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UNIVERSIDAD NACIONAL
JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION
ASIGNATURA
Metalurgica
TEMA:
ELECTROMETALURGIA
AUTOR:
Brandonlee Becquer, De la Cruz Solorzano
DOCENTE:
Ing. La Cruz Bernal, Jaime
HUACHO - 2018
INTRODUCCIÓN
También se darán a conocer las leyes que se utilizan en la electroquímica como la ley de
Faraday, modulómetros y sus aplicaciones, también se explicara la función de la conductividad
eléctrica en diferentes medios, tipos de conductores y la conductividad equivalente molar que
son utilizados para los procesos de la electrometalurgia.
Se explicarán la teoría de la doble capa eléctrica, esta comprende la región de interface entre
dos fases, también los modelos de doble capa eléctrica que se atribuye desde un punto de vista
matemático como un condensador, basado en un modelo físico en el que una capa de iones es
adsorbida a la superficie.
INDICE GENERAL
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................. 2
INDICE GENERAL ........................................................................................................................... 3
CAPITULO I: GENERALIDADES ....................................................................................................... 5
1.1 Definición de electrometalurgia ....................................................................................... 5
1.2 Campos de aplicación........................................................................................................ 5
1.3 Electrólisis ......................................................................................................................... 5
CAPITULO II. REACCIONES ELECTROQUÍMICAS............................................................................. 8
2.1. Leyes de Faraday de la electrólisis .................................................................................... 8
2.1.1. Forma matemática .................................................................................................... 9
2.1.2. Conductividad y tipos de conductores. ................................................................... 10
2.1.2.1. Conductividad eléctrica en diferentes medios................................................ 10
2.1.2.2. Conductividad en medios líquidos .................................................................. 10
2.1.2.3. Explicación de la conductividad en metales.................................................... 12
2.2. Tipos de conductores eléctricos...................................................................................... 12
2.2.1. Conductor de alambre desnudo ............................................................................. 12
2.2.2. Conductor de alambre aislado ................................................................................ 13
2.2.3. Conductor de cable flexible..................................................................................... 13
2.2.4. Conductor de cordón .............................................................................................. 13
2.3. Conductividad equivalente y molar ................................................................................ 14
2.4. Ley de Debye – Hückel – Kohlrausch .............................................................................. 14
2.4.1. Ley de Debye ........................................................................................................... 14
2.4.2. Erich Hückel ............................................................................................................. 15
2.4.3. Ley de Kohlrausch ................................................................................................... 16
2.4.4. Electrodos de referencia ......................................................................................... 17
CAPITULO III. Diagramas de Eh-pH – Aplicación del programa OUTOKUMPU ........................... 17
3.1. Potencial de electrodo – Potencial reversible de celda .................................................. 17
3.1.1. Potencial de reducción ............................................................................................ 18
3.1.2. Potenciales de semicelda ........................................................................................ 19
3.1.3. Descarga de una celda galvánica............................................................................. 19
3.1.4. Tipos de electrodo................................................................................................... 19
3.1.5. Potencial de electrodo y potencial normal de electrodo........................................ 20
3.2. Polarización electroquímica ............................................................................................ 20
CAPITULO I: GENERALIDADES
1.1 Definición de electrometalurgia
La corriente eléctrica en el electrolito es conducida por el movimiento de los iones por la difusión
y la migración que permiten el intercambio continuo de electrones.
El cambio en el cátodo debe involucrar la transferencia del mismo número de electrones que en
ánodo. Las dos reacciones así son químicamente equivalentes, o sea, 23 g de Na (peso atómico)
se depositan en el cátodo y luego 35.46 gr (peso atómico) de Cloro es liberado en el ánodo.
1.3 Electrólisis
Michael Faraday (1791-1867), científico inglés, estudió el fenómeno llamado electrólisis, que es
un método en que se obtiene la deposición de un elemento determinado desde una solución
que lo contiene, mediante la aplicación de una corriente eléctrica. Dicho fenómeno tiene lugar
en recipientes conocidos como celdas electrolíticas.
