Análisis de Procesos I

Balances de Energía.
 Conceptos Básicos: Sistema
Frontera
Entorno

¿SISTEMA?

-> cualquier
porción
arbitraria o la
totalidad de un
proceso
establecido
específicamente
para su análisis.
 Conceptos Básicos:
Propiedad Estado

Característica de un Conjunto dado de

En un momento dado-> material que se puede propiedades de los
medir (P, V o T) o que se materiales en un momento
puede calcular dado

El estado de un sistema
depende de las
Intensiva Extensiva
propiedades intensivas
como T, P y la composición

Su valor es la suma de los valores

Su valor no es aditivo y no para cada uno de los subsistemas
varía con la cantidad de que constituyen el sistema
materia (T,Densidad) completo (masa, volumen de un
gas)
 Formas de energía

• Trabajo (W)
• Calor (Flujo de calor) (Q)
• Energía cinética (EC o K)
• Energía potencial (EP o P) + -
• Energía interna (U) Q w Convención de
• Entalpía (H) signos

- +
 Sistema
Trabajo (W) -
w
+
• Representa una transferencia de energía entre el sistema y el entorno.
• No es posible almacenar trabajo.
• Trabajo realizado (Wext) o trabajo recibido (Went)
• Convención de signos: “W positivo si se hace sobre el entorno”.
• Energía transferida como consecuencia de cualquier cambio (fuerza)
distinto de una variación de temperatura.
𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 2 𝑉2

𝑊= න 𝐹 ∙ 𝑑𝑠 = න 𝑃 𝑑𝑣
𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 1 𝑉1

• Es una función de la trayectoria: depende del estado final, la trayectoria y

del estado final del sistema.
 Sistema
Calor (Q) +
Q
-
• Se debe a la diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno.

𝐽
𝑄ሶ = 𝑈 𝐴 ∆𝑇 𝑊 =
𝑠

• No es posible almacenar calor.

• Calor transferido (Qext) o calor recibido (Qent).
• Convención de signos: “Q positivo cuando se transfiere al sistema”.
• Puede transferirse por conducción, convección o radiación.
• Es una función de la trayectoria: depende del estado final, la trayectoria y del
estado final del sistema.
• Se denotará como una cantidad total de calor transferida en un período de tiempo.
 Energía cinética (Ec o K) K1
Sistema
K2

• Energía que posee un sistema en virtud de su velocidad relativa respecto a

un entorno que se encuentra en reposo.
• Energía debida al desplazamiento del sistema respecto de unos ejes de
referencia.

1 𝑘𝑔 𝑚2
𝐾 = 𝑚𝑣 2 𝑊 =
𝑠3
2

• Se denotará como una cantidad total de energía.

 Energía Potencial (Ep o P) P1
Sistema
P2

• Energía que posee un sistema debido a la fuerza que un campo gravitacional

o electromagnético ejerce sobre él respecto a una superficie de referencia.

𝑃 = 𝑚𝑔𝑧 𝑘𝑔 𝑚2
𝑊 =
𝑠3

• Se denotará como una cantidad total de energía.

• Energía debida a la posición del sistema respecto de un campo potencial
 Energía Interna (U) U1
Sistema
U2

• Medida macroscópica de las energía moleculares, atómicas y subatómicas.

• No se mide directamente.
• Se calcula a partir de variables como: la presión, el volumen, la temperatura y la composición.
𝑢 = 𝑢 𝑇, 𝑉
𝜕𝑢 𝜕𝑢
𝑑𝑢 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇
Cv Muy pequeño
𝑇2
𝑘𝐽
𝑢2 − 𝑢1 = න 𝐶𝑣 𝑑𝑇
𝑘𝑔
𝑇1

Asociada al movimiento y posiciones relativas de las partículas que constituyen el sistema.

• No tiene un valor absoluto: Sólo se puede calcular la diferencia de energía interna.
 Entalpía (H)
• Energía que combina las variables de presión y volumen.

