1 − 2𝜀𝑖 1 − 2𝜀𝑖
Resultados finales usando Solver Excel:

ni VI V II nf Yi
H2 0.75 -2 -1 0.52248965 0.65904848
CH3OH 0 1 0 0.10360302 0.13068089
H2O 0 0 1 0.02030431 0.02561108
CO2 0.08 0 -1 0.05969569 0.07529786
N2 0.05 0 0 0.05 0.06306809
CO 0.12 -1 1 0.03670129 0.0462936
Total 0.79279396 1

εI 0.10360302 Funcion = 0 3.7678E-09

ε II 0.02030431 R1 0.00064991

En el caso REAL se comporta como:

𝑃
∏(𝑌𝑖𝜙𝑖)𝑉𝑖 = ( )−𝑉 𝐾
𝑃𝑜
Usando el modelo Pr – Twu se realizaran los siguientes cálculos:

Coeficiente de fugacidad con:

𝑃𝑟
𝐴 = 0.45723α
𝑇𝑟 2
𝑃𝑟
𝐵 = 0.0777
𝑇𝑟
𝑁𝑀 )
𝛼 = 𝑇𝑟 (𝑁𝑀−𝑁) 𝑒 𝑤(1−𝑇𝑟

𝑍 3 + (𝐵 − 1)𝑍 2 + [𝐴 − 2𝐵 − 3𝐵2 ]𝑍 − 𝐴𝐵 + 𝐵2 + 𝐵3 = 0
𝐴 𝑍 + 2.414𝐵
ln(𝜙𝑖) = 𝑍 − 1 − ln(𝑍 − 𝐵) − ln( )
2√2𝐵 𝑍 − 0.414𝐵
 Tc Pc Tr Pr w L M N A B Alfa Z Phy
H2 33.19 13.13 16.5712564 7.61614623 -0.216 0.44091 1.48784 0.52 0.00083782 0.03575503 0.06606732 1.0350232 1.03559099
CO 132.9 34.99 4.138449962 2.85795942 0.048 0.13058 0.85502 1.72 0.02125579 0.0537249 0.27858465 1.0360575 1.03494321
CO2 304.2 73.83 1.808021039 1.35446296 0.224 1.03473 0.88695 0.65 0.11904748 0.05828018 0.6283774 0.95347608 0.94768157
CH3OH 512.6 80.97 1.072961373 1.23502532 0.266 0.50694 0.87277 2.18629 0.44717328 0.08954659 0.91165117 0.58465882 0.68140402
H2O 547.1 220.55 1.005300676 0.45341192 0.345 0.3831 0.8701 1.97288 0.20414337 0.03508765 0.99516437 0.81370529 0.83791032
T 550
P 100 Z phy
-1.1367E-08 0
-1.2669E-08 3.4943E-08
-3.7751E-08 -5.2318E-08
-2.7526E-07 -3.186E-07
-5.9725E-08 3.1086E-15
Resultados:
Reacción numero 1

2H2 + CO  CH3OH
𝑌𝐶𝐻3𝑂𝐻𝑥𝜙𝐶𝐻3𝑂𝐻
= 1002 𝑥0.000649915
𝑌𝐶𝑂𝑥𝜙𝐶𝑂𝑥(𝑌𝐻2𝑥𝜙𝐻2)2
𝜀𝑖
𝑥0.681404
1 − 2𝜀𝑖 = 6.499150273
0.12 − 𝜀𝑖 + 𝜀𝑖𝑖 0.75 − 2𝜀𝑖 − 𝜀𝑖𝑖
𝑥1.0349𝑥( 𝑥1.03559)2
1 − 2𝜀𝑖 1 − 2𝜀𝑖
Reacción numero 2

H2 + CO2  CO + H2O
𝑌𝐶𝑂𝑥𝜙𝐶𝑂𝑥𝑌𝐻20𝑥𝜙𝐻2𝑂
= 0.023891786
𝑌𝐶𝑂2𝑥𝜙𝐶𝑂2𝑥𝑌𝐻2𝑥𝜙𝐻2
0.12 − 𝜀𝑖 + 𝜀𝑖𝑖 𝜀𝑖𝑖
1 − 2𝜀𝑖 𝑥1.0349𝑥 1 − 2𝜀𝑖 𝑥0.8379
= 0.023891786
0.08 − 𝜀𝑖𝑖 0.75 − 2𝜀𝑖 − 𝜀𝑖𝑖
1 − 2𝜀𝑖 𝑥0.94768𝑥 1 − 2𝜀𝑖 𝑥1.03559

Resultados finales usando Solver Excel:

ni VI V II nf Yi
H2 0.75 -2 -1 0.48712415 0.638384836
CH3OH 0 1 0 0.1184714 0.155258871
H2O 0 0 1 0.02593306 0.033985729
CO2 0.08 0 -1 0.05406694 0.07085569
N2 0.05 0 0 0.05 0.065525887
CO 0.12 -1 1 0.02746166 0.035988987
Total 0.7630572 1

εI 0.118471399 Funcion = 0 1.4118E-07

ε II 0.025933055 R1 0.00064988