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EN METALURGIA EXTRACTIVA
Clase 01/05
Transporte de Masa
1
Transporte de masa
estado estacionario por difusión
2
Transporte de masa
estado estacionario por difusión
ωA=0
Ancho de placa Y t<0
de material B
ωA: fracción
en masa de A
Y ωA= ωA0 t=0
Y t>0
ωA(y,t)
ωA=0
ωA(y)
Y y t>>0
x ωA= ωA0
4
Difusión binaria - Ley de Fick
En estado estacionario: wAy ϖ A0 − 0
= ρDAB
A Y
Si se considera la situación en donde, la concentración de la especie que
difunde es muy baja ó que la difusión es equi-molar, se puede despreciar la
transferencia de masa debido a un flujo neto total pudiéndose tratar la
difusión de masa de forma similar a la difusión térmica. En forma diferencial,
el flujo (mol/m2·s) de moléculas ó átomos está dado por:
wAy dϖ A
j Ay = = − ρDAB
A dy
wAy dϖ A
j Ay = = − ρDAB
A dy
6
Difusión binaria - Ley de Fick
j A = − ρD AB ∇ϖ A
7
Comparación de Difusividades
k
Difusividad térmica: α=
ρc p
µ
Difusividad de momentum: ν=
ρ
8
Comparación de Difusividades
ν
Número de Prandtl: Pr =
α
ν
Número de Schmidt: Sc =
DAB
α
Número de Lewis: Le =
DAB
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Coeficientes de difusión
Tabla I
Coef. de difusión y tasas de difusión típicas en sólidos, líquidos y gases
D Tasa de difusión
Fluido
m2/s mm/min
Sólidos 10-12 - 10-50 0.02 a 10-21
Líquidos 10-9 - 10-10 ∼ 0,5
Gases 10-4 - 10-5 ∼ 150
Tabla II
Valores de Do y EA para algunos metales sólidos.
Do EA D D
Metal
cm2/s kJ/mol cm2/s a 20 ºC cm2/s a 500 ºC
Al 0.047 123 5.5·10-24 2.3·10-10
Co 0.83 284 1.9·10-51 5.3·10-20
Cr 970 435 2.7·10-75 3.9·10-27
α - Fe 2.0 239 4.9·10-43 1.4·10-16
γ - Fe 0.49 284 1.1·10-51 3.2·10-20
Pt 0.33 285 5.1·10-52 1.8·10-20
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Difusividad de gases
Tabla III
Valores experimentales para difusidad en pares de gases
T DAB
Gas oC m2/s
CO2-N2O 0 0.096
CO2-CO 0 0.139
CO2-N2 0 0.144
Ar-O2 20 0.2
H2O-N2 25 0.259
H2-CH4 25 0.726
12
Factores de los que depende la difusividad
13
Difusividad en gases a baja presión
b
pD AB T
= a
( pcA pcB )1 3 (TcATcB )5 12 (1 M A + 1 M B )1 2 T T
cA cB
a = 2.745x10-4, b = 1.823
para gases no polares (excluyendo H2 y He)
a =3.64x10-4, b = 2.334
para mezclas entre H2O y gases no polares
14
Difusividad en gases a baja presión
−3 1 1 1
D AB = 1.8583 ⋅ 10 T 3
+
M
A M B p σ AB Ω D , AB
2
σ AB = (σ A + σ B )
1 ε AB = ε Aε B
2
15
Difusividad en líquidos
Ecuación de Wilke-Chang:
Relación empírica para soluciones diluidas de A en B
−8
ϕB M B T
D AB = 7.4 ⋅ 10 ~ 0 .6
µV A
16
Difusión molecular en estado estacionario
El flujo másico
de la especie A dj Ax d dϖ A
ϖ A,1 debe ser constante = 0 ⇒ − ρDAB
a lo largo de la placa
dx dx dx
ϖ A, 2 d 2ϖ A dϖ A
2
=0⇒ = cte
dx dx
x=0 x=L
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Difusión molecular en estado estacionario
ϖ A ,2 − ϖ A ,1
ϖ A ,x = ( )x +ϖ A ,1
L
[C]2C
Calcular en estado estacionario el flujo
molar de carbón a través de la placa la
cual es mantenida a 750 ºC. El
coeficiente de difusión de carbono en Placa de acero
acero es 1,1·10-12 m2/s y la densidad del
acero es 7730 kg/m3. e
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Difusión molecular en estado estacionario
Ejemplo 1, Solución:
7730 kg / m 3 ⋅ 0 ,02
[C ]1 C = = 12 . 900
