Exemplo 6.1 ‘Determine as varies da entapla © da entopia da Sgua iquida para ums mudanca de estado de ‘ba € 25°C para 1,000 ber © 30°C. Os dados para aga so fomecicoe na tabela a sogur. SPC Phbar Enid mor KI Vier? mot? pT 2% 475.08 Tort 235% 10% 25 1.000 18012 366% 10-* 1 Teat4 18.294 458 x 10-* 50 1000 18.74 S68 10 Solugao 6.1 Pa pone dang deca eit mE. (62) (6.29) veer ices Enupa cenit fangs de tas, ea ns mero ca arn psn euch stad frnesaer oe, ‘ads Figs Coo ora nice ou Cy Cua ns fea Tegan saan foes facade aia marino alt formats eto (69) oa Ai = Cie) 40~IDWVIE- m as— enn anwar mo \ n= = 75910 msi" 16208 cm? mort (9) = SS EEE sore sta scot Pires arene Fetbane lot Joven pee he ete oe [A sutatitugodesees valores noméricos na equacio para Aff forece: AH = 75310@23.15 ~ 298,15) (= (613 x 10-9)(323,15)}(18.204)(1.000 = D int 10 em* bar = = 1.88341.517 = 3.400 mor De forma anélogs, para 5. BDIS _ (13x 10-6)118,204)(1.000 - 1) as = 15310 ae - Oe Pa naentalpia ena enropia da dua Hulda€ menor do 6,00 —0.93 = 5.13 Jmol [Noteque oefeito de wins variagso de pressio de quate 1.000 bar (Que sjule de una variagio de temperatura de somente 25°C.Exemplo 6.2 Desenvve as rela de proprisdadas apropradss a Ride Incompessivl um ido modelo para.o cule sf0roe (Sapo 31), Esta ua kcalzacso Feqdentomentaempregada ha ‘action dos fucos Solugio 6.2 ‘Ass (628 «(629 esta pa amid ncone. ra aH =Ceat svar ” pee Ty Srnec nia om hid ome wm fam engender, can sui isan sont tempat nendetde Conn = B= aby mas gute {Beinn ¢ ua fan omen Se wpa edn es sania dO Cy ae AERO ‘he deen, pea mE), ces (),-(), ‘en an ape 2) mong dro nd gaa ue ae pam "hime sg gC Cama erecta eerste sie nen esperar Pent nd ges (629) £1630 8m er meno afar inset podem a ia A esi ae Soumanmnse eo ener = prvers Bay Se meio Yoem d cre eid dence eo (6 ose rcv wary (2) @ me = 0d in es opt te, dn ino ht Eh se patente ai no tm ams ‘Seamus Veomes Poe cs : ComcracExemplo 6.3, Calcul ¢ entapia oa entropia do vapor ssturado de isobutano, 2960 K, a parti das saguinesinfor- magbes: "A Tabola 6.1 fomece dados de fates de compressblidade (valores do) para 0 vapor de feobutano. 2. Apressio de vapor do Isobutsno 8380 K 6 igual a 15.41 bar. 13. Faga H = 18.115,0.) mete Sf = 205,076 J m*K-* para o estado de referbnca do gts [ala 200 Ke 1 bar Eves valves estto de ncocdo com a base adotada pr RD. Goodwin © Wink Haynes, Nat. Bue Sand (U8) Nota Técnica 1051, 1962, 4, Acapacidade calriica no estado de gs ideal do vapor do isobutano nas temperatures de sate i ‘Tabeln 6.1: Fatores de Compressibilidade Z pars Phe HOK 390K 30K SK 38 SS ane mt as oe oe ee eer oor | 8 —ORASTS O8EI1E O.8TSK5 0.88745 | 5 SH Sat ee aos : ae A ee | sougio6s eee PGF Lene integra gréfcarequr uma representa pritica de (987) ede (Z ~ 1VP em fungi de P- Os valores de eo IP stetcatetados «prt dor dado pars ator de compresiidade fornecidos #360 KA randeza (82) SryaP eee avalingso da deena parcial (62/7), dad elnino da epresentar rica de Zem fun ar Fraps consamte Com ese propio, ao cletoaine represenagoes Ge Z versus 7 prs cia reso, mas gsi oformecidos os dos para ftr de compresbilidade, a inlinasSon 360 K€ determina cm cada uma ‘das curvas (por exempl,tragando uma tangete em 360 K}- Os dadoe par clones ura pr exe ano a Os dos para labor das seprenenagtes gti ‘Tabela 6.2: Valores dos Integrandos Necessérios no Exemplo 6.3 ‘Valores ente parénteses sto obsidos por extrapolagto. Piva (@Z/aT)p/P)x Le ° 780) 010 1700 0.50 rsa 2 1293 4 1290 6 129 8 1560 10 LT B 2073 14 2432 134 e720)LC (BD), Sox 2937 10-4 [(@~ 08 = -02308 ens (0 BF —cas0)@2637 x 10-4) = -0.9493 x 9, (6-48), Para = 8,314 3 mol“! K%, =0.9493 ~ (0.2596) = ~0,6897 FAR = (—0,0493)(8,314)(360) = ~2.841,3 5 mor S® = (0.68978,314) = —5.734.1 mol! KE (Or valores das integrais ts Eq. (6.50) « (6.51) so: 8.314 x ICPH(900,960:1.7765,33.097E-3,0.0.0.0) = 6,324.8 1 mol~? 