Por ejemplo, la estructura cristalina del NaCl (sal común) está formada por iones alternados de
sodio (Na+) y iones cloro (Cl-). Si estos cristales se disuelven en agua la mayoría de los iones se
separan y se mueven como partículas individuales. Hay millones de estos iones nadando en un
centímetro cúbico de la solución salina. El número total de iones positivos (ión Na) es igual al
número total de iones negativos (ión cloro), dando lugar al principio de la electroneutralidad.
Cada ión es portador de una carga eléctrica y la concentración de ambos tipos de iones se
mantiene uniforme en la solución por la difusión al azar de los iones en el agua.
El cátodo por otro lado tiene un exceso de electrones libres, que transfiere al único “sumidero
de electrones” asequible, los iones positivos de Na+. Si este proceso continuara la concentración
de Na+ en el ánodo y de Cl- en el cátodo aumentaría, pero esto no es posible porque la
segregación de cargas iguales es imposible en una solución electrolítica porque no solo se
repelen, sino que por difusión de ambas especies; el Cl- se aleja del cátodo y se acerca al ánodo
y el Na+ se aleja del ánodo y se mueve hacia el cátodo. A medida que la difusión acerca más
iones a ambos electrodos, ocurre una neutralización continua y el efecto es la conducción de
electricidad a través del electrolito, igual que a través de un conductor metálico.
Muchas veces la explicación dada es que las cargas positivas son atraídas por ánodo y las
negativas por el cátodo porque tienen cargas opuestas. Aunque esto es verdad, el efecto
electrostático es solo efectivo a distancias equivalentes a algunos diámetros atómicos del
electrodo. Luego prácticamente no tiene efecto sobre la conducción de la corriente. Entonces
el fenómeno que explica la redistribución de iones en una celda electrolítica de tal modo que
permite el intercambio continuo de electrones en los electrodos es la difusión natural de iones
átomos y moléculas debido a la agitación térmica en la solución.
Consideremos ahora que pasa con los iones neutralizados, el ión Cl- que pierde su carga se
transforma en un átomo neutro de cloro. Estos átomos se unen para formar una molécula de
cloro (Cl2). El cloro formado de este modo escapa como gas burbujeando por la solución
alrededor del ánodo. En el cátodo aparece el átomo de Na. Si no hubiera reacción secundaria
formaría un cristal depositándose como metal en el cátodo. Sin embargo, el sodio reacciona con
el agua:
2𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂 → 2𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻2
produciendo hidrógeno gaseoso que escapa en el cátodo y NaOH rodea el cátodo.
𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0
En el ánodo el H2O es oxidada y el oxígeno escapa como gas y se genera más acidez según:
1
𝐻2 𝑂 → 𝑂2 + 𝐻 + + 2𝑒 −
2
La reacción que ocurre en el ánodo depende del material del cual se componga éste. Si es
insoluble (por ejemplo, plomo) ocurre la reacción indicada anteriormente. Pero si es por
ejemplo un pedazo de cobre, los átomos de cobre se oxidan perdiendo electrones entrando en
solución como iones según:
𝐶𝑢0 → 𝐶𝑢2+ + 2𝑒 −
y el ánodo se corroe o disuelve para formar CuSO4 disuelto en agua (caso del electro refinación)
Otro caso es la reacción de sal fundida de NaCl entre electrodos de carbón. La fusión del NaCl
ioniza tal como la disolución en agua.
𝑁𝑎+ + 𝑒 − → 𝑁𝑎0
y la anódica:
2𝐶𝑙 − → 𝐶𝑙2 0 + 2𝑒 −
El sodio se junta en el cátodo como metal (está líquido a la temperatura de fusión del NaCl) y el
Cl2 escapa como gas en el ánodo. (El mismo caso es el usado para la extracción del Al por la
electrólisis de sales fundidas de bauxita).
Las leyes de Faraday del electrólisis expresan relaciones cuantitativas basadas en las
investigaciones electroquímicas.
Varias versiones del enunciado de las leyes se pueden encontrar en los libros de texto y la
literatura científica. La más utilizada es la siguiente:
m=Q/F × M/z
Dónde:
Sustituyendo esta expresión para la carga Q en la ecuación anterior, obtenemos: m= It/F x M/z
y, por lo tanto, como: n = m / M:
n= It/F x 1/z
Donde:
I= dQ/dt
Donde:
to, es el instante de tiempo real.
