Ejercicios Resueltos de Los Propuestos 1 1

Ing.
Hugo Suasnabar Buendía

FIQ
CAPITULO I
LEYES DE VELOCIDAD Y ESTEQUIOMETRIA
OBJETIVOS: Estudiar las leyes de velocidad y de la estequiometria, para formular la

ecuación cinética de un reacción química homogénea.
CONTENIDOS: Termodinámica; cinética; equilibrio; velocidad de reacción. Variables
que afectan; leyes de velocidad elemental y molecularidad; la constante de velocidad
de reacción; efecto de la temperatura; definición de conversión y reacciones con
cambio de fase.
1.1 BALANCE DE LA MATERIA. UTILIDAD:

Un balance de materia de un proceso industrial es una contabilidad exacta de
todos los materiales que entran, salen, se acumulan ó se agotan en el curso de un
intervalo de tiempo de operación dado. Un balance de materia es de este modo
una expresión de la ley de Conservación de la Masa teniendo en cuenta aquellos
términos.
El balance de materia sirve para calcular o ayuda a calcular lo siguiente:
1. Balance estequiométrico.
2. Independencia de reacciones.
3. Números estequiométricos.
4. Selección del mecanismo de reacción.
1.2 TERMODINAMICA. UTILIDAD:

La termodinámica es una disciplina lógica de gran sencillez y elegancia. Se funda
en tres principios concretos, los tres principios de la termodinámica, establecidos
para resumir la experiencia directa obtenida de la observación de los fenómenos
energéticos.
La termodinámica suministra dos fuentes importantes de información necesarias
para el diseño de reactores: el calor desprendido ó absorbido durante la reacción y
la extensión máxima posible de la misma.
La termodinámica sirve para calcular también lo siguiente:
1. Cambios de entalpía.
2. Calores de reacción.
3. Concentraciones de equilibrio.
4. Conversiones de equilibrio.
5. Complexometría de la reacción.
6. Producción de entalpía en el sistema, etc.
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Ing. Hugo Suasnabar Buendía
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1.3 FENOMENOS DE TRANSPORTE:
La utilidad de fenómenos de transporte al diseño de reactores es indiscutible y
valiosa. Al recordar cuál es el objetivo principal de fenómenos de transporte:
Enfatiza la comprensión de principios básicos y a la vez disminuye el empirismo
basado en poca teoría.
Entonces el fenómeno de transporte, comprende:
1. El transporte de cantidad de movimiento.
2. El transporte de energía.
3. El transporte de masa.
1.4 CINETICA QUIMICA:

La cinética química, como su nombre lo implica, está relacionada con el estudio de
las reacciones químicas; mientras están en el proceso.
Es decir, le interesa la evolución que los sistemas reactivos tienen con respecto al
tiempo de reacción ó de residencia, y más específicamente la cinética química es
el estudio de:
a) Velocidad de reacción y el efecto que sobre la misma tienen las variables
de operación, tales como: temperatura, presión; la concentración de
productos y reactantes y la presencia ó ausencia de catalizadores ó
inhibidores.
b) El mecanismo de la reacción. Siendo este una descripción microscópica del
sistema de reacción en base a sus constituyentes.
1.5 RELACIÓN ENTRE LA TERMODINAMICA Y LA CINETICA QUIMICA:

La relación entre ambos es estrecha, dado que estudian el efecto que sobre el
sistema de reacción tienen factores tales como la temperatura, la presión y la
composición de cada fase en el sistema. La disimilitud básica entre los dos es el
factor tiempo. Un sistema que está en equilibrio termodinámico es aquel que no
sufre un cambio neto con respecto al tiempo; mientras que la cinética química
estudia, precisamente, el camino que el sistema tuvo que recorrer para llegar al
equilibrio termodinámico.
1.6 CINETICA Y EQUILIBRIO:

El equilibrio se puede definir como aquel estado en el que se encuentra un sistema
cuando su tendencia al cambio es nula, implicándose la ausencia de fuerzas
impulsoras (ΔT, ΔP, etc.).
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Por medio del estudio del equilibrio químico, es posible calcular la máxima
conversión de los reactantes a productos en una reacción química dada, a unas
condiciones dadas de operación.
La velocidad con que se alcanza el equilibrio depende marcadamente de la
cantidad de cada reactivo (o producto de reacción) inicialmente presente.
Esta ley sencillamente indica que las velocidades de las reacciones del tipo
indicado anteriormente son proporcionales al producto de las concentraciones de
las sustancias reaccionantes, siendo K y K` las velocidades específicas de
reacción para la reacción directa e inversa respectivamente.
Por otro lado, una vez alcanzado el equilibrio, no se producen variaciones de
concentración en el sistema, puesto que r1  r2 ; por consiguiente:
K  K / K` …………..(1.1)
1.7 CLASIFICACION DE LAS RACCIONES:

