Synthesis of γ-alumina via precipitation in etanol

Se preparó polvo de γ-alúmina de tamaño nanométrico mediante precipitación con

sol-gel en etanol seguido de un tratamiento de secado y calcinación. La
concentración de reactivo, la relación molar de reactivos y la temperatura de
calcinación se inspeccionaron por diseño homogéneo. BET, TEM, XRD e IR se
utilizaron para caracterizar los productos. Los resultados experimentales mostraron
que el etanol puede evitar la precipitación aglomerante dura y que la temperatura
de calcinación fue el principal factor para determinar el área superficial, el diámetro
y la composición de fase del producto final. Cuando las temperaturas de calcinación
se controlaron entre 686 - 1029ºC, se obtuvieron partículas de alúmina \ gamma de
tamaño nanométrico sin aglomerado con un intervalo de tamaño de 5 - 9 nm.
Alumina tiene una enorme aplicación tecnológica e industrial. Existe en una variedad
de estructuras metaestables incluyendo γ-, η-, δ-, θ-, κ- y χ-alúminas, así como su
fase estable de alúmina α [1]. Entre estas transiciones, γ-alúmina es un tipo de
materiales nanosized extremadamente importantes. Se ha utilizado como sustrato
catalítico y catalítico en industrias automotrices y de petróleo, vehículos espaciales
de compuestos estructurales y revestimientos abrasivos y de desgaste térmico [2].
Estudios recientes han demostrado que γ-alúmina es termodinámicamente estable
en relación con α-alúmina cuando se logra una superficie crítica [3], y que el polvo
de nano γ-alúmina puede promover el comportamiento de sinterización de alúmina
y fibras de carburo de silicio [4], y también que el uso de una sola fase de polvos de
γ-alúmina hace que la temperatura de densificación cambie a una temperatura más
baja en comparación con la muestra que consiste en γ- y χ-alúmina [5]. Esos
resultados pueden abrir infinitas posibilidades para las aplicaciones de γ-alúmina,
por lo que es importante investigar la preparación de γ-alúmina. Hasta ahora, una
gran variedad de métodos como la síntesis de sol-gel de calcinación de boehmita
[2], polihidroxoaluminio-alcohol polivinílico [5], ablación con láser de un objetivo de
aluminio en una atmósfera de oxígeno [6], hidrólisis de alcóxido de alúmina [7] , la
descomposición térmica del sulfato de aluminio [8], la deposición química de vapor
de metales orgánicos con Al (CH3) 3 [9] se han utilizado para preparar γ-alúmina.
En este documento, nosotros introducir un proceso fácil y factible para obtener nano
γ-alúmina dispersa a bajo costo y sin contaminación, cuyo paso clave es precipitar
la sal de aluminio con NH3 · H2O en medio de etanol.

2. Experimental.
Los materiales de partida AlCl3 · 6H2O y conc. NH3 · H2O se disolvieron
respectivamente en C2H5OH (95%) para formar ciertas soluciones de
concentración (como se muestra en la Tabla 1). La solución de NH3 · H2O se añadió
gota a gota a la solución de AlCl3 · 6H2O vigorosamente agitada, con el mismo
volumen que el primero, para producir un precipitado de Al (OH) 3 gelatinoso blanco.
Después de filtrar, lavar con C2H5OH (95%), secar a 100 ° C durante 2 hy calcinado
a cierta temperatura durante 2 h, el gel de Al (OH) 3 se transformó en Al2O3.
En el procedimiento de precipitación y lavado, el líquido madre y el filtrado podrían
destilarse para reciclar el etanol y obtener subproducto de NH4Cl. Este es un simple
proceso verde. Micrometríticos ASAT2010M Brunauer-Emmett-Teller (BET),
microscopio electrónico de transmisión EM420 (TEM), difracción de rayos X D /
max-ra (XRD) y espectrómetro infrarrojo HITACHI 270-30 (IR) se utilizaron para
caracterizar los productos, respectivamente.