Tf, es el instante de tiempo final.
Los mecanismos de conductividad difieren entre los tres estados de la materia. Por ejemplo,
en los sólidos los átomos como tal no son libres de moverse y la conductividad se debe a
los electrones. En los metales existen electrones cuasi-libres que se pueden mover muy
libremente por todo el volumen, en cambio en los aislantes, muchos de ellos son sólidos
iónicos.
En el estudio de las basicidades de los ácidos, puesto que pueden ser determinadas
por mediciones de la conductividad.
Para determinar las solubilidades de electrólitos escasamente solubles y para hallar
concentraciones de electrólitos en soluciones por titulación.
Conductividad
Temper
Eléctrica
Conductores atura(° Apuntes
−
1
C)
(S·m )
Antes del advenimiento de la mecánica cuántica, la teoría clásica empleada para explicar
la conductividad de los metales era el modelo de Drude-Lorentz, donde los electrones se
desplazan a una velocidad media aproximadamente constante que es la velocidad límite
asociada al efecto acelerador del campo eléctrico y el efecto desacelerador de la red
cristalina con la que chocan los electrones produciendo el efecto Joule.
Sin embargo, el advenimiento de la mecánica cuántica permitió construir modelos teóricos
más refinados a partir de la teoría de bandas de energía que explican detalladamente el
comportamiento de los materiales conductores.
Es exactamente lo mismo que el conductor de alambre desnudo con tan solo una diferencia, en
este caso el conductor va recubierto de una capa de aislante de material plástico para que el
conductor no entre en contacto con ningún otro elemento como otros conductores, personas u
objetos metálicos. El alambre aislado se utiliza mucho más que el cobre desnudo tanto en
viviendas como oficinas.
El cable eléctrico flexible es el más comercializado y el más aplicado, está compuesto por
multitud de finos alambres recubiertos por materia plástica. Son tan flexibles porque al ser
muchos alambres finos en vez de un alambre conductor gordo se consigue que se puedan doblar
con facilidad, son muy maleables.
Están formados por más de un cable o alambre, se juntan todos y se envuelven de manera
conjunta por segunda vez, es decir, tienen el propio aislamiento de cada conductor más uno que
los reúne a todos en un conjunto único.
La conductividad de una solución es una medida de la facilidad con la cual la corriente eléctrica
fluye a través de la solución. Esta varía con la temperatura y con la naturaleza y concentración
del soluto. El valor de κ no es una cantidad muy útil para comparar la conductividad de diferentes
solutos en soluciones de diferente concentración, esto es debido a que, si una solución de un
electrolito tiene mayor concentración que otra, la más concentrada tendrá mayor conductividad
por tener más iones. Para establecer una comparación más correcta se necesita una propiedad
en la cual se compense la diferencia de concentración en las disoluciones. Kohlrausch introdujo
el concepto de conductividad equivalente, que hoy conocemos como conductividad molar, Λm.
Se define Λm como la razón entre la conductividad electrolítica, y la concentración molar, c (mol
L-1).
en un sólido. El modelo de Debye trata las vibraciones de la red atómica (calor) como fonones
en una caja, en contraste con el modelo de Einstein, que representa a los sólidos como formados
por muchos osciladores armónicos cuánticos no interactuantes entre sí. El modelo de Debye
predice correctamente la dependencia a temperaturas bajas de la capacidad calorífica, que es
proporcional a. Al igual que el modelo de Einstein, también predice la ley de Dulong-Petit a altas
temperaturas; sin embargo, debido a la simplicidad de los supuestos sobre los que se apoya,
resulta deficiente a la hora de explicar los fenómenos observables a temperaturas intermedias.
El modelo de Debye es un modelo de la física del estado sólido equivalente a la ley de Planck
de la radiación del cuerpo negro, que trata la radiación electromagnética como un gas de fotones
en una caja. El modelo de Debye trata las vibraciones atómicas como fonones en una caja (la
caja es el sólido). La mayor parte del desarrollo teórico es idéntica.