𝐻 = 𝑈 + 𝑝𝑉
Para una sustancia pura, se expresa en términos de temperatura y presión: H = 𝐻 𝑇, 𝑝
𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑝
𝜕𝑇 𝑝
𝜕𝑝 𝑇

Cp Muy pequeño
𝑇2

𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇 𝑘𝐽
𝑇1 𝑘𝑔

• No tiene un valor absoluto: Sólo se puede evaluar los cambios de entalpía. Se usan
condiciones de referencia para calcular los cambios de entalpía.
 Balance general de Energía

-
--
-
-

• Balance global de energía:

∆𝐸 = ∆𝑈 + ∆𝑃 + ∆𝐾 = 𝑄 + 𝑊

1 1
∆𝐸 = (𝑚2 𝑢2 − 𝑚1 𝑢1 ) + ( 𝑚2 𝑣22 − 𝑚1 𝑣12 ) + (𝑚2 𝑔𝑧2 − 𝑚1 𝑔𝑧1 ) = 𝑄 + 𝑊
2 2

1 2 1 2
∆𝐸 = 𝑚2 𝑢2 + 𝑣2 + 𝑔𝑧2 − 𝑚1 𝑢1 + 𝑣1 + 𝑔𝑧1 = Q + W
2 2
 Balance de Energía

• Expresión General del Balance de Energía:

0 = 𝐴 = 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑠

Recordar:

Sistema Abierto: Si hay intercambio materia con entorno

Sistema Cerrado: No hay intercambio materia con entorno
Sistema Aislado: No intercambia materia ni energía
Balances en sistemas abiertos

• “Masa atraviesa la frontera del sistema en proceso abierto”

• Para que se de este proceso es necesario realizar trabajo sobre el
mismo y cuando sale masa del sistema se realiza trabajo sobre los
alrededores, ambos términos deben incluirse en el balance de energía
• Por lo tanto podemos tener dos tipos de trabajo
𝑊1 = 𝑃1 𝑉1ሶ Wext 𝑊2 = 𝑃2 𝑉ሶ2
𝑉ሶ𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑚3 /𝑠 𝑉ሶ𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑚3 /𝑠
Unidad de
Proceso
𝑃𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑁/𝑚2 𝑃𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑁/𝑚2

𝑊𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 = 𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
Balances en sistemas abiertos
• Formas de Energía en el Sistema abierto:
• Interna: U
• Cinética Debido a elementos
• Potencial móviles dentro del
sistema
• Calor
• Trabajo (W)

Asociado a presión que

𝑊 = 𝑊𝑒𝑥𝑡 + 𝑊𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 las corrientes vencen
para entrar y salir del
sistema
𝑊𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 = 𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1
 Balances en sistemas abiertos
𝐸 − 𝑆 = 𝐴 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝑄 − 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − 𝑊

𝐴 = ∆𝐸𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

𝑚ሶ 1 𝑚ሶ 2
𝑈1 , 𝑇1 , 𝑃1 , 𝑢1 , 𝑧1 𝑈2 , 𝑇2 , 𝑃2 , 𝑢2 , 𝑧2

𝑊𝑒𝑥𝑡
1 1
𝑈1 + 𝑃1 𝑉1 + 𝑚1 𝑔𝑧1 + 𝑚1 𝑢1 + 𝑄 = 𝑈2 + 𝑃2 𝑉2 + 𝑚2 𝑔𝑧2 + 𝑚2 𝑢22 + 𝑊𝑒𝑥𝑡 = ∆𝐸
2
2 2

𝐸𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟𝑖𝑜: ∆𝐸 = 0

𝑄 − 𝑊𝑒𝑥𝑡 = ∆𝑈 + ∆ 𝑃 ∗ 𝑉 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐸𝑐

Balances en sistemas abiertos

𝑄 − 𝑊𝑒𝑥𝑡 = ∆𝑈 + ∆ 𝑃 ∗ 𝑉 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐸𝑐

𝐸𝑠𝑡𝑜𝑠 𝑑𝑜𝑠 𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑛𝑜𝑠 𝑠𝑜𝑛 𝑙𝑎 𝑑𝑒𝑓𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑜𝑡𝑟𝑎 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎

