Nama : M.

Syahwandi
NIM : H1031141034
Mata Kuliah : Material Nano
Dosen Pengajar : Gusrizal S.Si, M.Si

Plasmon: Mengapa Kita Harus Peduli?

Beberapa dekade terakhir fenomena fisik plasmons telah membantu untuk

meningkatkan metode analisis kimia, bahkan sampai ke titik di mana
dimungkinkan untuk mendeteksi molekul tunggal. Beberapa teknik, seperti
plasmon resonansi permukaan, pewarnaan untuk mikroskopi, dan kolorimetri
telah dikomersialkan. Aplikasi lain untuk plasmons masih sedang dieksplorasi,
misalnya, alternatif berbasis plasmon ke sirkuit elektronik tradisional.

Plasmon adalah gelombang terkuantisasi dalam kumpulan elektron mobile

yang diproduksi ketika sejumlah besar elektron ini terganggu dari posisi
keseimbangan mereka. Elektron hadir dalam plasma gas klasik dapat mendukung
plasmon. Kumpulan elektron bergerak dalam logam disebut sebagai plasma
kuantum. Ini terdiri dari elektron terdelokalisasi yang memandikan inti logam dan
elektron inti mereka terlokalisasi, seperti yang dijelaskan oleh teori elektron bebas
dari logam. Plasmon bisa ada dalam sebagian besar logam seperti logam alkali,
Mg, Al, dan logam mulia seperti Cu, Ag, dan Au. Keberadaan mereka digunakan
untuk menjelaskan kerugian energi yang terkait dengan elektron berseri-seri ke
logam massal. Untuk logam sebagian besar ukuran tak terbatas, frekuensi osilasi,
ωp, dari plasmon dapat dijelaskan oleh persamaan berikut:

ωp = (Ne2/ ε0 me)1/2
di mana N adalah jumlah kerapatan elektron mobile, ε0 adalah konstanta
dielektrik ruang hampa, me adalah massa efektif elektron dari muatan elektron.

Surface Plasmons (SPs) adalah jenis plasmon yang terkait dengan

permukaan logam, secara signifikan lebih rendah di frekuensi dan energi dari
plasmon massal dan dapat berinteraksi dalam kondisi tertentu dengan cahaya
tampak dalam plasmon resonansi fenomena yang disebut permukaan (SPR). SPs
telah menjadi yang paling berguna untuk ahli kimia. Sebagai contoh, medan listrik
dari SPs memperkuat fenomena optik. Setidaknya ada tiga jenis SPs yaitu :
• Menyebarkan SPs, yang terjadi pada permukaan logam diperpanjang
• SPs terlokalisasi, yang terjadi dalam volume kecil seperti partikel logam

• Acoustic SPs, yang diperkirakan ada untuk beberapa struktur dan permukaan
logam dan adalah subjek penelitian lanjutan. Plasmon ini penggunaannya belum
luas dalam bidang kimia.