8.314 x ICPS(B00,860;1.7765,33.037E-9,0.0,0.0) = 19,174 1 mol ‘A subutiuigto dos valores numéricor nas Ege. (6.50) ¢ (6.51) fornece: H = 18.1150 + 6.324,8 —2.841,3 = 21.598,5 3 mot! S = 205,076 + 10,174 — 8.31419 15,41 — 5.734 = 286.676 J mol=! K-1 Embor os cflelos team sido efeteads aqui somente para um estado, ax entalpias¢ as enopine podem ser valiadas para qualquer nmero de estado, desde que ser formes datos sdequorios. Apés ter completo rt Conjunto de calules, ndo estamos irevognvelmente ammartndor nos valores panieulates spectfcados iicalmente ara. © SE. As escalas de valores to para a.ealalpie quanto para emtropia podem ser deslocadas pela adigao de ‘uma constant todos os valores, Dessa manera. pode espcificr valores arbitssios para Me Senn algum eral particular de modo a crar escalesconvenictise para tn sbjeivo 0 oute, © ceéleuto preciso de propriedades termodintmicas é uma tarefa exigente, raramente solicitada a um enge- nheiro, Contudo, engenheiros uilizam, na pritica. propriedades termodindmicas, ¢ 0 entendimento dos meto- dos utlizados no seu esleulo leva a ums conscientizagao de que alguma incerieza ests aseociada a todo valor de _propriedade. Imprecisdes sparecem parcialmeate a parte de erros experimentais nos dadios, cles sio também freqiientemente incompletos e tem que ser estendidos por interpolagto ou extrapolagso, Além disso, mesmo ‘com valores confidveis de dados PVT, uma perda de precieso ovorre no pracessa de diferenciacao necessdio MO, célculo de propriedades derivadas, Assim, dados com um alto grat de precisto slo necessérios para produzit Vatores de entalpias e de entropias adequados para eileulos de engenharis.Exemplo 6.7 Vapor d'agua superaquecido, inicialmente a P, ¢ T,, expande-se ao atravessar um bocal até uma, pressgo na descarga igual a P. Admitindo que o processo seja reversivel e adiabatico, determine o estado do vapor na saida de becal © o AH para as seguintes condigbes: (a) P, = 1.000 kPa, t, ~ 250°C, @ P, = 200 kPa. (©) Py = 180(psia), t, = 50°F), @ P, = S0(psia. Solugo 6.7 ‘Come 0 processo éadiabatico ¢reversvel, no hs variago na entrpia do vapor. (@) Para a temperatura iniial de 250°C, a 1.000 kPa, nfo hé entradas as tabelas SI para o vapor dgua superaque- ido, Interpotando eaze 0s valores de 240°C © 250°C, a 1.000 KPa, obese: Hy = 2.902,.9 ke 9252 KS kg! ara estado final 200 kPa, Sam Sy = 6.9252 eT kg ‘Como a entropia do vapor ssturado a 200 kPa & maior do que So estado finel ests na regio bifsicsliquide/vapor. ‘Assim, 1,63 temperatura de saturagdo a 200 kPa, fornecida nas tabelas SI para vapor superaquecido come sendo 12023°C: A Bq, (6.822), escrita para a entopis, se transforma em: B= 0-4 Donde, 16,9252 = 1,5301(1 — xf) + 7.126813 ‘onde os valores 1.5301 e 7.1268 sf0 as entopine 60 Nquido setreds © do vapor saturado a 200 kPa Resolvendo, ‘Embase méssica a mistura € fermada por 640% de vapor 3 60% de quid, Sua enapia ¢obtida através de uma. nova alizago da Eq, (6.822): Hy = (0,0360)(504.7) + (0,9640)(2.706,3) = 627.0 kd kg? Finainens, AH = Hy~ Hy = 2.270 ~ 29129 = 315,90 kg (6) Paro estat ica 1504psa) e500, 08 dads da Tabela Ft para vapor superaquecido em unidadesingle- sas indica: Hy = 1.2743 (Bm}(Iba)"! Sy = 1,6602(Btu) (Ibm) "(RY No sad final a SOs), S2= Si = 166020800) Nba) 4R) ‘Via const Tabela Ft mosta que S:2qo émaice do qu entopa do vapor seturaco a Spa). Desse forma, ‘estado final ests ma regio superaquesia. nerplande