Entalpía 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉

𝑇2

𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1

Solo se evalúan cambios de entalpía

Para gases ideales: no influyen cambios de presión o volumen específico ∆𝐻 = ∆𝑈

Balances en sistemas abiertos
𝑄 − 𝑊𝑒𝑥𝑡 = ∆𝑈 + ∆ 𝑃 ∗ 𝑉 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐸𝑐

𝑄 − 𝑊𝑒𝑥𝑡 = ∆𝐻 + ∆𝐸𝑝 + ∆𝐸𝑐 ∆𝐸𝑝 + ∆𝐸𝑐 ≈ 0

𝑄 − 𝑊𝑒𝑥𝑡 = ∆𝐻

෍ 𝐻1 + 𝑄 = ෍ 𝐻2 + 𝑊𝑒𝑥𝑡 B.E. estacionarios y sistemas abiertos

Si no hay trabajo, el balance se reduce a:

𝑄 = ∆𝐻 Se evalúan solo entalpias

Ejemplo:
• 500 kg/hr de vapor impulsan una turbina. El vapor entra a dicha turbina a 44
atm y 450ºC con una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por
debajo de la entrada de esta, a presión atmosférica y velocidad de 360 m/s.
La turbina aporta trabajo de flecha (externo) a razón de 70 kW, y las pérdidas
de calor de la misma se estiman en 10000 kcal/h. Calcule el cambio de
entalpia asociado con el proceso (kJ/kg).
vapor

5m
Ejemplo:
• Una columna de destilación procesa 100 kg/h de una mezcla 60% de
amoniaco y 40% de agua. El producto de cabeza contiene 99% de amoniaco
y el fondo 0.5% del mismo compuesto. En el condensador se extraen
1000000 kcal/h. Todas las entalpias se tomaron de la T del flujo
correspondiente y con respecto a la misma T de referencia. Se desea
conocer que cantidad de destilado y de producto de fondo se obtendrá y
que calor debe entregarse en el evaporador de fondo (kcal/h).
Qc

𝐻𝐷 = 119 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔
D
𝐻𝐵 = 195 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔
F
𝐻𝐹 = 133 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔
Qr

B
 Entalpía
• Cambios de entalpía en un sistema:
Calor de
• Variación de T Calor sensible vaporización
• Cambio de Fase Calor Latente
• Mezcla / Disolución Calor de M/D
• Rxn Calor de Rxn Calor de
fusión

𝑄 = ∆𝐻 (𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎𝑠 𝐴𝑏𝑖𝑒𝑟𝑡𝑜𝑠)

𝑄 = ∆𝑈 (𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎𝑠 𝐶𝑒𝑟𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠)

𝑨𝒑é𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝑫
 Entalpía
• Fuentes de datos de entalpía
𝑇2

𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
• Ecuaciones de capacidad calórica 𝑇1

• Tablas
• Cartas de entalpía
• Bases de datos termodinámicas
 Tablas de vapor
Determinación del estado una sustancia:

- Conocer el valor de dos de las

propiedades.
- Se puede determinar la tercera
propiedad.

Si el agua se encuentra saturada, sólo se

requiere conocer el valor de una de las
variables.

Líquido saturado: T, p, v
Vapor saturado: T, P , v

Figura. Representación gráfica de las propiedades del

agua
Tablas de vapor

• vf = volumen específico del líquido

• vg = volumen específico del vapor
• vfg = volumen específico del vapor y el
líquido
• hf = entalpía específica del líquido
• hg = entalpía específica del vapor
• hfg = entalpía específica del vapor y el
líquido
Uso de tablas de entalpía
• Tabla para una sustancia “A”
Estado T(ºF) P(psia) V(ft³/lbm) H(Btu/lbm)
Líquido -40 6,878 0,01553 0,000
Vapor 0 18,90 4,969 196,23
Vapor 50 51,99 1,920 202,28

1. ¿Cuál estado de referencia se utilizó para generar las entalpías tabuladas?

