ON MIPA Perguruan Tinggi 2011 Bidang Kimia 31 Maret 2011 Waktu 120 Menit KIMIA ORGANIKOLIMPIADE NASIONAL MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM TINGKAT PERGURUAN TINGGI 2011 (ONMIPA-PT) Bidang Kimia 31 Maret 2011 Waktu: 120 menit KIMIA ORGANIK — = ESSAI PENDEK TOTAL [No Tav2y,T3[4]s][6f[7]8]9 | 10 Nilai a ESSAI LENGKAP No 1 2 3 4 Nilai 7 TOTAL NILAI AKHIR Petunjuk Pengerjaan 1. Tuliskan nama dan asal perguruan tinggi anda pada setiap lembar pada berkas ini 2. Tes ini terdiri atas 14 soal. Keseluruhan soal dan kelengkapannya terdiri atas 16 halaman, 3. Anda diharapkan menunjulkkan dengan lengkap argumen dan langkah kerja Anda. 4, Tuliskan jawaban Anda dengan menggunakan pena atau pulpen. 5. Anda diperbolehkan menggunakan kalkulator. 6. Jika kertas yang tersedia tidak mencukupi, Anda dapat menggunakan halaman di belakangnya. 7. Bekerjalah dengan cepat, tetapi cermat dan telit. 8. Diakhir tes, kumpulkan berkas soal ini secara utuh. Halamanil asBAGIAN I: jawablah soal-soal berikut secara singkat dan tepat sesuai perintah pada ‘masing-masing soal! 1. Berikan prediksi anda tentang hal-hal berikut: a. Urutan keasaman dari: CHsCOCOOH, CHOCOOH, CHsOOCCOOH, CHsCH2COOH, dan CH:COOH. b, Urutan kebasaan dari: CHsNHa, CéHsNHz, CsHsN (piridin), dan CsHsyNHo (sikloheksilamina). . Urutan titik didih dari: CHsCH0H, CHsCOOH, CHsCHO, HOOCCOOH, dan HOCH.COOH Jawa: ane ———— ns2. Ramalkan produk organik utama dari reaksi berikut ini dan tentukan mekanisme reaksinya apakah melalui SN1, SN2, E1 atau E2. Jelaskan alasannya! a. CHsCHaCHaCl +1 b. (CHs)sCBr + CN- (ethanol) > (CHs)sCBr+H.0 > ._ (R)-CHaCHBrCHs + OH: (H:0) > e. (S)-CHsCHBrCHs + OH: (aseton) > Jawab: ‘Struktur Produk Organik | Konsep Mekanisme te Utama Reaksi ne a b : = 5 =< e Melamaa at Manse, —3. Suatu senyawa organik A (C)Hio0) bila direaksikan dengan tionil Klorida (SOCl2) menghasilkan senyawa B (C,HsCI), tetapi bila direaksikan dengan H2S0, pada suhu di atas 140°C menghasilkan senyawa C (CsHs) yang dapat menghilangkan warna larutan KMnOs. Oksimerkurasi-demerkurasi terhadap senyawa C akan menghasilkan senyawa D yang merupakan isomer dari A, tetapi bila dilakukan hidrasi terhadap senyawa C ‘menghasilkan produk minor yang strukturnya sama dengan A, sementara bila dilakukan reaksi oksidasi oksidatif terhadap senyawa C menghasilkan senyawa E (CHz02) dan F (CsHe02). Tentukan rumus struktur A - F dan tuliskan nama berdasarkan aturan IUPAC. Jawab: | Struktur Rumus Struktur ‘Tata Nama Secara IUPAC A Nelamaea ai P-aeemtag4. Aspirin® atau asam asetilsalisilat (asam 2-asetiloksibenzoat) adalah obat pereda nyeri yang paling sering digunakan sepanjang masa. Tentukan apakah pernyataan mengenai asam asetilsalisilat berikut ini benar (B), salah (S), atau tidak dapat ditentukan (T) dan jelaskan alasannya. 