Hay muchas maneras de clasificar las reacciones químicas:
1. Según el MECANISMO; pueden ser:
- Irreversibles.
- Reversibles.
- Simultáneas.
- Consecutivas.
2. Según el número de moléculas que participan en la reacción o
MOLECULARIDAD:
- Unimoleculares.
- Bimoleculares.
- Trimoleculares.
- Tetramoleculares.
3. Respecto al orden, que es fundamentalmente un concepto matemático:
- Orden entero, tal como primero, segundo, etc.
- Orden fraccionario a cero.
4. Con respecto a las condiciones de operación, los tipos principales son:
- Isotérmicas a volumen constante.
- Isotérmicas a presión constante.
- Adiabáticas.
- No adiabáticas y no isotérmicas.
5. De acuerdo con las FASES que intervienen.
- Homogéneas (gaseosas, líquidas o sólidas).
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- Heterogéneas:
a) Controladas por la difusión.
b) Controladas por la resistencia química.
Además es importante distinguir entre:
a) Catalizadas.
b) No catalizadas
6. Los tipos de APARATOS son también una base de la diferenciación:
- Tanque o batería de tanques con agitación.
- Reactor simple o múltiple.
- Reactor relleno de partículas sólidas, inertes o catalíticas:
a) Lecho fijo.
b) Lecho móvil.
c) Lecho fluidificado: fase densa ó fase diluida.
NOTA: Estas clasificaciones no se excluyen mutuamente. Así una reacción
puede ser irreversible, de segundo orden y ejecutarse en
condiciones adiabáticas, y a presión aproximadamente constante
en un reactor de flujo cargado con un sólido catalítico en forma de
partículas.
Desde el punto de vista técnico, las diferencias fundamentales son las que
existen entre reacciones homogéneas y heterogéneas, y entre las
discontinuas y las de sistema fluyente.
1.8 CONCEPTOS Y RELACIONES BASICAS:

1. PORCENTAJE DE CONVERSIÓN:
Para poder medir el porcentaje de una reacción es necesario definir un
parámetro que sea una medida del grado de conversión de los reactantes.
El parámetro más usado es la conversión fraccional o el porcentaje de
conversión, el cual está definido de la siguiente manera:
o o
X A  ( N A - N A ) / N A  moles consumidos de A / moles iniciales de A
Donde:
X A  Conversión fraccional del react ante A
N A0  Moles iniciales de A
N A  Moles de A a un tiempo dado

El grado de conversión de una reacción se expresa de ordinario como
porcentaje de reactivo limitante que se convierte o descompone en otros
productos.
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2. PORCENTAJE DE EXCESO:
El porcentaje en exceso de cualquier reactivo se define como la relación
porcentual del exceso a la cantidad teóricamente necesaria según la
ecuación estequiométrica para su combinación con el reactivo limitador.
Para una reacción del tipo: aA  bB  P roductos
…(1.2)
 
%exceso    N o - (b / a ) N o  /(b / a ) N o  x100
  B A A
…(1.3)
N o  (1  % E / 100)(b / a) N o
B A
1.9 VELOCIDAD DE REACCION:

En las reacciones homogéneas todas las sustancias reaccionantes se encuentran
en una sola fase: gaseosa, líquida o sólida. Por otra parte, si la reacción está
catalizada, el catalizador también ha de estar presente en la misma fase.
La VELOCIDAD DE REACCIÓN se define formalmente como el cambio del
número de moles de un componente con respecto al tiempo, por unidad de
volumen de la mezcla reaccionante.
1 dN i moles
…(1.4) ri  
V dt (volumen)(tiempo)
Esta cantidad es negativa cuando el componente es un reactante (-r) y positiva (r)