2. Calcule ∆H para la transición de vapor saturado de 50ºF a 0ºF.
 Tablas de Vapor
• Determine la presión de vapor, energía interna específica y la entalpía
específica del vapor saturado a 133.5ºC.

¿133.5ºC ≠ 135ºC?
 Interpolación Lineal

𝑦 − 𝑦1 𝑥 − 𝑥1
=
𝑦2 − 𝑦1 𝑥2 − 𝑥1

Quiero datos a 135.5ºC

𝑦 − 0,2701 133,5 − 130

= 𝑦 = 0,3001 𝑀𝑃𝑎 = 300 𝑘𝑃𝑎
0,3130 − 0,2701 135 − 130
 Interpolación Lineal

𝑦 − 𝑦1 𝑥 − 𝑥1
=
𝑦2 − 𝑦1 𝑥2 − 𝑥1

Quiero datos a 135.5ºC

𝑦 − 2539,9 133,5 − 130

= 𝑘𝐽
2545,0 − 2539,9 135 − 130 𝑦=
𝑘𝑔
𝑦 − 2720,5 133,5 − 130
= 𝑦= 𝑘𝐽/𝑘𝑔
2727,3 − 2720,5 135 − 130
 Uso de Tablas de Vapor: ejemplos
• Determine si el agua en las siguientes condiciones es un líquido
comprimido, vapor sobrecalentado o una mezcla líquido-vapor:

𝑚3
𝑎. 10 𝑀𝑃𝑎 𝑦 0,003
𝑘𝑔

0,001452 < 0,003 < 0,018026

∴ 𝑡𝑒𝑛𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑢𝑛𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝐿 − 𝑉
 Uso de Tablas de Vapor: ejemplos
𝑏. 0,70 𝑀𝑃𝑎 𝑦 200 º𝐶

𝑀𝑒 𝑓𝑖𝑗𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 164,97 º𝐶

𝑇𝑒𝑛𝑔𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑚𝑖 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑒𝑠𝑡𝑎 𝑎 200º𝐶

∴ 𝑡𝑒𝑛𝑔𝑜 𝑢𝑛 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜

 Uso de Tablas de Vapor: ejemplos
𝑐. 25 𝑘𝑃𝑎 𝑦 60 º𝐶

𝑉𝑒𝑜 𝑙𝑎 𝑃𝑠𝑎𝑡 = 19,941 𝑘𝑃𝑎

𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑃 > 𝑃𝑠𝑎𝑡

∴ 𝑡𝑒𝑛𝑔𝑜 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑖𝑚𝑖𝑑𝑜

 Uso de Tablas de Vapor: ejemplos
𝑑. 130 º𝐶 𝑦 200 𝑘𝑃𝑎

𝑃 < 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑆𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜

𝑇 > 𝑇𝑠𝑎𝑡
 Uso de Tablas de Vapor: ejemplos
• En un tanque con un volumen de 3.00 metros cúbicos, se alimentan 0,03
metros cúbicos de agua liquida y 2.97 metros cúbicos de vapor de agua a
una presión de 101,3 kPa. Luego, el sistema se calienta hasta que toda el
agua se evapora. ¿Cuál es la temperatura y presión finales en el tanque?
 Uso de Tablas de Vapor: ejemplos
• Se alimenta vapor a 10 bar absolutas con 190°C de sobrecalentamiento a
una turbina a razón de m=2000 kg/h. La operación de la turbina es
adiabática (Q = 0) y el efluente es vapor saturado a 1 bar. Calcule el trabajo
producido por la turbina en kilowatts, despreciando los cambios de energía
cinética y potencial.
 Ejemplo: Sistema abierto
Aire a 100 kPa y 280 K se comprime en régimen estacionario hasta 600 kPa y
400K. El flujo de aire es 0,02 kg/s y ocurre una pérdida de calor 16 kJ/kg
durante el proceso. Si se supone que los cambios de energía cinética y
potencial son insignificantes, determine la entrada de potencia necesaria al
compresor.
 Ejemplo sistema abierto