Erich Armand Arthur Joseph Hückel, fue un físico y químico físico alemán. Es conocido por dos
importantes contribuciones:
La teoría Debye-Hückel de las soluciones electrolíticas.
El método Hückel para cálculos semiempíricos de orbitales molecular (OM) en sistemas con
electrones pi.
Orbital molecular
Conjunto de orbitales moleculares completo del acetileno (H–C≡C–H). La columna izquierda
muestra los orbitales moleculares que están ocupados en el estado fundamental, con la energía
orbital menor en la parte superior. La línea blanca y gris visible en algunos orbitales moleculares
es el eje molecular que pasa a través de los núcleos. Pero todas las funciones de onda orbitales
son positivas en las regiones rojas y negativas en las azules. La columna derecha muestra
orbitales moleculares virtuales que están vacíos en el estado fundamental, pero pueden ser
ocupados en estados excitados.
En química cuántica, los orbitales moleculares son regiones del espacio que contienen la
densidad electrónica definida por (funciones matemáticas) que describen el comportamiento
ondulatorio que pueden tener los electrones en las moléculas. Estas funciones pueden usarse
para calcular propiedades químicas y físicas tales como la probabilidad de encontrar un electrón
en una región del espacio. El término orbital fue presentado por primera vez en inglés por Robert
S. Mulliken en 1932 como abreviatura de «función de onda orbital de un electrón» (oneelectron
orbital wave function1) a partir de una traducción de la palabra alemana utilizada en 1925 por
Erwin Schrödinger, 'Eigenfunktion'. Desde entonces se considera un sinónimo a la región del
espacio generada con dicha función. Los orbitales moleculares se construyen habitualmente por
combinación lineal de orbitales atómicos centrados en cada átomo de la molécula. Utilizando los
métodos de cálculo de la estructura electrónica, como, por ejemplo, el método de Hartree-Fock
común; pero la ley de Kohlrausch no suministra, y así debe destacarse, la forma de calcular las
contribuciones individuales de los diferentes iones, solo permite evaluar variaciones (∆).
La aplicación práctica e inmediata de la idea de una contribución independiente de los iones a
dilución infinita, es el camino para deducir el valor de la conductividad límite de los electrolitos
débiles. Por ejemplo, para el ácido acético se puede establecer que:
Λo (HAc) = Λo (Na Ac) + Λo (HCl) - Λo (NaCl)
porque el miembro derecho de la ecuación cabe interpretarlo como:
λoNa+ + λoAc- + λoH+ + λoCl- - λoNa+ - λoCl- = λoH+ + λoAc- = Λo (HAc)
El potencial de electrodo (normal), se suele representar con la letra Eº, midiéndose en voltios (V),
siguiendo el Sistema Internacional de Unidades.
En una célula electroquímica, se lleva a cabo siempre una reacción de tipo redox, dividida en
dos semirreacciones:
A causa de la diferencia de potencial entre los electrodos, se genera electricidad. Dicha diferencia
se produce como resultado de la diferencia de potencial existente entre los electrodos, con la
participación del electrolito, también conocido como disolución, donde los electrodos se
encuentran introducidos. De esta manera, el potencial que tendrá la célula será la diferencia
entre el potencial del cátodo y el potencial de ánodo.
El potencial que tiene una célula se puede medir, pero no existe ninguna regla simple, que, con
Este potencial eléctrico, se ve afectado por la temperatura, la concentración y la presión. Los
potenciales de las semirreacciones de oxidación y reducción, tienen el mismo valor, pero con
distintos signos, lo que nos es de utilidad para poder calcular los potenciales, sea cual sea. El
potencial normal de un electrodo (estándar), generalmente, y por convenio, se representa como
el potencial de reducción (estándar) para el electrodo en cuestión. Cierta precisión nos permita
calcula el potencial que posee uno sólo de los electrodos.