Kombinasi foton dan SPs menghasilkan Eksitasi elektromagnetik pada

permukaan diperpanjang dikenal sebagai polaritons plasmon permukaan (SPP)
atau penyebaran permukaan plasmon (PSP). PSP memiliki frekuensi yang lebih
rendah dan energi dari plasmon massal. Sebuah analogi fisik makroskopis yang
telah digunakan untuk menggambarkan plasmon permukaan adalah bahwa rumput
laut mengambang di air dekat garis pantai. Gelombang air memukul-mukul
sepanjang garis pantai tersebut merupakan medan listrik dan rumput laut tumpah
bolak-balik oleh gelombang ini mewakili elektron. Meskipun PSP dapat
diproduksi dengan cahaya, cahaya hanya dapat menyinari permukaan logam halus
di udara karena momentum cahaya tidak sesuai dengan SPs. Permukaan logam
halus tidak akan memancarkan cahaya dari plasmon. Berbagai metode yang
digunakan untuk memungkinkan cahaya untuk menghasilkan dan diproduksi oleh
PSP, seperti dalam metode melibatkan dalam melewati cahaya melalui medium
dengan indeks bias lebih tinggi daripada udara, seperti kaca. Untuk lebih
menjelaskan peran indeks bias, hal yang perlu dipertimbangkan yaitu apa yang
terjadi ketika seberkas cahaya melewati medium dengan indeks yang lebih tinggi
ke dalam medium dengan indeks yang lebih rendah. Dalam banyak kasus, bagian
dari balok insiden tercermin dari antarmuka dan bagian dari balok insiden
melewati ke dalam media dengan indeks bias lebih rendah dan dibiaskan dalam
proses. Namun, ketika sudut cahaya insiden melebihi sudut kritis, tidak ada bagian
dari cahaya meninggalkan medium dengan indeks bias lebih tinggi dan benar-
benar tercermin. Ini adalah kondisi total pantulan internal. Banyak kabel serat
optik memanfaatkan prinsip yang sama untuk mengirimkan cahaya ke bawah
helai melengkung, indeks bias inti dari serat optik adalah lebih tinggi dari lapisan
cladding nya, dan kondisi total pantulan internal yang terus terang dalam serat. Di
bawah kondisi total pantulan internal gelombang cahaya yang menyerang
antarmuka antara dua bahan dengan indeks bias yang berbeda menghasilkan
gelombang cahaya baru yang merambat dari jarak antarmuka yang sangat pendek
ke dalam media dengan indeks bias lebih rendah. Sudut SP resonansi ini rentan
terhadap indeks bias media dekat film logam, sehingga sensitif terhadap
perubahan kimia yang melibatkan perubahan indeks bias. Metode lain untuk
memungkinkan cahaya untuk mengakses permukaan logam dan menghasilkan
PSP melibatkan roughening permukaan, sehingga mengubah momentum. Jika
cahaya bersinar pada difraksi logam kisi dengan paralel, fitur linear, dapat difraksi
oleh kisi-kisi itu. Pada saat yang sama, PSP akan disebarkan di sepanjang
permukaan kisi dalam arah tegak lurus ke fitur linear. SPs juga dapat ditingkatkan
dengan permukaan logam secara acak yang kasar. Permukaan kasar dapat
dianggap sebagai superposisi dari banyak kisi-kisi.

Localized surface plasmons (LSPs) merupakan osilasi elektron kolektif

dalam volume kecil. LSP resonansi diproduksi dalam cara yang agak berbeda dari
PSP. Untuk fenomena interaksi antara cahaya dan elektron dari partikel logam,
partikel harus jauh lebih kecil dari panjang gelombang cahaya insiden. Medan
listrik dari cahaya insiden dapat menginduksi dipol listrik dalam partikel logam
dengan menggusur banyak elektron yang terdelokalisasi dalam satu arah dari sisa
dari partikel logam dan sehingga menghasilkan muatan negatif di satu sisi, karena
sisa partikel logam secara efektif kisi kation inti dan elektron inti lokal, sisi
berlawanan muatan negatif memiliki muatan positif bersih. LSP juga disebut
plasmon sebagai dipol, tetapi bidang osilasi dari cahaya insiden dapat
menginduksi quadrupole serta resonansi dipol, terutama untuk partikel yang lebih
besar dari diameter 30 nm. Jika sebuah partikel dengan dipol dapat dianggap
memiliki tiang bermuatan positif dan tiang bermuatan negatif, maka partikel
dengan quadrupole dapat dianggap memiliki dua kutub bermuatan positif dan dua
kutub bermuatan negatif. Energi cahaya yang diperlukan untuk menghasilkan LSP
resonansi tergantung pada sejumlah faktor, seperti ukuran, bentuk, dan komposisi
dari partikel serta komposisi media sekitarnya. Banyak dari plasmon struktur
resonansi ini memiliki fitur dimensi antara 1 dan 100 nm, membuat mereka
menjadi “struktur nano”. Teknologi yang berhubungan dengan struktur nano
tersebut disebut “nanoteknologi”. Metode lain untuk mengendalikan bentuk
partikel menggunakan partikel lain atau surfaktan sebagai template. Metode pola
template telah digunakan untuk menghasilkan struktur pada permukaan yang
menunjukkan LSP.