para aenropia x50 (pi fp = 28328¢F) Hy = 1.1753 (Btuylbp)~! e AH = Hy ~ Hy = 11753 — 1.2743 = -99,0(B0) (bq)! ‘Dios pra mls subticiscomuns soFreos por RH. Per D Grin, Pern Chil Enener Handbook, Pe, Seo 2. Mew Nove Yor, 198. Ve bm NB. Vargsik, Handot of Physical Popes of Lads and Gas, 328 emispere Publishing Crp, Washington, DC, 1975, Dados pra feo retreats esto ‘Fundamental Ameean Sccy of Heating, Refgeating, and Ai-Coesoing Eger Ine, Ala, 1953, ‘ara um boca, nas condigbesespecitiadas,obalango de energia com escoamento em regime estconGro, By (2.328), tomase: AH+ pau? = Assim, adiminuig da emalia encontrada nas pats (a) (8) écompenstdaexatamente por um aumento naenergia ‘inte do fuido. Em outras palavras, a velocidade de um fuido aumenta quando ele escoa através de um boca, 0 qe 60 eu propésito normal, Bocas so tatatos com mais detalbes na Segl0 71 .Exemplo 10.1 © siaterabinsrio acetonitrilat})/nitrometano(2) apresenta uma boa concordancia com a lei de Raoult. Re bietetes de vane" dos ospocies puras #80 fornecidas poles soguintes equagses de Antoine: In Ppt /kPa = 14,2724 — 2 OMA on - TPE + 22800 TFC F30000 (@) Prepare um grafico mostrande P vax @ Pe. y, para uma temperatura os 75% (©) Prepare um atiifico mostrando tva. x; €f vs. ¥, para uma pressio de 70 kPa. tn Pes per 14,2043 — Solugao 10.4 (a) Calelos BOL P sto necessésion, A base €3 forma para sistemas tinaros dt Eg. (10 Pm PE A PS wo Peasnat eR a 41.08 KPa ‘Or catewlos aqui slo mulio simples, come Hustrade pam = 0.6 18-4 (83,21 — 41,9800,6) = 66.72 kPa Fsses mesmos resultados sto mostrados no diagrama P-x,y, na Figura 10.11. Essa figura € um diagrama de fases ‘no qual a linha retaidentificada por P-r, representa estados de liguido saturado; a regio de Iquido sub-resfrindo est cima dessa linha. A curva identficada por P-y, representa estados de vapor saturado; a regio de vapor superaque- ‘ido enconira-se abaixo dessa curva. Os pontos posicionados entre as linhas de vapor saturadoe de Viguido saturado tato na regio bifésiea, onde liqudo saturado e vapor saturado coexistem em equilforio. As linhas P-x, € P-y, se tencontram nas extremidades do diagrama, onde o liquide saturado€ 6 vapor saturado das espécies puras coexistem nas presses de vapor PP," ‘ara ilustar a natureza do comportamento das fases nesse sistema bndrio, percorremos a raetéria de um proces- so de expanso a uma temperatura constante no diagrama P-r,y, Uma mistura Hquida sub-resfriada 60% molar em fcetontrilae 40% molar em nitrometano enconta-se no interior de um dispositive émbolokilinro, 875°C. O seu tstado € representado pelo ponto ana Figura 10.11. Puxando para fora o émbolo, devagaro suficiene,reduz-se a ressio mantendo o sistema em equilfrio a 75°C. Como 0 sistemeé fechado, a composigéo global pemanece cons-+ GaiCitar Som w egengito te Anoine pare specie 2 SUTIN SS RSE, a tomperun dos pomor ee © Du equngo de Antens, Pt 96.59 BP Ea gy = BP 00100) 1S PR 96,53 temperatura aumenta de 76,42 até 79.58°C durante a etapa de vaporizeeo do pontob ao pontoc. A comti= ruagio do aquecimento simplesmente superaquece o vapor etéo porto d. = 04351Exemplo 11.1 (© volume parcial molar 6 definido como: = [RD in Qual interpretagae fisica pode ser dada a essa equacdo? Solugiio 11.4 ‘Um Woke aboro, contend uma mistura eqimolae 4 coo! «gua, ocupa um volume tot nV na temperatura do cee ery Sher psskins amenfeticeP. Adicins eat solugso uma got de Agua pura tanbem a Te P, contendo sae Stic tuslmente ne scluoto,deixando Um tempo sufeleme pars ae baja tansferénia de calor eo ‘elt vi, toe. em Von onds V, 60 volume malar da dgan puraaT © P. Se 0 nV) = Va Ae _Emirtanto,experimentos