• El flujo másico hacia una turbina de vapor es 1.5 Kg y la transferencia de

calor desde la turbina es 8.5 kW. Se conocen los siguientes datos para el
vapor que entra y sale de la turbina (ver Figura).
Determine la salida de potencia de la turbina. Considere g=9.81 m/s²
 Ejemplo. Sistema abierto sin reacción
Usted diseña un sistema como el que se muestra en la figura, de manera que el trabajo generado por la
turbina sea aprovechado por el compresor. Idealmente al compresor ingresan 0,1 kg/s de aire (Cp =
1,0035 kJ/kg K) a 298,15 K (A) y salen a 490,2 K (S). La eficiencia de compresor es del 89%. La eficiencia de
la turbina es del 85% y bajo condiciones de trabajo reales de ésta salen 0,35 kg/s de vapor saturado a 200
kPa (E) que son requeridos para otro proceso.
Determinar:

a) ¿Cuál es la temperatura en Kelvin del aire que sale del compresor en condiciones reales?
b) ¿Cuál es el trabajo real que realiza el compresor y cuál es el trabajo ideal que genera la turbina en kW?
 Ecuaciones de Capacidad Calorífica

• “Cp representa la cantidad de energía necesaria para elevar en un grado la

temperatura de una sustancia”
• Varía con la Temperatura, pero no es una función continua de la T,
solamente entre las transiciones de fase.
• Para mezclas de gases ideales, los Cp de la mezcla son la media ponderada
por moles de las capacidades caloríficas de los componentes:

𝐶𝑝 = ෍ 𝑥𝑖 𝐶𝑃𝑖
𝑖=1
 Ecuaciones de Capacidad Calorífica
De manera general 𝐶𝑝 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2

• Para gases monoatómicos ideales, el Cp es constante aunque cambie la

Temperatura.
• Mientras que para gases reales también se cuentan con gráficas.
 Ecuaciones de Capacidad Calorífica

𝑇2
𝐶𝑝 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1

𝑇2
𝑏 2 𝑐 3
∆𝐻ሖ = න 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 𝑑𝑇 = 𝑎 𝑇2 − 𝑇1 + 𝑇2 − 𝑇1 + (𝑇2 − 𝑇13 )
2
𝑇1 2 3

• Si la función de Cp es diferente a la mostrada en esta presentación,

naturalmente el resultado de la integración será diferente.
 Calor Sensible
• Calor transferido debido a un cambio de temperatura
𝑄 = ∆𝑈 (𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑐𝑒𝑟𝑟𝑎𝑑𝑜)
𝑑𝑒𝑠𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑊, 𝐸𝑃 𝑦 𝐸𝐶
𝑄 = ∆𝐻 (𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 𝑎𝑏𝑖𝑒𝑟𝑡𝑜)

𝑢 = 𝑢(𝑇, 𝑣) ℎ = ℎ(𝑇, 𝑝)

𝜕𝑢 𝜕𝑢 𝜕ℎ 𝜕ℎ
𝑑𝑢 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑣 0 𝑑ℎ = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑝 0
𝜕𝑇 𝜕𝑣 𝜕𝑇 𝑝
𝜕𝑝 𝑇
𝑣 𝑇

𝑑𝑢 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝑑ℎ = 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇2 𝑇2

𝑢2 − 𝑢1 = න 𝐶𝑣 𝑑𝑇 𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇1
 Resumen: restricciones
𝑇2 𝑇2

∆𝑢 = 𝑢2 − 𝑢1 = න 𝐶𝑣 𝑑𝑇 ∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1 𝑇1

Gas ideal: exacta Gas ideal: exacta

Sólido o líquido: buena aproximación Gas no ideal: valida solo si P es constante
Gas no ideal: valida solo si V es constante
𝑇2
ሖ
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = 𝑉∆𝑃 + න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1

Para sólido o líquido

 Ejemplo:
• Calcule el calor necesario para calentar 200 kg de óxido nitroso de 20ºC a
150ºC en un recipiente a volumen constante. La capacidad calorífica a
volumen constante del N2O en este rango de temperaturas está dada por la
ecuación: 𝑘𝐽
𝐶𝑣 = 0,855 + 9,42𝑥10−4 𝑇
𝑘𝑔º𝐶