2. Asam 2-asetiloksibenzoat lebih larut dalam air pada pH 2 daripada pH 9 b, Substitusi elektrofilik lebih lanjut akan menempatkan elektrofili pada posisi orto terhadap gugus COOH. ¢. Kelarutan basa konjugasi asam 2-asetiloksibenzoat lebih rendah dibandingkan bentuk asamnya di dalam air. d. Spektrum NMR hanya menunjukkan 2 sinyal CH di daerah aromatik. e. Asam 2-asetiloksibenzoat akan memiliki serapan karbonil pada bilangan gelombang 1700 cm: dalam spectrum IR-nya Jawab: No. | Jawaban B, S atauT _Alasan Salkicnn wo5. Diketahui data konstanta laju hidroli kesetimbangan turunan etil benzoat (kx) dan konstanta irolisis asam benzoat tersubstitusi (K.) sebagai berikut: = k i-\ : = + BIOH {cot + or {p00 + HO ———» x-< ) coy + H,0° x NO, CN a CHs OCHS Tog ke 152 | 119 032 “077 | -0.84 log kx “345 | -3,56 | -4,00 437 [4,47 a. Tentukan nilai tetapan substituen (4) untuk masing-masing gugus fungsional di atas! b. Tentukan nilai tetapan reaksi (p) untuk reaksi hidrolisis turunan etil benzoat! © Tentukan nilai konstanta laju reaksi (kx) hidrolisis etil 3,4-dinitrobenzoat dengan asumsi bahwa nilai tetapan substituen gugus nitro pada posisi meta dan para adalah sama! Jawab: Halamané6] ee —6. Lengkapilah persamaan reaksi di bawah ini dengan menggambarkan struktur senyawa P.QRS,T, dan U: Struktur Rumus Struktur P Halaman7] ay7. Tetapkan struktur senyawa organik dengan rumus absorpsi IR utama pada 2900-3050 cm+, 1760 hanya menunjukkan suatu singlet pada 8 = 1, struktur yang disimpulkan formula CeHs02 yang memiliki cm dan 1460 cm*. Spektrum NMR-nya .3 ppm. Jelaskan secara singkat rumus Jawab: Halamansl cone8. a, Jelaskan bagaimana transformasi sesuai reaksi berikut ini dapat berlangsung! ‘CH,OH ec + HC=CH,p —_» b. Jelaskan mekanisme untuk reaksi berikut! 9 9 ~~on ‘0 'NMe3 NaH, DMF ———_> CH, Jawab: Halaman 9] ene _—9. a. Diketahul bahwa siklopentadiena merupakan senyawa non aromatik, sedangkan ferosin (CsHs-Fe-CsH) merupakan senyawa aromatik Berikan penjelasan tentang fenomena aromatisitas ferosin dan mengapa reaksiasilasinya tidak terjadi pada posist C-3, namun di C-2! b. Seperti halnya ferosin, siklooktatetraenil dianion juga merupakan senyawa aromatik Terangkan fenomena aromatisitas pada anion ini dan gambarkan struktur delokalnya sedemikian rupa sehingga jumlah elektron x yang terlibat dalam proses delokalisasi benar-benar sesuai dengan hukum Huckel! Jawab: Halaman 10] eemeeeeenseess10. Hidrolisis lengkap suatu nonapeptida asildik menghasilkan suatu campuran ala, asp, glu, sly, Jeu, lys, phe, tyr dan val. Analisis residu ujung menunjukkan bahwa asam amino N. ujung dalah val dan asam amino C-ujung adalah gly. Hidrolisis enzimatik parsial dengan Kimotripsin, menghasilkan antara lain suatu pentapeptida dan suatu tetrapeptida, Tetrapeptida itu dihidrolisis parsial menjadi tiga dipeptida. Dipeptida pertama mengandung ala dan gly, yang kedua mengandung asp dan tyr dan yang ketiga asp dan ala, Hidrolisis parsial dari