mol
[C]1C 1023 K
12 kg / kmol m3
7730 kg / m 3 ⋅ 0 ,004
[C ]2 C = = 2 . 580
mol
12 kg / kmol m3
[C]2C
El flujo difusivo es:
m2
(12900 − 2589 ) 3
mol
J c = 1 ,1 ⋅ 10 − 12 ⋅ m Placa de acero
s 0 ,002 m
e
mol
= 5 ,7 ⋅ 10 − 6
m2s 20
Condiciones de Borde
ϖ A ( x = x0 ) = ϖ A 0
dϖ A
− ρDAB = j A0
dx ( x = x0 )
21
Condiciones de Borde
dϖ A
− ρDAB =0
dx ( x = x0 )
22
Condiciones de Borde
Coeficiente de
coordenada Referencia Estándar
actividad
fracción ai
ai
atómica, lim X i →1 =1 ai = 1, X i = 1 = γi
Xi Xi Xi
fracción ai ai
atómica, lim X i →0 =1 ai = 1, X i = 1* = fi ( X )
Xi Xi
Xi
Porcentaje
lim (a / o )i →0
ai
=1 ai = 1, (a o )i = 1* ai
= f i (a 0 )
(a / o )i
atómico,
a/o (a 0 )i
Porcentaje ai
ai = 1, (% )i = 1*
ai
en peso, lim (% )i →0 =1 = f i (% )
%
(% )i (% )i
dϖ A,1 dϖ A , 2
− ρ1 D1 = − ρ 2 D2
dx ( x = x0 ) dx ( x = x0 )
Por ejemplo para gases di-atómicos, N2, O2, H2, etc. La reacción de
disolución puede escribirse como:
Y2 ( g ) ⇔ 2Y( s ,l )metal
X A,metal = K p A2 ( g )
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Difusión de Gases en metales
(líquidos o sólidos)
Ejemplo 2, Solución:
Cuando el H está en contacto con la placa de Ni, se disocia en H
elemental y puede difundir a través de la placa de níquel. El primer
paso es encontrar la concentración de hidrógeno elemental en la
placa en las dos interfaces.
X H ( 1 ) = 7 ,9 ⋅ 10 −7 50000 = 1,77 ⋅ 10 −4
X H ( 1 ) = 7 ,9 ⋅ 10 −7 25000 = 1,25 ⋅ 10 − 4
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Difusión de Gases en metales
(líquidos o sólidos)
Ejemplo 2, Solución:
Estas fracciones molares son muy bajas y la concentración molar de
hidrógeno llega a ser igual a la diferencia de fracción molar por la
concentración molar de níquel en níquel puro.
kg dϖ A
j Ay 2 = − ρDAB
m s dy
En términos de concentración molar [mol/m3]:
mol
J Ay 2 = − DAB
dc A
m s dy
Donde cA es la concentración molar de A en [mol/m3]
30
Notación y relaciones de concentración
masa molar
Concentración de ρA cA
especie A
N N
Densidad
ρ = ∑ ρA c = ∑ cA
de solución A =1
A=1
ρA cA
Fracción de A ϖA = xA =
ρ c
ρ
M= Peso molecular promedio de la solución
c 31
Notación y relaciones de concentración
ρA
cA = ρ A = cAM A
MA
N N
∑x
A=1
A =1 ∑ϖ
A=1
A =1
N N
ϖA 1
∑x A MA = M ∑
A=1 M A
=
M
A=1
ϖA MA xA M A
xA = N ϖA =
ϖB N
∑ M ∑ (x B MB)
B =1 B B =1
32
Difusión de gases en metales
Ejemplo 3:
33
Difusión de gases en metales
Ejemplo 3, Solución:
De la solubilidad de H en A y en B a 1 atm de H2, usando la ley de
Sievert se obtiene:
gH
[H ]A 3 = 10 −4
⋅ p 0 .5
H2
cm
La concentración de H en la superficie del metal A es:
cm cm
34
Difusión de gases en metales
Ejemplo 3, Solución:
La concentración de H en el metal B en la otra superficie es cero
debido a que esta expuesto al vacío. En estado estacionario el flujo
de hidrógeno a través de cada metal debe ser el mismo. Dado que
DH-A es igual a 4DH-B y que el flujo de masa es igual en ambos metales
se tiene:
[H ]A,0 − [H ]A,1 [H ]B,1 − [H ]B,2 [H ]B,1
(4DHB ) −4
= DHB −4
= DHB
10 10 10−4
cualquier presión de H en B es 3 veces que en A (3[H]A,1=[H]B,1)
Resolviendo para la concentración de H en los dos metales en la
interfase conduce a:
[H ]A,1 = ⋅ [H ]A,0 = 0,404 ⋅ 10
4 −4 g
7 cm3
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