cuando se trata de un producto.
Es importante que sólo se considere una definición de la velocidad,
independientemente del tipo de reactor. Por lo tanto, la velocidad debe ser un valor
localizado ó de punto; esto es, se debe referir a un volumen diferencial de mezcla
reaccionante. Con esta restricción, la velocidad resulta una propiedad específica
de cada sistema.
Para que la velocidad sea igual en todo el volumen de un reactor de tanque, las
concentraciones y la temperatura deben ser uniformes. De otra forma, la velocidad
variará de punto a punto en el volumen reaccionante.
En la ecuación (1.4) si N se refiere a moles de reactante, de tal manera que dN/dt
sea negativo, generalmente se usa un signo negativo antepuesto a la derivada
para que la velocidad siempre resulte positiva.
El curso de una reacción se mide por lo general por medio del cambio de
concentración de un reactante o de un producto. También pueden verificarse
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cambios de volumen (por ejemplo, debido a un cambio en el número total de
moles), especialmente en las reacciones gaseosas.
Si el volumen ó la densidad de la mezcla reaccionante es constante, la ecuación
(2.1) toma la forma de:
1 dN (cv) dc …(1.5)
r r 
V dt dt
Si los coeficientes estequiométricos de los dos reactantes son diferentes, la
velocidad expresada en términos de un reactante, no será igual a la velocidad
expresada en términos del otro.
Supóngase que la reacción:
aA  bB  rR  sS
Se verifica a volumen constante, por lo que la ecuación (1.5) es aplicable.
1 dC A 1 dC B 1 dC R 1 dC S
- -  
a dt b dt r dt s dt
Ejemplo: Si la reacción 2 A  B  R
1 dC A dC B dC R dC A dC B dC R
- -  ó también -  -2 2
2 dt dt dt dt dt dt
Para reacciones con coeficientes estequiométricos desiguales, la ecuación (1.5)
muestra que se puede definir una velocidad igual para todos los componentes
como sigue:
1 dC i …(1.6)
r
a i dt
Donde el coeficiente estequiométrico a es negativo para el reactante i y positivo

para el producto i, c es la concentración.
Es de esperar que el transcurso de este tipo de reacciones dependa de la
composición de las sustancias en la fase considerada, así como de la temperatura
y presión del sistema.
No deben influir sobre la velocidad de las reacciones homogéneas: la forma del
recipiente, las propiedades de las superficies de los sólidos en contacto con la fase
y las características difusionales del fluido.
Por consiguiente, para la velocidad de reacción del componente i, podemos
describir:
ri  f (estado del sistema )
ri  f (temperatura, prsión , composición)
Estas variables: presión, temperatura y composición son interdependientes, en el

sentido de que la presión queda determinada dada la temperatura y la composición
de la fase.
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En consecuencia, podemos escribir, sin perder generalidades:
ri  f (temperatura, composición)
1.10 MECANISMO Y ESTEQUIOMETRÍA:

La ecuación estequiométrica ó química indica las proporciones en que
intervienen las sustancias reaccionantes. Sin embargo, raras veces transcurre una
reacción del modo indicado por una ecuación de este tipo.
Ejemplo: La expresión H 2  Br2  2 BrH indica simplemente que una molécula de
hidrógeno choca y reacciona con una molécula de Bromo, originando la formación
de dos moléculas de bromuro de hidrógeno.
El comportamiento real es mucho más complejo; de acuerdo al mecanismo.
El mecanismo de una reacción es la secuencia de etapas que describe la
formación de los productos finales a partir de los reactantes originales.
Cuando se conoce el mecanismo, casi siempre es posible evaluar una ecuación de
velocidad y por lo tanto, el orden de la reacción. En contraste por lo general no es
posible deducir un mecanismo en base a la ecuación de la velocidad
exclusivamente.
Esta diferencia entre mecanismo y estequiometría es debida a razones de tipo
energético: la naturaleza alcanza sus fines con un consumo mínimo de energía.
1.11 REACCIONES SIMPLES Y MULTIPLES:

Cuando las sustancias reaccionan para formar productos, suele resultar sencillo
decidir, por su estequiometría, si la reacción es simple ó múltiple, sobretodo si se
conoce la estequiometría a más de una temperatura.
1. Decimos que la reacción es simple cuando el transcurso de la misma se
puede representar por una sola ecuación estequiométrica y una sola ecuación
cinética.
dC A
Ejemplo: A  B  R -  KC A C B ó - r A  kC A C B
dt
2. Son reacciones múltiples aquellas que para representar los cambios

observados se necesitan más de una ecuación estequiométrica, necesitándose
entonces más de una expresión cinética. Para seguir las variaciones de la
composición de cada uno de los componentes de la reacción.
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K K
Reacción en serie: A 1 B 2 D
-rA  K 1 C A rB  K 1C A - K 2 C B rD  K 2 C B
K1 R
A
K2 S
Reacción Simultánea:
- rA  K 1C A  K 2 C A rB  K 1C A rS  K 2 C A
1.12 REACCIONES ELEMENTALES Y NO ELEMENTALES:

