Polyamide

Un polyamide (PA) est un polymère contenant des fonctions amide

pouvant résulter de la polycondensation entre les fonctions acide carboxylique et amine.
En 1927, la société américaine Du Pont de Nemours constitue un service de recherches pour
l’étude de lasynthèse des polymères à longues chaînes. La direction en est confiée à Wallace
Hume Carothers. Le polyamide 6/6 est découvert en 1936, la production à l'échelle industrielle
débute en 1938. Parallèlement, Paul Schlack, un chimiste allemand, obtient par ouverture puis
polycondensation d‘un caprolactame(amine cyclique), une résine polyamide à six atomes de
carbone baptisée Perlon. Certains polyamides sont rapidement utilisés dans l'industrie textile en
particulier pour la fabrication des toiles de parachute. Les polyamides seront plus connus par la
suite sous l'appellation de nylon.
Depuis, la famille des polyamides s’est agrandie ainsi que les producteurs. La consommation a
augmenté de façon significative ces dernières décennies face à la demande provenant de
l'industrie automobile. Ils trouvent une large variété d’applications techniques grâce à leurs
excellentes propriétés. En injection par exemple, en substitution des métaux et autres
résines thermodurcissables. Certains grades permettent l'extrusion, voire le thermoformage.

Sommaire
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 1 Classification
 2 Polyamides aliphatiques
o 2.1 Caractéristiques
o 2.2 Utilisation spécifique
 3 Polyphtalamides
 4 Rilsanisation
 5 Notes et références
 6 Liens externes

Classification[modifier | modifier le code]

Selon la composition de leur chaîne squelettique, les polyamides sont classés en aliphatiques,
semi-aromatiques et aromatiques (polyphtalamides quand la proportion des diacides aromatiques
est au moins égale à 50 % des diacides totaux). Selon le type des motifs de répétition, les
polyamides peuvent être deshomopolymères ou des copolymères :

 Polyamides aliphatiques, exemple : nylon de DuPont :

 Homopolymères :
 PA 6 : Polycaprolactame [NH−(CH2)5−CO]n fabriqué par
ouverture du cycle caprolactame
 PA 12 : Polylauroamide fabriqué par ouverture du
cycle lauryllactame
 PA 11 : Polyundécanamide fabriqué à partir de l'acide 11-
aminoundécanoïque, un acide aminéissu de l'huile de ricin
  PA 4.6 : Polytétraméthylène adipamide fabriqué à partir de
la tétraméthylènediamine et de l’acide adipique
 PA 6.6 : Polyhexaméthylène adipamide :
[NH−(CH2)6−NH−CO−(CH2)4−CO]n fabriqué à partir de
l’hexaméthylènediamine et de l’acide adipique
 PA 6.9 : Polyhexaméthylène nonanediamide fabriqué à
partir de l’hexaméthylènediamine et de l’acide 1,9-
nonanedioïque
 PA 6.10 : Polyhexaméthylène sébaçamide fabriqué à partir
de l’hexaméthylènediamine et de l’acide sébacique
 PA 6.12 : Polyhexaméthylène dodécanediamide fabriqué à
partir de l’hexaméthylènediamine et de l'acide 1,12-
dodécanedioïque
 PA 10.10 : Polydécaméthylène sébaçamide fabriqué à
partir du décanediamine et de l’acide sébacique
 PA 10.12 : Polydécaméthylène sébaçamide fabriqué à
partir du décanediamine et de l'acide 1,12-
dodécanedioïque
 Copolymères :
 PA 6.6/6 : [NH-
(CH2)6−NH−CO−(CH2)4−CO]n−[NH−(CH2)5−CO]m fabriqué
à partir de caprolactame, d'hexaméthylènediamine et
d'acide adipique
 PA 6/6.6/6.10 :
[NH−(CH2)5−CO]n −[NH−(CH2)6−NH−CO−(CH2)4−CO]m−[N
H−(CH2)6−NH−CO−(CH2)8−CO]p fabriqué à partir
d'hexaméthylènediamine, d'acide adipique et d'acide
sébacique