• Donde T se da en ºC
150
𝑘𝐽
∆𝑈 = න 0,855 + 9,42𝑥10−4 𝑇 = 121,6
20 𝑘𝑔

𝑘𝐽
𝑄 = 𝑚 ∗ ∆𝑈 = 200 𝑘𝑔 ∗ 121,6 = 24320 𝑘𝐽
𝑘𝑔
 Ejemplo:
• 15 kmol/min de aire se enfrían de 430ºC a 100ºC. Calcule la velocidad
requerida de eliminación del calor usando (1) las formulas de capacidad
calorífica y las entalpias específicas de tablas. 𝑄 =? 𝑄 = ∆𝐻

𝐶𝑃 = 28,94𝑥10−3 + 0,4147𝑥10−5 𝑇 + 0,3191𝑥10−8 𝑇 2 − 1,965𝑥10−12 𝑇 3

100
0,4147𝑥10−5 0,3191𝑥10−8 1,965𝑥10−12
∆𝐻ሖ = න 𝐶𝑃 𝑑𝑇 = 0,02894 𝑇2 − 𝑇1 + 𝑇2 − 𝑇1 + 𝑇2 − 𝑇1 − 𝑇2 − 𝑇1
430 2 3 4

∆𝐻ሖ = −9,98 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

 Ejemplo:

𝐼𝑛𝑡𝑒𝑟𝑝𝑜𝑙𝑎𝑟:
𝑦 − 11,24 430 − 400
=
14,37 − 11,24 500 − 400

𝑦 = 12,17 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

∆𝐻ሖ = 2,19 − 12,17 = −9,98 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

𝑑𝑒 𝑐𝑢𝑎𝑙𝑞𝑢𝑖𝑒𝑟 𝑚𝑎𝑛𝑒𝑟𝑎 𝑞𝑢𝑒 ℎ𝑎𝑦𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑙 ∆𝐻

15 𝑘𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝑜𝑙 1𝑚𝑖𝑛 𝑘𝐽

𝑄 = ∆𝐻 = 𝑛 ∗ ∆𝐻 = ∗ ∗ ∗ −9,98 = −2495 𝑘𝑊
𝑚𝑖𝑛 𝑘𝑚𝑜𝑙 60𝑠 𝑚𝑜𝑙
 Ejemplo: Cp de mezcla
• Calcule el calor necesario para llevar 150 mol/h de una corriente que
contiene 60% de Etano y 40% de propano por volumen de 0ºC a 400ºC.
Determine la capacidad calorífica para la mezcla como parte de la solución
del problema.

𝑛 𝐶𝑃 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝐶𝑝 = ෍ 𝑥𝑖 𝐶𝑃𝑖 = 0,6 ∗ 0,04937 + 13,92𝑥10−5 𝑇 − 5,816𝑥10−8 𝑇 2 + 7,280𝑥10−12 𝑇 3 + 0,4
𝑖=1 ∗ 0,068032 + 22,59𝑥10−5 𝑇 − 13,11𝑥10−8 𝑇 2 + 31,71𝑥10−12 𝑇 3

𝐶𝑃 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 0,05683 + 17,39𝑥10−5 𝑇 − 8,734𝑥10−8 𝑇 2 + 17,05𝑥10−12 𝑇 3

400
∆𝐻ሖ = න 𝐶𝑃𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑑𝑇 = 34,9 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
0
mol kJ kJ
𝑄 = ∆𝐻 = 𝑛 ∗ ∆𝐻 = 150 h
∗ 34,9 mol = 5235 h
 Calores Latentes
• Cambio de fase, a presión constante.
• Condensación ≠ vaporización (inversos)
• Calor de Fusión: diferencia de entalpia especifica entra las formas sólida y liquida de
una especie a T y P.
• Calor de Vaporización: diferencia de entalpia especifica entre las formas liquida y vapor
a T y P.
• Puede variar en forma notable con la temperatura a la cual ocurre el cambio,
pero rara vez con la presión en el punto de transición.
• “cuando use un calor latente tabulado, debe asegurarse, de que el cambio de fase en
cuestión tenga lugar a la temperatura para la cual se reporta el valor tabulado, pero se
pueden ignorar las variaciones de presión.”
 Ejemplo: calor de vaporización
• ¿A que velocidad en kW’s debe transferirse calor a una corriente liquida de
metanol a su punto de ebullición normal para generar 1500 g/min de vapor
de metanol saturado?