El potencial de una celda es la diferencia entre dos potenciales de dos semiceldas o de dos
electrodos simples, uno relacionado con la semireacción del electrodo de la derecha (Ederecha)
y el otro, con la semirreacción del electrodo de la izquierda (Eizquierda). Por tanto, de acuerdo
con el convenio de signos de la IUPAC, si el potencial de unión líquida es despreciable, o no hay
unión líquida, se puede escribir el potencial de la celda, Ecelda, como:
Ecelda = Ederecha – Eizquierda
o bien se le conoce como:
Ecelda = Ereduccion – Eoxidacion
Aunque no se pueden determinar los potenciales absolutos de los electrodos como tales, si se
puede determinar con facilidad los potenciales de electrodo relativos.
La celda galvánica está en un estado de no equilibrio debido a que la gran resistencia del
voltímetro evita que la celda se descargue de manera significativa. Cuando se mide el potencial
de la celda no sucede ninguna reacción y lo que se mide es la tendencia a que suceda la
reacción, si se deja que proceda. Si se deja que la celda se descargue al sustituir el voltímetro
con un medidor de corriente de baja resistencia, se lleva a cabo la "reacción espontánea de la
celda".
Potencial de electrodo: Se define como el potencial de una celda que conste del electrodo en
cuestión, como el electrodo de la derecha, y el electrodo estándar de hidrógeno, como el
electrodo de la izquierda.
Potencial normal de electrodo (E°): Se define como su potencial de electrodo cuando las
actividades de todos los reactivos y los productos sean la unidad.
Es el terminal negativo de una celda voltaica el que tiende a disolverse en el electrolito y el que
normalmente proporciona la mayor parte de la energía al consumirse. La polarización se produce
por varias causas: una de ellas es la producción de hidrógeno gas en el cátodo a partir de H+,
formando una capa gaseosa de elevada resistencia óhmica. Para evitarlo se emplean sustancias
sólidas o gaseosas (el mismo aire), que, secuestrando el hidrógeno, vuelvan a formar moléculas
de agua y mantengan despejado el electrodo. Estas sustancias se llaman despolarizadoras o
despolarizantes. Un ejemplo es el MnO2 de las pilas secas tipo Leclanché, que envuelve el
cátodo de carbón, de forma que el Mn(IV) se reduce a Mn(II), cediendo de paso oxígeno que se
combina con el H+.
Un cátodo es un electrodo que sufre una reacción de reducción,1 mediante la cual un material
reduce su estado de oxidación al recibir electrones.
La polaridad del cátodo, positiva o negativa, depende del tipo de dispositivo. A veces la
condiciona el modo de operación, pues se establece según la dirección de la corriente eléctrica,
atendiendo la definición universal de corriente eléctrica. En consecuencia, en un dispositivo que
consume energía (como una celda electrolítica) el cátodo es negativo, y en un dispositivo que
proporciona energía, como una pila voltaica (o pila de Volta o una batería) el cátodo es positivo.
Es un electrodo que, por efecto del calor, emite electrones (efecto termoiónico). Se conecta a la
tensión positiva. En las válvulas termoiónicas es la fuente de electrones. El cátodo puede
calentarse por sí mismo, haciendo circular por él una corriente de caldeo, o mediante un filamento
al que esté acoplado térmicamente.
Para prolongar la duración eficiente de los dispositivos termoiónicos se utilizan materiales que a
bajas temperaturas aporten gran emisión de electrones. Por ello se emplean aleaciones de torio,
wolframio (también conocido como tungsteno) y lantánidos, o al cátodo se le recubre con óxido
de calcio.
4.2.1. Ánodo
Tipo de conversión Energía química → Energía eléctrica Energía eléctrica → Energía química
La polaridad del ánodo, positiva o negativa, depende del tipo de dispositivo y, a veces, del modo
como opera, pues se establece según la dirección de la corriente eléctrica, atendiendo la
definición universal de este fenómeno. En consecuencia:
En un dispositivo que:
Consume energía, el ánodo es positivo
Proporciona energía, el ánodo es negativo
Parecería lógico definir el sentido de la corriente eléctrica como el sentido del movimiento de las
cargas libres. Sin embargo, si el conductor no es metálico, también hay cargas positivas en
movimiento por el conductor externo (el electrolito de la celda), y cualquiera que sea el sentido
convenido existirían cargas moviéndose en sentidos opuestos. Por tanto, se adopta el convenio
de que su definición del sentido de la corriente sea «el recorrido por las cargas positivas
(cationes), y que en consecuencia es del positivo al negativo: ánodo → cátodo».