3. Resultados y discusión
3.1. El efecto del etanol La precipitación acuosa se usa comúnmente para sintetizar
óxidos, pero los polvos de pequeño tamaño obtenidos por este proceso a menudo
son muy agregados. La razón principal para la agregación es causada por el agua
absorbida y el grupo hidroxilo superficial en los precursores de hidróxido precipitado
además de la agregación de partículas que ocurre cuando los precursores
precipitados se secan, muelen y calcinan. La agregación es pesada y el gel de
hidróxido de aluminio precipitado no se pudo filtrar fácilmente.
Esta fuerza del aglomerado está determinada por la medida en que las moléculas
de agua, el hidrógeno unido a los grupos hidroxilo de la superficie, puede formar
puentes entre las partículas adyacentes. En lugar de medio acuoso durante la
precipitación, se postuló que el etanol era un enlace de hidrógeno con hidroxilos
superficiales, pero no podía causar interacción partícula-partícula, por lo que el gel
de hidróxido podría filtrarse fácilmente. Además, la posibilidad de que se formen
enlaces químicos entre las partículas durante la siguiente deshidratación se reduce
significativamente, inhibiendo la formación de aglomerados duros, lo que significa
la condensación debida a la pérdida de grupos hidroxilo no puenteantes, y conduce
al producto final muy blando y friable. El mecanismo es similar al modelo Lee y
Ready [10,11].
3.2. Elección de las condiciones experimentales Debido a que la concentración de
los reactivos determina la velocidad de nucleación, la relación molar de los reactivos
determina las cargas superficiales del gel y la temperatura de calcinación determina
la composición de fase del producto, estos parámetros fueron inspeccionados por
diseño homogéneo cuando se usó etanol como medio de reacción. Teniendo en
cuenta los puntos experimentales que se distribuyen de forma homogénea en el
ámbito experimental y tienen más factores y más niveles, el diseño homogéneo es
una medida efectiva [12]. La concentración de AlCl3, la relación molar de NH3 · H2O
a AlCl3 y la temperatura de calcinación se observaron como X1, X2 y X3,
respectivamente. Sus valores se enumeraron en la Tabla 1. Los experimentos se
llevaron a cabo en las condiciones de la Tabla 1 obtenidas a partir de un diseño
homogéneo.
3.3. Superficies superficiales de los productos
En el caso de cada punto experimental de la Tabla 1, el área superficial del producto
(notada como Y) se midió y se mostró en la Tabla 1. Usando los parámetros
experimentales X1, X2 y X3 como variables independientes y Y como una función,
el modelo matemático se configuró mediante regresión múltiple. Durante la
regresión múltiple, cada variable independiente se estandariza con "0, 1", es decir,
el máximo como "1", el mínimo como "0", los otros valores según su proporción se
transforman en ciertos valores entre 0-1. Las propiedades de la ecuación de
regresión se mantienen sin cambios cuando se realiza cualquier tipo de cálculo
estadístico, y sus coeficientes de regresión se pueden comparar directamente. La
ecuación de regresión obtenida de esta manera con un intervalo de confianza mayor
que 0,99 se detalla a continuación: Y ¼ 0: 774 þ 0: 358X1X2? 0: 859X3
En términos de esta ecuación de regresión, la varianza F (estadística) fue 154.0, la
libertad regresiva 2, la libertad residual 5 y el coeficiente de correlación múltiple (R)
0.992. Entonces la ecuación era válida y los efectos de X1, X2 y X3 en Y podrían
discutirse con la ecuación. De acuerdo con la ecuación de regresión, con el aumento
de X1X2 que significa el efecto sinérgico de la concentración de AlCl3 y la relación
molar de NH3 · H2O a AlCl3, el área de superficie Y aumentó. Cuando la
concentración de AlCl3 aumentó, la nucleación se aceleró, y la cantidad de núcleos
en el volumen unitario se expandió, mientras tanto, la superficie del gel
la ecuación era válida y los efectos de X1, X2 y X3 en Y podrían discutirse mediante
la ecuación. De acuerdo con la ecuación de regresión, con el aumento de X1X2 eso
significa efecto sinérgico de la concentración de AlCl3 y la relación molar de NH3 ·
H2O a AlCl3, el área de superficie Y aumentó. Cuando la concentración de AlCl3
aumentó, la nucleación se aceleró y el número de núcleos en unidades se expandió,
mientras que las cargas de la superficie del gel aumentaron con el aumento de la
relación molar de NH3 · H2O a AlCl3, por lo que la aglomeración alivió y el área de
superficie aumentó. De acuerdo con la ecuación de regresión, con el aumento de la
temperatura de calcinación X3, el área de superficie Y disminuyó. Cuando la
temperatura de calcinación aumentó, la fase cambió de una estructura amorfa a
metaestable y finalmente a una fase estable de α-alúmina, lo que indudablemente
acompaña a la disminución de las áreas de superficie [13]. También según la
ecuación de regresión, el efecto de X3 sobre Y fue más significativo que el de X1X2
porque el valor absoluto del coeficiente de regresión de X3 fue mayor que el de
X1X2, por lo que la temperatura de calcinación fue el factor principal para determinar
el área superficial.