 Polyamides semi-aromatiques ou polyphtalamides, exemple :

Trogamid d’Evonik Industries :
 PA 6.I : Polyhexaméthylène isophtalamide fabriqué à partir de
l’héxaméthylènediamine et de l’acide isophtalique
 PA 6.T fabriqué à partir de l’hexaméthylènediamine et de
l’acide téréphtalique
 PA mXD.6: Polymétaxylylène adipamide fabriqué à partir de la
m-xylylènediamine et de l’acide adipique
  Polyamides aromatiques ou aramides (aromatic polyamides),
exemples : Kevlar et Nomex de DuPont, Teijinconex, Twaron et
Technora de Teijin :
 PA MPD.I : Polymétaphénylène isophtalamide fabriqué à partir
de la métaphénylènediamine et de l’acide isophtalique
 PA PPD.T : Polyparaphénylène téréphtalamide fabriqué à
partir de la paraphénylènediamine et de l’acide téréphtalique
 PA ND.T/IND.T : fabriqué à partir de la 2,2,4/2,4,4-triméthyl-
hexaméthylènediamine et de l’acide téréphtalique.
Selon leur taux de cristallinité, les polyamides peuvent être :

 semi-cristallins :
 à grande cristallinité : PA 4.6 et PA 6.6,
 à faible cristallinité : PA mXD.6 ;
 amorphes : PA 6.I.
Selon cette classification, le PA 6.6, par exemple, est un homopolyamide aliphatique semi-
cristallin.

Polyamides aliphatiques[modifier | modifier le code]

Conformation théorique possible des chaines d'un PA 4/6 avec liaisons hydrogène

Les polyamides aliphatiques (PA) sont désignés par un (ou plusieurs) chiffre(s) relatif(s) au
nombre d'atomes de carbone contenus dans le motif de répétition :

 les polyamides désignés par un seul chiffre (PA 6 par exemple)

sont généralement obtenus par polymérisation en
chaîne d'un lactame (le PA 6 est issu du caprolactame ; son motif
contient6 atomes de carbone) ; une autre méthode est
la polycondensation d'un acide aminé (ex. : PA 11) ;
 les polyamides désignés par deux chiffres (PA 4.6, PA 6.6, PA
6.10, PA 6.9, PA 6.12 par exemple) sont en général obtenus par
polycondensation entre un diacide carboxylique et une diamine.
Les valeurs correspondent au nombre d'atomes de carbone
 composant un motif de la chaîne dont respectivement, le nombre
d'atomes de carbone de la diamine et du diacide.

Dans le cas du poly(tétraméthylène adipamide) ci-dessus, la réaction se fera à partir du 1,4-

tétraméthylènediamine en présence d’acide adipique avec dégagement d’une molécule résiduelle
(H2O).
Caractéristiques[modifier | modifier le code]
Il s'agit de polymères généralement à structures semi-cristallines, qui présentent un bon
compromis entre caractéristiques mécaniques1 et chimiques2. La concentration en fonction amide
et la régularité de leurs espacements conditionnent les propriétés du matériau. Le point de
fusion (Tf) augmente avec la concentration en fonction amide, et de surcroît lorsque le nombre de
carbone composant les deux segments de chaine est pair dans le cas d’un système —(AA—
BB)n—.
Les polyamides sont en général des matériaux sensibles à l'humidité par la présence de groupes
polaires. Les propriétés mécaniques et dimensionnelles peuvent donc être affectées selon les
conditions de stockage et de mise en œuvre. Ils sont également assujettis à l’oxydation à haute
température ainsi qu’une résistance limitée au feu. Pour pallier cette dernière, l'utilisation
d'ignifugeants est possible à partir de composés halogénés (bromés3 ou chlorés) ou bien de
composés inorganiques4.
Utilisation spécifique[modifier | modifier le code]
BASF, DuPont, Lanxess, Rhodia, A Schulman, ont développé des polyamides 6 et certains 6,6
spécialement adaptés au procédé d’injection assistée par eau (IAE). Ce procédé couplé à des
polyamides de grades spécifiques devient courant pour des applications sous capot ou destinés
au transport de fluides. Par leurs propriétés mécaniques à haute température et leur résistance
aux fluides industriels (huile, glycol, etc.), les polyamides transformés par IAE viennent ainsi
directement concurrencer lepolypropylène.