montane varia real do volume. um pouro mene. Evidentemente volume molar aan gat ua volusas ale menor do que o volume malar da gta para nas estnas Pe P. Conscabentemente, Serer Any) =F Ane @) ode eprom slne molar eve de gua ntl Ra © alr eiprinenal€ dao por v0) © io procesto deccrte, una gota de dg €mistorads com una grande quatidade de slugto, eo resultado uma pee ee has mencurdvsh, varaytonscompesigne dasolagSo, Pea volume mol efetivadadgua ser eonsiderado Ree edad a solopue esquiar orginal © processo tee qe ser evado a0 limite Je wma got infinitesimal Bonded = Gve'a Bq (c) se tore tim 2) _ deny) 2 = allo Ste da Con 7. Pe nate simero de molesde scool =80 constants, esa equagto € esrita mais aropriadarent a form Smitten : {tina comparegbo com aa. (A) nostra que nese tne éo volume parcial mole 9, a gua na oti equine, ee ae ee sn total a shuga ot slogan ne a ey constants, para wna COMPOSI SRLS paca asigao de dn, moles de usb aolag, a CB) tem a forma HAV) = Va dn wo unde P, &comiderado a proprctade moti da gonna forms cm aie cla etd procene a coat, a variagio do Se Git dint €simplesmente ssa propiedad aetar moltplicnda pelo mmeto de mes dn, da gua adchnada ‘Se ds, mcles de égusforem adicionados a um volume de gi todos os mati ‘atagae do volume do sistema sj a d(a¥) = Va dag ® one V,€0 volume molar da égua pura TeP. A os Bap. (De (E) indica que V, = “ ode 60 ome gua ‘comparagio ds Eqs. (De (E) india que V, = V, quando a“so-Exemplo 11.2 Desereva uma interpretacéo orifica das Eas. (11.15) @ (14.16). Solugdo 11.2 ‘A Figura 11.1(@) mostea uma epresentago {send eo Longe da figura, tocando as exe fea evident figuras das ex ‘Assim, os pontos de intersected tangent For ‘Aine Fates inereogses ov eslocarn na medida em que © pono de ‘eores inies sindicads pel montage moxtadaa iu (0) Para tngene aga em =O (spe Tpura) My = Mena inereio po, = Mt. Comentosanflgos se aliam tng wagada em x, = 1 (espe pura), Nese cas, Mf, = Me Mf, =.Exomplo 11.9 Vimecnaea ema bre 2.000 om seca nun int 2.00 ed a ete de ncn cote oo Speen Ss aa at 2 earache ee te So ale aarga oe Sosa nae nase Oe festa loge Seige ovate huts car SO ms Sana oro Mtanol (1): Agua 2) ¥,547-765 om! mor! Yh = te,08m en wo! Solugao 11.3 ‘A. (LIN € enero para. volume moter a solu india sntcongcne,¢ os vlercs Conoco sf Vm 23s 4 12s = (0.3)038,632) + (0,7)07.765) = 24,025 cx? mol! eM 2.000 Denk tonometer em ny = ©3\(83.246) = 24,974 ny = (0.783.246) = 58.272 mol 0 valores de 9). Vy © V pars a solugso inéia metanoK(! vigua(2), a 23°C, 80 Figura 1.2 Volumes acs pare mea nat PENG an, Vs ents ene Fons. srdfico através do qual os valores de i, 2 V,podem ser obidos. Noe qu, de aordo com a equagio de Gibbs! Doherty, as inclnages des curvas para V, eV, tém sina opostos er qualquer local, que V, s¢ toma horizontal (aiid, = O)em., = | eque a curva para ¢toma horizontal em x = 0.002 = 1. Ascurvas para ¥, ¢ ‘Figura 11.2 parece ser horzonaisem ambos os extremos, sso € uma particuaridade do sistema coniderado,Exemplo 11.4 ‘Acotaipia da um eters liquide bide formace pels cepscies 62, aT Pas, ¢reeresentada poe equate: = eas, + eo02s +332 6401 +201) ‘onde eet em J mot" Determine exerassées para H, oF, como fangs ds, valores muméicon Sm as ei Ga eepcion pea Po Ho vaoes numerics pars rinbis brs Solugso 11.4 ‘hci par <9 emits de pee pie: = 9 ~ 18001 ~2083 wo oe 2 ano cost Puneeatin ian attt Soe er Wests pana. a 600 :9005— 2061+ 1808+ 608? Pt ncn ern gn Sa ara. Cr i er $F 9 ~ 60-4 wd = 20 + Hess OHIEAL+ AD etic mean Soa gees eT ‘rev 01 vores em dio int es encntrn» pus E(B) (ne, ~ 0 ma E(B) Depiiomecnanae aoe Taos soe ue pena prin epi Ont rae cman ammeter soe"