Plasmon dan medan listrik yang terkait dapat dihitung untuk berbagai
bentuk partikel yang berbeda. Perilaku plasmon partikel-partikel ini telah berhasil
dijelaskan dengan metode diskrit dipole pendekatan (DDA), yang membagi
partikel yang menarik ke dalam sebuah array kubus terpolarisasi. Hal ini
dinyatakan bahwa medan listrik plasmon paling intens cenderung terletak dekat
daerah dari partikel-partikel dengan kelengkungan paling tajam. Partikel dari
berbagai bentuk memiliki sifat plasmon yang berbeda. Misalnya, berbentuk
batang Ag atau Au dimana kedua partikel tersebut menunjukkan dua plasmon.
Pertama plasmon longitudinal sesuai dengan sumbu panjang batang dan yang
kedua plasmon melintang sesuai dengan sumbu pendek batang. Partikel logam
berongga cenderung memiliki frekuensi resonansi plasmon lebih rendah dari
partikel logam padat. Perilaku plasmon partikel kecil berongga bola logam atau
kerang, baru-baru ini dijelaskan dengan menggunakan model hibridisasi yang
menyerupai, pada pandangan pertama, hibridisasi orbital molekul. Plasmon
berhibridisasi untuk menghasilkan plasmon energi yang lebih tinggi baru dan
plasmon energi yang lebih rendah baru (plasmon energi yang lebih rendah lebih
mungkin untuk berinteraksi dengan cahaya). Sebagai diameter bola padat
mendekati bahwa dari rongga bola (yaitu, sebagai ketebalan berkurang shell
logam) plasmons mereka berinteraksi lebih kuat dan meningkatkan pemisahan
energi dari plasmon hibridisasi dan akhirnya menurunkan energi yang lebih
rendah-energi plasmon hibridisasi. Hasil akhirnya adalah bahwa kerang dengan
lapisan logam tipis memiliki plasmons yang bergeser ke frekuensi yang lebih
rendah. Agregasi partikel logam koloid juga dapat menurunkan frekuensi plasmon
mereka. Akhirnya, indeks bias medium yang mengelilingi partikel logam dapat
mempengaruhi frekuensi LSP mereka. Biasanya, indeks lebih tinggi bias atau
dielektrik konstan medium menghasilkan frekuensi plasmon lebih rendah. Sebuah
analogi fisik macroscale satu mungkin membuat fenomena ini menggunakan
pegas tertimbang berosilasi untuk mewakili medan listrik dari LSP. Sebuah media
dielektrik tinggi dapat diwakili oleh media kental yang lebih tinggi-gesekan
seperti minyak.

Aplikasi Menggunakan PSPs

Salah satu aplikasi utama dari fenomena PSP adalah analisis permukaan
plasmon resonansi. Geometri tertentu dari teknik ini bervariasi. Susunan
Kretchmann-Raether ini melibatkan sumber cahaya monokromatik melalui prisma
ke film logam tipis diendapkan di sepanjang salah satu wajah datar. Sebuah
detektor merasakan cahaya yang dipantulkan dari film. Sebagai sudut antara
cahaya insiden dan normal untuk film ini ditingkatkan melalui sudut kritis,
intensitas cahaya yang mencapai detektor meningkat. Namun, ketika sudut
meningkat lebih jauh melalui sudut SPR, intensitas cahaya yang mencapai
detektor minimum untuk berkurang. Sudut SPR tertentu dari sistem bervariasi
sebagai indeks bias yang berdekatan dengan media untuk perubahan film logam.
Molekul dapat melekat pada film logam dan perubahan dalam interaksi molekul-
molekul ini dalam kondisi yang berbeda dapat dipantau sebagai perubahan indeks
bias kolektif. Sistem SPR tersedia secara komersial dan telah digunakan untuk
mempelajari interaksi mengikat biomolekul. Sistem ini dapat diintegrasikan
dengan sistem analitik lainnya, misalnya, spektrometri massa dapat dilakukan
pada spesies diserap ke film logam.