Polyphtalamides[modifier | modifier le code]

À mi-chemin entre les polyamides aliphatiques et les polyarylamides (PAA), les polyphtalamides
(PPA) se classent au rang des polymères hautes performances. La différence fondamentale par
rapport aux polyamides aliphatiques réside dans la présence d’un cycle aromatique sur les
segments diacides d’où leur appellation triviale de polyamide semi-aromatique.
Cette « rigidité » apportée par les cycles aromatiques se traduit par une meilleure conservation
des propriétés à hautes températures avec de plus, une bonne stabilité dimensionnelle. Pour les
PPA en général, les températures de transition vitreuse et de fusion sont plus élevées par rapport
à un polyamide aliphatique. Leur aptitude à cristalliser est fonction de la nature du motif, certains
y parviendront, d’autres seront amorphes, on parle aussi dans certains cas de microcristallinité.

L'exemple d'un PA ND.T/IND.T5 ci-dessus est un polymère amorphe et transparent, issu d’une
copolycondensation entre un 2,2,4/2,4,4-triméthyl-hexaméthylènediamine et un acide
téréphtalique, commercialisé par Evonik Industries6 sous l'appellation Trogamid T.
Rilsanisation[modifier | modifier le code]
La Rilsanisation consiste en la dépose de polyamide 11 (commercialisé par Arkema sous la
marque Rilsan PA11), un polymère thermoplastique de la famille des polyamides, sur une pièce
généralement métallique. Le PA 11 est un bioplastique biosourcé non-biodégradable. Il est issu
d'une matière d'origine végétale, l'huile de ricin. Par conséquent, il est considéré comme
écologique.
Ce revêtement est particulièrement intéressant lorsque l'on recherche une protection anti-
corrosion(bonne tenue au test du brouillard salin), une isolation électrique, une résistance à
l'abrasion et aux attaques chimiques. En plus de ces caractéristiques « industrielles », on peut
l'employer à des fins esthétiques.

Notes et références[modifier | modifier le code]

1. ↑ Bonnes propriétés mécaniques sur un large domaine de température,

de −50 à 170 °C selon les conditions de sollicitation.

2. ↑ Bonne résistance aux solvants et aux huiles.

3. ↑ Tels que le bromophényléther (BPE) ou le bistétrabromophtalamide

d'éthylène (TBPIE) couramment utilisés pour les polyamides 6 ou 6/6.

4. ↑ Tels que l'hydroxyde de magnésium Mg(OH)2.

5. ↑ Sous la désignation PA 6/3-T en DIN 16773.

6. ↑ Anciennement Degussa.

Liens externes[modifier | modifier le code]

 (en) NILIT Plastics, « Two Nilit Companies Start Production after

Expansion », 2013
 Jean-Claude Bernier et Rose Agnès Jacquesy, « Nylon, Rilsan et
Kevlar : La grande aventure des polyamides », 2012
 Arkema, « Poudres fines Rilsan », 2011
 (en) Plastics Technology, « Water Injection: It's All Coming
Together », 2005
 (en) DuPont Engineering Polymers, « High performance
polyamides fulfill demanding requirements for automotive thermal
management components », 2006
 (en) Evonik Industries, « Trogamid® CX, Transparent polyamide
with an outstanding combination of properties »

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