3.4. Morfología y composición de fase de los productos
Las fotos de TEM en la Fig. 1, los patrones de XRD en la Fig. 2 y los espectros de
IR en la Fig. 3 se organizaron en orden del aumento de la temperatura de
calcinación.
De la Fig. 1, podemos ver que los diámetros de la mayoría de los productos
aumentaron con el aumento de las temperaturas de calcinación. Calcinados por
debajo de 1100 ° C, estas nanopartículas del producto No.6, No.2, No.5, No.1, No.4
y No.8 (calcinadas en 600, 686, 771, 857, 943 y 1029) ° C, respectivamente) tenían
buena dispersidad sin aglomerado duro y eran uniformes en tamaño y forma. Sus
diámetros promedio fueron 4, 7, 5, 6, 6 y 9 nm, respectivamente. Estas partículas
no crecieron obviamente cuando las temperaturas aumentaron. Sin embargo,
cuando las temperaturas de calcinación excedieron los 1100 ° C, los núcleos
crecieron rápidamente, los tamaños de grano aumentaron más de 100 nm.
Los patrones de difracción de electrones mostrados como inserciones en la figura 1
y los patrones de difracción de rayos X mostrados en la figura 2 verificaron que el
producto nº 6 era amorfo, el producto nº 2, nº 5, nº 1, nº 4 y nº 8 eran γ-alúmina
(Archivo JCPDS n. ° 29-63), y los productos n. ° 3 y n. ° 7 eran α-alúmina (Archivo
JCPDS n. ° 82-1468).
Aunque la γ-alúmina tiene una amplia aplicación, su estructura y composición
precisas siguen siendo objeto de investigación, la posibilidad de que contenga
hidrógeno (H) ha sido objeto de debate [1,14]. La referencia [14] mostró que se sabe
que γ-alúmina tiene una estructura de espinela que existe en un intervalo de
contenido de hidrógeno capturado por la fórmula empírica H3mAl2-mO3. De
acuerdo con este resultado, los espectros IR de la Fig. 3 obtenidos en nuestro
experimento podrían explicarse fácilmente. La banda de ensanchamiento más
fuerte 3800-3000 cm-1 se produce debido al enlace de hidrógeno entre los diversos
grupos hidroxilo en el producto. Esta banda desapareció gradualmente con el
aumento de la temperatura de calcinación. La banda de ensanchamiento más fuerte
1000-400 cm-1 corresponde a Al-Ovibration existía bajo la temperatura por debajo
de 1100 ° C, mientras que la temperatura de calcinación excedía los 1100 ° C, esta
banda se dividió en dos bandas representativas de α-alúmina, una de las cuales
estaba entre 1000 -500 cm-1, el otro entre 500-400 cm-1.

4. Conclusión
La precipitación directa en etanol fue un paso crucial para la síntesis de la nano-
alúmina dispersiva y este tipo de γ-alúmina que exhibía una transformación directa
en α-alúmina se preparó a partir de alúmina amorfa. Entre los tres factores, incluida
la concentración de reactivo, la relación molar de reactivos y la temperatura de
calcinación, el tercero fue responsable del área de superficie, el diámetro y la
composición de fase del producto. Cuando las temperaturas de calcinación se
controlaron a 600 ° C, entre 686-1029 ° C y por encima de 1114 ° C, alúmina amorfa
con una superficie de 313,5 m2 / g, γ-alúmina de 204-102 m2 / gy a-alúmina de
16.2- 6.6 m2 / g se obtuvieron respectivamente