𝑔 1𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽 1𝑚𝑖𝑛
𝑄 = ∆𝐻 = 1500 ∗ ∗ 35,3 ∗ = 27,6 𝑘𝑊
𝑚𝑖𝑛 32𝑔 𝑚𝑜𝑙 60𝑠

Los cambios de fase normalmente ocurren a temperaturas distintas de aquella para la cual se tabulo el dato
, en estos caso, se debe elegir una trayectoria de proceso hipotética que permita usar los datos disponibles
 Cambios de Fase
• Suponga que tiene una sustancia que vaporizara isotérmicamente a 130ºC,
pero el único valor disponible en tablas es el calor de vaporización a 80ºC.
• Por lo tanto, debe elegir una trayectoria de proceso que contemple la
vaporización a la temperatura tabulada.
• Se debe enfriar la sustancia de 130ºC a 80ºC, luego vaporizarlo a 80ºC y
después calentarlo hasta los 130ºC. Sumando los cambios en la entalpia de
cada uno de los pasos descritos se obtiene el cambio de entalpia para el
proceso global.
 Ejemplo: Vaporización y calentamiento
• 100 gmol/h de n-hexano liquido a 25ºC y 7 bar se vaporizan y calientan a
300ºC a presión constante. Despreciando el efecto de la presión sobre la
entalpia, estime la velocidad a la cual debe suministrase calor.
𝑄 = ∆𝐻
¿?

Se necesita encontrar una trayectoria que lleve al hexano de liquido a vapor a 69ºC, que es el dato tabulado
 Ejemplo: Vaporización y calentamiento
• Posibles trayectorias:
Si tuviéramos el ∆Hv a 146ºC, seguiríamos la trayectoria marcada

𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 1 C 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 4 F 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 7

𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑙) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣)
25º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 25º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 300º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟
A
G
𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 2 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 5
D
𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑙) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣)
69º𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚 69º𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚
B H
𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 3 E 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 6
𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑙) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣)
146º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 146º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟
 Ejemplo: Vaporización y calentamiento
• Posibles trayectorias:
Si tuviéramos el ∆Hv a 25ºC, seguiríamos la trayectoria CF

𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 1 C 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 4 F 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 7

𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑙) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣)
25º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 25º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 300º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟
A
G
𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 2 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 5
D
𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑙) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣)
69º𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚 69º𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚
B H
𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 3 E 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 6
𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑙) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣)
146º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 146º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟
 Ejemplo: Vaporización y calentamiento
• Posibles trayectorias:
Como tenemos el dato de ∆Hv 69ºC, debemos seguir la trayectoria ADG

𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 1 C 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 4 F 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 7

𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑙) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣)
25º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 25º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 300º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟
A
G
𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 2 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 5
D
𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑙) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣)
69º𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚 69º𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚
B H
𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 3 E 𝐸𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 6
𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑙) 𝑛 − 𝐶6 𝐻14 (𝑣)
146º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 146º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟
 Ejemplo: Vaporización y calentamiento
Tablas a 1 atm
∆𝐻𝐴
𝑛 − ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 𝑙 𝑎 25º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 𝑛 − ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 𝑙 𝑎 69º𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚

∆𝐻𝐷
∆𝐻𝐺
𝑛 − ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 𝑣 𝑎 300º𝐶, 7 𝑏𝑎𝑟 𝑛 − ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 𝑣 𝑎 69º𝐶, 1 𝑎𝑡𝑚

