MÉTODO PARA LA DETERMINACIÓN DEL FÓSFORO EN ACIDO FOSFOROSO Y EN FOSFITOS

1. INTRODUCCIÓN

El Fósforo como elemento químico exhibe cuatro valencias cuales son : -3, 1, 3, 5 y 4. En el estado
-3, forma con el hidrógeno un gas conocido con el nombre de Fosfamina -PH3-, equivalente al
compuesto que el Nitrógeno forma con el Hidrógeno llamado al gas amoníaco NH3. Este gas es
famoso porque a el se le atribuyen las llamas que se observan en los sitios donde son enterrados
o se encuentran cadáveres en descomposición.

Cuando el Fósforo se quema en atmósfera deficiente en oxígeno, da lugar a una mezcla de

anhídrido Fosforoso y Anhídrido Hipofosforoso.

En el estado de valencia +3, el Fósforo forma con el oxígeno el anhídrido Fosforoso P2O3, el cual
al reaccionar con el agua da lugar al acido Fosforoso así:

4 P + 3 O2 —> 2 P2O3 Anhídrido Fosforoso

P2O3 + 3H2O —> 2 H3PO3 Acido Fosforoso

H3PO3 + KOH —> KH2PO3 + H2O Fosfito Monopotásico

KH2PO3 + KOH —> K2HPO3 + H2O Fosfito Dipotásico

Una fracción del fósforo siempre estará presente como Hiposfofito o sea el derivado del
anhídrido Hipofosforoso.

El acido Fosforoso, al reaccionar con las bases da lugar a Fosfitos Mono, Fosfitos Di y Fosfitos Tri
según el numero de hidrógenos sustituidos.

Los principales fosfitos comerciales son el Fosfito Monopotásico y el Fosfito Dipotásico. Estos
productos están encontrando día a día nuevas aplicaciones en la Agricultura, bien como
portadores de Fósforo a nivel nutricional o bien como agentes con propiedades fungicidas
sistémicas contra algunas enfermedades como la Phytophtora Infestans.

En el estado de Valencia +5 el Fósforo forma toda la serie de los Fosfatos ampliamente conocidos
y utilizados como fertilizantes. Y finalmente en estado de valencia + 4 el Fósforo forma
compuestos extremadamente inestables y poco conocidos como el Bióxido de Fósforo PO2.

2. OBJETO

Este método tiene por objeto la determinación del acido Fosforoso y de los Fosfitos, en
productos agrícolas elaborados a base de ellos. Incluye dos partes: Primero la determinación de
la cantidad total de Fósforo y segundo, la determinación de la cantidad total presente como
Fosfito.

El primero de ellos se basa en la oxidación total del fósforo por medio de una mezcla de acido
Nítrico y acido Perclórico y determinación colorimétrica del mismo por el método del
Molibdovanadato de Amonio.

El segundo se basa en la oxidación cuantitativa del Fosfito a Fosfato por medio del Yodo en una
solución neutra.
3. MÉTODO DE ENSAYO PARA LA DETERMINACIÓN TOTAL DEL FÓSFORO

3.1 ALCANCE Y PROPÓSITO

El acido Fosforoso se oxida a Fosfato por medio de una mezcla de acido Nítrico y acido Perclórico
en un balón de digestión Kjeldhal. El Fosfato resultante se determina cuantitativamente
mediante análisis colorimétrico por el método del Molibdovanadato de Amonio.

3.2 REACTIVOS

3.2.1 REACTIVO MOLIBDOVANADATO

Se disuelven 40 g de Molibdato de Amonio en 400 ml de agua caliente y se deja enfriar. Se

disuelven 2 g de Metavanadato de Amonio en 250 ml de agua caliente, se deja enfriar y se le
agregan 450 ml de acido Perclórico del 70 %. A continuación se agrega lentamente la solución
de Molibdato a la solución de Vanadato con agitación constante y se diluye a 2 lts.

3.2.2 SOLUCIONES PATRON DE FOSFATO

Seque Fosfato Monopotásico puro ( KH2PO4 del 52.15 % de P2O5) por dos horas @ 105 °C.
Prepare soluciones patrón que contengan 0.4 a 1.0 mg de P2O5/ml en incrementos de 0.1 mg
pesando 0.0767, 0.0952, 0.1151, 0.1342, 0.1534, 0.1726 y 0.1918 g de KH2PO4 y diluyendo cada
uno de ellos a 100 ml con agua destilada. Prepare soluciones que contengan 0.4 y 0.7 mg de
P2O5 semanalmente. Rotúlelas y colóqueles la fecha de preparación.