nonapeptida dengan tripsin, menghasilkan suatu pentapeptida dan suatu tetrapeptida, Asam amino di dalam tetrapeptida itu adalah glu, leu, lys dan val. Bagaimana kedua struktur yang mungkin dari nonapeptida itu? Bagaimana keduanya dapat dibedakan, Jawab: Halaman iil] ‘Nama.BAGIAN II: jawablah soat-soal berikut dengan memberikan uraian lengkap untuk masing- masing soal! 11. Suatu senyawa A tersusun dari karbon, hidrogen, oksigen dan nitrogen memiliki bobot molekul 59 mengandung kadar Karbon dan hidrogen berturut-tutut 40,6% dan 8,59. Ketika 0,20 gram senyawa A dididihkan dengan larutan basa berlebih, semua nitrogen yang terikat dilepaskan sebagai _amoniak yang memerlukan 71,0 mL HCl 0,05N untuk menetralkannya. ‘Tetapkan rumus empiris, rumus molekul, dan beberapa kemungkinan Tumus struktur senyawa A tersebut. Salah satu senyawa A dapat melakukan penataan ulang Hoffman Ketika direaksikan dengan campuran brom (Br2) dalam basa. Tetapkan struktur tersebut dan tuliskan mekanisme reaksinya. (Ar C = 12; 0 = 16; N= 14; H=1) Jawab: Penentuan rumus empiris, rumus molekul, dan beberapa kemungkinan rumus struktur senyawa A b. Penetapan salah satu senyawa A dan mekanisme reaksi penataan ulang Hoffman Halemenw@ a...12, Fenasetin tergolong obat analgesik ringan yang telah disintesis dan tersedia secara Komersial sejak 1888. Namun, karena efek sampingnya, obat ini ditarik dari pasaran tahun 1986. Sintesis dilakukan dengan menggunakan bahan awal senyawa nitrobensena dan melalui serangkaian reaksi kimia menghasilkan senyawa fenasetin (E) dengan rumus molekul CioH:sNO2: yang memberikan sinyal-sinyal proton dalam spectrum NMR seperd yang ditunjukkan di bawah ini, Jelaskan rumus struktur E yang disimpulkan berdasarkan reaksi bertahap dari pembentukan struktur A-E dan tuliskan konsep reakel setiap langkah sampai mendapatkan struktur fenasetin E. Berdasarkan date NMR, tetapkan sinyal proton pada rumus struktur E yang disimpulkan Serangkian sintesis fenasetin: | NO, SnCly, H* + Ac SO3/H2SO4 —_. — c NaOH D Et-Br C4gHi3NO- 300°C E CioHi3NOz Spektrum NMR proton fenasetin: 1 | | | A { J wt a eS to Intensity 122 2 33 Informasi OH, COOH, CHO I CCH ech |ock | ch [cw | chy ee SL Sh I Ikatan aromatik ditandai “+”. Halaman 13] enJawab: Halaman ial een13. Senyawa A dan B menu akan senyawa bahan alam yang sangat banyak terdapat di Indonesia, Tunjukkan bagaimana anda dapat mensintesis salah satu diantara ke dua ‘senyawa tersebut (cukup salah satu saja) dari benzena atau benzena monosubstitusi! y+ CE Cr 7™coon CHs A B Jawab: Halaman 15] ee _14. Etanol (CHsCH:0H) merupakan pelarut multifungsi yang sekaligus merupakan bahan bakar alternatif pengganti premium dan bahan baku untuk pembuatan sejumlah senyawa. Tunjukkan bagaimana anda dapat mengubah etanol menjadi: a. Asam butanoat (CHs(CH)2COOH) b. Gliserol {HOCH2(HO)CHCH.OH} ©. &Butanol {(CHs);COH} Jawab: Halaman 16] es