Aplikasi lain dari PSP didasarkan pada fenomena yang disebut transmisi
yang luar biasa. Biasanya orang akan berharap layar ditempatkan di depan sinar
untuk memblokir fraksi yang signifikan dari cahaya yang ditransmisikan melalui
layar. Namun, jika film logam yang mengandung array dua dimensi dari lubang
dengan ukuran yang tepat dan periodisitas ditempatkan disinar yang lebih banyak
cahaya ditularkan melalui layar pada panjang gelombang tertentu dari yang
diharapkan. Hal ini menjelaskan bahwa cahaya beresonansi dengan PSP di sisi
insiden film logam. PSP merambat ke sisi lain dari film, di mana mereka
menghasilkan cahaya yang mentransmisikan jauh dari sisi lain. Fenomena ini
sedang dieksplorasi sebagai metode untuk mempelajari spesies diserap ke film
logam, misalnya, absorbansi inframerah dari beberapa alkanethiols pada Cu
ditingkatkan dengan faktor 102. Teknik scanning bidang-dekat mikroskop optik
(SNOM) dapat mengakses PSP pada permukaan logam. Dalam teknik ini, cahaya
bersinar turun dengan serat kaca yang telah direduksi menjadi diameter kurang
dari panjang gelombang cahaya. Ketika ujung serat ini dibawa sangat dekat
dengan permukaan logam, PSP melingkar akan memancar dari ujung ke logam.
Akhirnya, PSP sedang dieksplorasi sebagai alternatif sarana transmisi informasi.
Plasmon perjalanan melalui logam dengan frekuensi optik, sekitar 105 kali lebih
cepat dari frekuensi mikroprosesor saat ini. Pada saat yang sama, ada sebanyak
kebutuhan bahan transmisi cahaya akan diperlukan untuk (fotonik) komputer
sepenuhnya berdasarkan cahaya. Banyak komponen plasmonic akan
menggunakan bahan yang sama seperti komponen elektronik. Salah satu
tantangan untuk mengatasi adalah bahwa jarak plasmon dapat melakukan
perjalanan saat ini kurang dari dimensi chip komputer.

Aplikasi Menggunakan LSPs

Salah satu hasil yang paling dikenal dari LSP resonansi adalah penyerapan
dramatis cahaya oleh beberapa partikel logam kecil. Padat partikel Au dan Ag
dapat memiliki koefisien kepunahan 106 kali lebih besar dari kromofor molekul.
Warna merah dan ungu yang berhubungan dengan koloid Au telah dikenal sejak
jaman dahulu, misalnya, di kaca berwarna seperti cangkir Lycurgus dari abad ke-4
Masehi “Purple dari Cassius” digunakan sebagai zat pewarna untuk kaca dan
enamel dan dianggap menjadi campuran koloid Au dan SnO2 terhidrasi. Michael
Faraday pertama kali dilaporkan memproduksi air suspensi Au koloid
(menggunakan fosfor sebagai reduktor) pada tahun 1857. Beberapa suspensi
berwarna-warni masih diawetkan hari ini di Museum Faraday di London. Au dan
Ag koloid dapat diproduksi dan digunakan dengan mudah dilaboratorium
mahasiswa.

Sifat menyerap cahaya tinggi untuk koloid Au memungkinkan untuk

menyajikan struktural dan label kimia untuk mikroskop cahaya. Misalnya, Au
koloid dapat ditempatkan ke dalam jaringan biologis yang digunakan sebagai agen
kontras optik dengan meningkatkan pencitraan dari jaringan ini. Permukaan
partikel koloid dapat diderivatisasi dengan molekul seperti antibodi untuk
meningkatkan ikatan selektif pada permukaan jaringan. Visibilitas dari koloid Au
terikat dapat ditingkatkan dengan mendepositokan Ag ke partikel logam. Sebagian
besar partikel koloid dari Au tidak dapat dengan mudah dibuat untuk
menghasilkan cahaya seperti banyak partikel semikonduktor koloid. Sangat kecil
(<5 nm) Au cluster dapat menghasilkan cahaya dengan fotoluminesen. Meskipun
fenomena fotoluminesen itu sendiri dikaitkan dengan transisi elektronik dalam
cluster Au, diyakini bahwa plasmon terkait dengan partikel-partikel yang sangat
kecil ini memperkuat intensitas cahaya yang masuk dan karena itu meningkatkan
fotoluminesen mereka. Fluoresensi spesies kimia di dekat permukaan logam juga
dapat ditingkatkan dengan plasmon, tetapi tantangan dalam menggunakan metode
ini yaitu perangkat tambahan bahwa jika spesies terlalu dekat atau kurang dari
sekitar 5 nm dengan logam fluoresensi maka akan berkurang (padam).