Para el cambio de 25 a 69 ºC como líquido, tenemos:

𝑇2
ሖ
∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = 𝑉∆𝑃 + න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1

En general, su aporte es despreciable, por lo tanto:

𝑇2

∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇1
 Ejemplo: Vaporización y calentamiento

69
𝑘𝐽
∆𝐻𝐴 = 𝐻2 − 𝐻1 = න 0,2163 𝑑𝑇 = 0,2163 69 − 25 = 9,52
𝑚𝑜𝑙
25

𝑘𝐽
∆𝐻𝐷 = 28,85
𝑚𝑜𝑙

300
𝑘𝐽
∆𝐻𝐺 = 𝐻2 − 𝐻1 = න 0,13744 + 40,85𝑥10−5 𝑇 − 23,92𝑥10−8 𝑇 2 + 57,66𝑥10−12 𝑇 3 𝑑𝑇 = 47,1
𝑚𝑜𝑙
69
Ejemplo: Vaporización y calentamiento

𝑘𝐽
∆𝐻 = ∆𝐻𝐴 + ∆𝐻𝐷 + ∆𝐻𝐺 = 85,5
𝑚𝑜𝑙

𝑚𝑜𝑙 𝑘𝐽 1ℎ
𝑄 = 100 ∗ 85,5 ∗ = 2,38 𝑘𝑊
ℎ 𝑚𝑜𝑙 3600𝑠
 Balances en Sistemas Cerrados
• No hay transferencia de masa (𝑚1 = 𝑚2): ∆𝐸 = 𝑄 + 𝑊

• Estado estable : no hay acumulación de energía. ∆𝐸 = 0

• Balance de global:
𝑄 =−𝑊

Proceso adiabático :
𝑄=0
Balances en sistemas cerrados
• No hay transferencia de masa pero si de energía
• (ENTRADA)-(SALIDA):energía neta transferida al sistema a través de los
alrededores.
𝐸−𝑆 =𝑄−𝑊

• Q: calor transmitido hacia el sistema desde los alrededores.

• W: trabajo realizado por los alrededores al sistema.

• Tenemos el balance general de Energía:

𝐴 = 𝐸 − 𝑆 = ∆𝑈 + ∆𝐸𝑐 + ∆𝐸𝑃 = 𝑄 + 𝑊
 Balances en sistemas cerrados
• Simplificaciones de acuerdo a un caso específico:
• Isotérmico, no hay cambio de fase o
reacción y los cambios de presión son ∆𝑈 = 0
pequeños:
• En general los problemas en tanques,
intercambiadores, reactores ocurren sin ∆𝐸𝑝 = ∆𝐸𝑐 ≈ 0
variaciones de energía externa:
• Procesos Adiabáticos o Sistema y entorno a 𝑄=0
la misma T:
• Si no hay partes móviles para trasmitir 𝑊=0
energía:
• Un cilindro con un pistón móvil contiene gas. Ejemplo:

• La temperatura inicial del gas es 25°C. El cilindro se coloca en agua

hirviendo y el pistón se mantiene en una posición fija. Se transfiere una
cantidad de calor de 2.00 kcal al gas, el cual se equilibra a 100°C (y a una
presión más alta). Después se libera el pistón y el gas realiza 100 J de trabajo
para mover el pistón a su nueva posición de equilibrio. La temperatura final
del gas es de 100°C. Suponga comportamiento de gas ideal y determine
para cada etapa de este proceso la ecuación de balance de energía y
resuelva en cada caso el término desconocido de energía de la ecuación.
Ejemplo:
 ∆𝑈 + ∆𝑃 + ∆𝐾 = 𝑄 + 𝑊
Para etapa 1
∆𝑈 + ∆𝑃 + ∆𝐾 = 𝑄 + 𝑊 → ∆𝑈 = 𝑄 = 2 𝑘𝑐𝑎𝑙

Para etapa 2

∆𝑈 + ∆𝑃 + ∆𝐾 = 𝑄 + 𝑊 → 𝑄 = 𝑊 = 100 𝐽