En los casos de válvulas termoiónicas, fuentes eléctricas, pilas, etcétera, el ánodo es el electrodo
o terminal de mayor potencial. En una reacción redox corresponde al elemento que se oxidará.
El ánodo de las válvulas termoiónicas recibe la mayor parte de los electrones emitidos por el
cátodo. Cuando se trata de tubos amplificadores (tríodos, tetrodos o pentodos) y sobre todo si
son válvulas de potencia, este electrodo genera el calor que ocurre en el tubo, el cual se debe
disipar. Para ello existen dos procedimientos, según los casos de:
Gran potencia. El ánodo se acopla térmicamente a un disipador en el exterior de la válvula, que
se refrigera mediante circulación de aire, vapor, aceite, etcétera.
Menor potencia. En este caso los ánodos son grandes, con amplia superficie hacia el exterior,
de modo que disipan por radiación.
El origen de este calor está en la energía que adquieren los electrones al ser sometidos a la
diferencia de tensión entre ambos electrodos. Al impactar contra el ánodo ceden a éste su
energía, que se disipa por calor.
Ciertas válvulas contienen ánodos especiales, como en el caso de los tubos de rayos X (tubo
Röntgen). Los rayos X se generan al incidir electrones de gran energía contra los átomos del
ánodo, comúnmente de wolframio o de molibdeno. La energía de estos electrones, además de
emitirse en forma de rayos X, calienta enormemente al ánodo. Por ello se le provee de
disipadores, por aire, aceite o por agua. Suelen ser rotatorios, con un motor que los impulsa para
repartir la incidencia de los electrones por una superficie vasta.
En los tubos de rayos catódicos el ánodo envuelve la pantalla. Está conectado a ella por una fina
capa de aluminio depositada sobre el tubo.
El ánodo de los magnetrones suele adoptar forma de cavidades resonantes a la frecuencia de
funcionamiento.
CAPITULO V. CONCLUSIÓN
Finalmente, se concluye que la electrometalurgia siendo rama de la metalurgia la cual usa la
energía eléctrica para la producción y tratamiento de los metales, es muy importante para la
gran minería.
Por lo mismo, cada proceso que se utiliza la electrometalurgia ocupan las reacciones
electroquímicas, las cuales son las encargadas de realizar las transferencias de los metales a
procesar, mediante la energía eléctrica que es suministrada por conductores eléctricos (cables)
y los electrodos utilizados en el proceso.
Sin embargo, este proceso y tratamiento también tiene grandes beneficios, debido a que se
caracteriza por ser uno de los procesos con menos costos de operación en comparación con
otras tecnologías, otra ventaja es la calidad del producto.
Por lo tanto, cabe destacar la gran importancia de los procesos anódicos y catódicos, porque en
el ánodo ocurre la oxidación de los compuestos y el proceso mediante el cual ocurre esta
oxidación, se denomina Proceso anódico. El cátodo es el electrodo cargado negativamente
donde llegan los cationes y representa el polo negativo de una pila.
Se debe destacar, que en la vinculación de todos los contenidos en este informe se logró
reconocer que, en cada etapa de los procesos, está presente la electrometalurgia y nos lleva a
trabajar con energía eléctrica para poder tratar los metales de interés y así realizar un producto
de calidad libre de impurezas para su comercialización.
https://es.wikipedia.org/wiki/Electrometalurgia
https://es.wikipedia.org/wiki/Culombimetr%C3%ADa
https://masvoltaje.com/blog/tipos-de-cables-electricos-que-existen-n12
http://pbmusc.blogspot.cl/2013/02/conductividad-molar-o-conductividad.html
https://definicion.de/informe-tecnico/
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https://definicion.de/informe-tecnico/
https://es.wikipedia.org/wiki/C%C3%A1todo
https://en.wikipedia.org/wiki/Tafel_equation
http://docencia.udea.edu.co/cen/electroquimicaII/electrocatalisis/electrocatalisis.pdf