Salah satu aplikasi berdasarkan absorbansi cahaya intens Au koloid adalah

terapi photothermal. Au koloid sendiri secara kimia dan biologis cukup inert,
tetapi partikel Au terikat pada jaringan hidup yang dapat menyerap energi cahaya
dan mengubahnya menjadi energi panas dan menghancurkan jaringan. Partikel Au
berongga sekarang dapat diproduksi dengan resonansi plasmon diwilayah
inframerah dekat dari spektrum elektromagnetik, karena air dan sebagian besar
biomolekul tidak menyerap diwilayah ini dari spektrum elektromagnetik. Salah
satu cara untuk menggambarkan prinsip ini ialah dengan menempatkan Au koloid
misalnya, dengan cara menguapkan setetes suspensi ke sebuah polystyrene cawan
Petri dan menempatkannya didekat lensa Fresnel dengan titik fokus dari intensitas
tinggi overhead projector lalu menggunakan proyektor 7800 lumen dengan cermin
dan lensa fokus dihapus. Sebuah cincin berdiri dan klem yang digunakan untuk
menahan himpunan tersebut sekitar 40 cm di atas permukaan kaca atas proyektor.
(PERHATIAN: cahaya terfokus dari overhead projector dapat menyilaukan dan
dapat memanaskan beberapa objek secara dramatis) Piring Petri transparan sendiri
tidak meleleh oleh cahaya terfokus, tetapi menyerap cahaya bahan seperti Au
koloid, nanotube karbon, dan bahkan tinta spidol permanen yang dapat menyerap
energi yang cukup untuk merusak polystyrene di lokasi bahan-bahan ini menyerap
cahaya. Polistiren transparan sekitarnya tidak terpengaruh.

Au koloid dan LSP juga dapat digunakan sebagai sensor kimia

kolorimetri. Tes stripe merah muda dari tes kehamilan positif dapat terdiri dari
koloid Au dilapisi dengan antibodi yang telah terikat hormon human chorionic
gonadotropin (HCG) dalam urin. Kompleks ini kemudian ditangkap oleh antibodi
lebih banyak di wilayah uji Band. Kontrol stripe merah muda juga dapat terdiri
dari koloid Au. Au koloid dilapisi dengan molekul biologis berinteraksi lain
dimana telah menunjukkan perubahan agregasi diinduksi untuk frekuensi
plasmon. Sebagai contoh, permukaan beberapa partikel Au telah diderivatisasi
dengan untai DNA. Ketika untaian tetap sesuai untai komplementer DNA
mengambang bebas, untaian semua link yang bersama-sama oleh ikatan hidrogen
dan partikel koloid agregat. Pergeseran plasmon koloid Au difrekuensi selama
agregasi dan suspensi berubah warna serta menunjukkan tes positif untuk urutan
tertentu dari DNA mengambang bebas. Metode deteksi lain biokimia yang agak
mengingatkan pada metode analisis SPR disebutkan sebelumnya menggunakan
LSP-aktif fitur bermotif ke permukaan Au. Pengikatan molekul yang menarik
untuk molekul lain yang sudah melekat pada fitur Au ini menghasilkan perubahan
indeks bias dekat fitur ini yang mengakibatkan perubahan energi plasmon.
Perubahan energi ini bisa dipantau dengan spektroskopi UV-Vis. Baru-baru ini
metode tersebut terbukti mampu mendeteksi amiloid-β berasal ligan diffusible
(ADDLs) yang diyakini memainkan peran dalam penyakit Alzheimer.