4. PREPARACION DE LA CURVA ESTANDAR

Pipetee alícuotas de 5 ml de cada una de las soluciones patrones a frascos volumétricos de 100
ml y agregue 45 ml de agua. Luego dentro de los 5 minutos siguientes para toda la serie, agregue
20 ml del reactivo de Molibdovanadato, Afore al volumen y mezcle cuidadosamente. Deje
permanecer durante 10 minutos. Lea la absorbancia a 400 nm contra un blanco de agua y
reactivo. Grafique la Absorbancia A contra la concentración de P2O5 en mg/ml

5. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

Trate 1 gr de la muestra con 25 ml de acido Nítrico en un balón de digestión Kjeldhal hirviendo

durante 40 minutos. Deje enfriar y agregue 15 ml de acido perclórico del 70 %. Hierva muy
suavemente la solución hasta que esté incolora o casi incolora y aparezcan humos blancos en el
frasco. En ningún caso hierva hasta sequedad. PELIGRO. POSIBLE EXPLOSIÓN !!!. Enfríe
ligeramente y agregue 50 ml de agua y continúe hirviendo durante 10 minutos. Enfríe y afore a
100 ml con agua.

Para contenidos de P2O5 > 5 % diluya a un volumen tal que 5 a 10 ml de alícuota contengan de
2 a 5 mg de P2O5.

6. DETERMINACIÓN

Pipetee 5 ml de alícuota de la solución de la muestra a un frasco volumétrico de 100 ml.

Desarrolle el color de la misma manera que para las soluciones patrón de Fosfato y determine
con precisión la absorbancia "A " tanto de la muestra como de las soluciones patrón de 0.4 y 0.7
mg/ml de P2O5. Lea la concentración de P2O5 en la curva de calibración estándar.
7. CÁLCULOS

% P2O5 en la muestra. = Concentración de P2O5 leída.

Gramos de acido Fosforoso en la muestra = (% P2O5 x 0.4363 x 100) / 3.78

8. DETERMINACIÓN DEL FOSFITO POR OXIDACIÓN CON YODO

8.1 ALCANCE Y PROPÓSITO

Este método tiene por objeto determinar cuanto del Fósforo presente en una muestra
determinado por el método anterior, esta presente como Fosfito.

El Fosfito en solución neutra (mantenida por una mezcla Buffer) se oxida cuantitativamente a
Fosfato por medio del Yodo en aproximadamente una hora.

PO3 (-3) + I2 + H2O —> PO4 (-3) + 2 I (-1) + 2 H (+1)

Los Hipofosfitos no interfieren. En solución acida, los Hipofosfitos se oxidan primero a Fosfitos
según la ecuación siguiente:

PO2 (-3) + I2 + H2O —> PO3 (-3) + 2I (-1) + 2H+ (+1)

y posteriormente a Fosfatos según la primera ecuación.

Para determinar Fosfitos e Hipofosfitos en una mezcla, se evalúa el poder total reductor de la
mezcla permitiendo que el Yodo reacción en solución acida por 3.5 horas, luego neutralizando
el grueso del acido con Hidróxido de Sodio, tamponando la solución a neutralidad y continuando
la oxidación durante una hora adicional. El Fosfito se puede determinar independientemente
por oxidación de la solución Neutra; el Hipofosfito se deduce entonces por diferencia.

8.2 REACTIVOS

8.2.1 SOLUCIÓN BUFFER

Prepare la solución Buffer de pH 7.3 ± 0.2 mezclando aproximadamente 35 ml de solución 0.1 N

de NaOH + 50 ml de solución 0.1 M de NaH2PO4, midiendo el pH mediante un pH meter y
ajustando según la necesidad con Hidróxido de Sodio o Fosfato Monosódico. Luego Afore a 100
ml.

8.2.2 SOLUCIÓN DE YODO 0.1 N

8.2.3 SOLUCIÓN DE TIOSULFATO DE SODIO 0.1 N

8.2.4 ACIDO ACÉTICO 6N

8.2.5 SOLUCIÓN DE ALMIDÓN RECIEN PREPARADA

9. PROCEDIMIENTO

Transfiera 25 ml de la solución Buffer a un frasco volumétrico de 250 ml. provisto de tapón

esmerilado. Agregue 25 ml de la solución de Fosfito a ensayar, provenientes de una dilución 1:
100. Agregue 50 ml de la solución de Yodo 0.1 N. Tape el frasco, agite suavemente y deje en la
oscuridad durante un lapso de una hora.

Titule el exceso de Yodo de la siguiente manera. Agregue 5 ml de acido Acético 6N y titule con
la solución de Tiosulfato 0.1N hasta el punto final del almidón.
El Almidón se debe agregar justamente antes del punto final.

10. CÁLCULOS

El contenido de Fosfito se calcula a partir de la solución de Yodo consumida.