- Las reacciones elementales son aquellas reacciones en las que la ecuación
cinética corresponde a una ecuación estequiométrica.
a
Ejemplo: aA  B  R - rA  K 1C A C B
Si la hipótesis del mecanismo que controla la velocidad de reacción implica la

solución o interacción de una sola molécula de A con una sola molécula de B,
entonces el número de colisiones de las moléculas de A con B es proporcional a la
velocidad de reacción.
- Las reacciones no elementales, son aquellas en las que no hay
correspondencia entre la ecuación estequiométrica y cinética.
Ejemplo: H 2  Br2  2 HBr A  B  2R
K 1C A C B 1 / 2
Cuya ecuación cinética es: rHBr 
K 2 CR / CB
Las reacciones no elementales se explican suponiendo que lo que observamos

como reacción simple es en realidad, el efecto global de una secuencia de
reacciones elementales.
El hecho de encontrar solamente una reacción simple en lugar de dos o más
reacciones elementales, se debe a que la cantidad de productos intermedios
formados es despreciable y no puede detectarse.
1.13 PUNTO DE VISTA CINETICO DEL EQUILIBRIO EN REACCIONES

ELEMENTALES:
Consideremos las reacciones elementales reversibles:
AB � RS KC , K
La velocidad de formación de R para la reacción de izquierda a derecha, ó

reacción directa, es:
r1  K 1C A C B
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y su velocidad de desaparición por la reacción de derecha a izquierda, ó reacción
inversa, es:
r2  K 2 C R C S
En el equilibrio no hay formación neta de R, por consiguiente:

r0 r  r1 - r2 r1  r2 K 1C A C B  K 2 C R C S
K1 CRCS …(1.7)

K2 C AC B
Por otra parte, para esta reacción KC, viene definida por la expresión:
C R CS
KC 
C ACB …(1.8)
En consecuencia en el equilibrio podemos combinar estas dos ecuaciones, para
dar:
K1 CRCS
KC 
K2

C AC B
…(1.9)
Dado que KC como K1/K2 son constantes independientes de la concentración e

iguales para la concentración de equilibrio, han de ser iguales para cualquier
concentración. Ahora bien, las ecuaciones anteriores se cumplen solamente para
las condiciones de equilibrio, por consiguiente, para las reacciones elementales.
Para reacciones no elementales no podemos relacionar de este modo sencillo las
condiciones de equilibrio, las velocidades de reacción y las concentraciones.
1.14 MOLECULARIDAD Y ORDEN DE REACCION:

- LA MOLECULARIDAD de una reacción elemental es el número de moléculas
que intervienen en la reacción, y se ha encontrado que puede valer uno, dos y
en ocasiones tres. La molecularidad se refiere solamente a una reacción
elemental.
- EL ORDEN DE REACCION es el exponente a que están elevadas las
concentraciones.
En la reacción: aA  bB  pP
a b
- rA  K 1C A C B ab n …(1.10)
Donde a yb no han de estar necesariamente relacionados
con los coeficientes estequiométricos.
Así, la reacción anterior es de:
 Orden a con respecto a A
 Orden b con respecto a B
 Orden global n
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Como el orden se refiere a expresiones cinéticas determinadas
experimentalmente, no tiene porqué ser un número entero, mientras que la
molecularidad de una reacción ha de expresarse por un número entero, ya que
se refiere al mecanismo de reacción y puede aplicarse solamente a una
reacción elemental.
1.15 COEFICIENTE CINETICO K:

Sea la ecuación cinética: r  Kf ( n a , nb , ...)
El término K de esta ecuación se denomina velocidad específica de reacción,

coeficiente de velocidad o constante de velocidad.
Por definición, es independiente de las masas de las sustancias participantes, pero
depende de todas las demás variables que influyen sobre r.
Cuando una expresión cinética para una reacción química homogénea está escrita
de la forma de la ecuación (2.7), las dimensiones del coeficiente cinético K para la
reacción de orden n son:
-1 1- n
(tiempo) ( concentración )
1.16 REPRESENTACIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCION:

Para expresar una velocidad, en lugar de emplear la concentración podemos
emplear cualquier otra magnitud proporcional a ella:

a b n
Concentración r  KC C A CB  CN

a b n
Presión parcial r  K p p A p B  PN

a b n
Fracción molar r  K y yA yB  yN
Para una reacción de orden n resultan las siguientes relaciones:

n
n �RT � …(1.11)
K C  ( RT ) K p  � � . K y
�p �
Cuando no hay posibilidad de confusión, el término K no lleva subíndice. La parte

en que más se trabaja es que la ecuación cinética está en función de las
concentraciones.
El orden es el mismo cualquiera que sea la magnitud que empleemos; sin embargo
afectará al coeficiente cinético k.
1.17 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE REACCION:
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Las velocidades de las reacciones químicas están marcadamente influidas por la
temperatura. Como se mencionaba anteriormente, la velocidad de reacción se
puede representar como el producto de dos funciones:
rA  f1 (T ) f 2 (T , C i )
Se sabe que el efecto que la temperatura tiene en f2 es a través de la constante

de equilibrio, el cual se puede evaluar a través del uso de conceptos
termodinámicos. A continuación se representan algunos métodos y teorías que
explican y evalúan el efecto de la Temperatura en f1 (T ) . (También llamada
constante de la velocidad de reacción).
1. Dependencia de la Temperatura según la ecuación de ARRHENIUS:

Arrhenius (1889) postuló que la variación de la constante de la velocidad de
reacción con la Temperatura se podía representar por medio de la siguiente
ecuación.
-E
K  A e RT …(1.12)
Donde:
 A = Factor de frecuencia (con las mismas unidades de K)
 E = Energía de activación (cal/mol g)
 T = Temperatura (º K)
 R = 1.987 cal/mol g º K
A y E son prácticamente constantes cuyo valor numérico depende de la
reacción en particular de que se trate.
La energía de activación se puede visualizar como la cantidad de energía
requerida por los reactantes para poder reaccionar. Esto es puede visualizar
fácilmente observando la figura adjunta (figura Nº 1), en la cual se tiene
graficada la variación de la energía potencial de las moléculas con respecto
al curso de la reacción.
FIGURA Nº 1.1
E1
ENERGIA
E
Reactantes
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CURSO DE REACCION
2. Dependencia de la Temperatura según la Termodinámica:
Arrhenius desarrolló sus conceptos sobre la variación de la velocidad con
respecto a la temperatura por medio de razonamientos termodinámicos. Para
una reacción cuyas velocidades sean significativamente rápidas para
alcanzar un equilibrio dinámico, la ecuación de VAN´T HOFF indica que:
d (ln K ) H r

dT RT 2
Como para esta reacción K  K C  K1 / K 2
…(1.13) podemos escribir la
relación de VAN´T HOFF en la forma:
d (ln K1 ) d (ln K 2 ) H r …(1.14)
- 
dT dT RT 2
La parte de la derecha de la ecuación anterior, se puede dividir entre los
componentes de entalpía, de tal forma:
H r  H 1 - H 2  E1 - E 2
Entonces la ecuación (2.11) puede repararse en forma de dos ecuaciones,

una para la reacción directa y la otra para la inversa:
d (ln K1 ) E d (ln K 2 ) E …(1.15)

 12 y  22
dT RT dT RT
Por otra parte, si suponemos que los términos energéticos son

independientes de la temperatura puede integrarse cualquiera de las
ecuaciones (2.12) y haciendo que la constante de integración sea igual a
ln A se obtiene un resultado en forma de la ecuación de Arrhenius.
1.18 ENERGIA DE ACTIVACION Y DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA:

De la figura Nº 1.2 podemos deducir lo siguiente:
1. Si se cumple la ecuación de Arrhenius, representando ln K frente a 1/T se
obtiene una recta de pendiente grande si E es grande, y pendiente pequeña si
E es pequeña.
2. Las reacciones con energía de activación grande son muy sensibles a la
Temperatura; las reacciones con energía de activación pequeña son muy poco
sensibles a la Temperatura.
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3. El efecto de la Temperatura sobre una reacción es mucho mayor a Temperatura
baja que a Temperatura alta.
FIGURA Nº 1.2
K = Δ e-E/RT
E alta ln K = (- E/R) (1/T)+ln K
ln K
E baja
300
200
100 m = - E/R
20
10
2 000K 1 000K 400K 200K 1/T
4. Se deduce de la ecuación de Arrhenius, que el factor de frecuencia A no afecta

a la influencia de Temperatura sobre la reacción.
En una reacción real puede haber una pequeña influencia de la Temperatura
sobre este factor; sin embargo es muy pequeña y puede despreciarse.
Por ejemplo, si tuviéramos los siguientes datos tabulados, podemos calcular E
y ko , utilizando los siguientes métodos:
Condición 1 2 3 4 5 6
T ºC 0 6 12 18 24 30
5
10 K L/mol g
5.6 11.8 24.5 48.8 100 208
s
a) Método Analítico:
- E / RT RT1T2 K
K  K0 1 E  ln 2  2
T2 -T1 K1
 Ei
E 
n
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- E / RT E
b) Método Gráfico: K  K0 e ln K  -
RT
 ln K 0
E 1
ln K  - C
2.303 R  T 
y  mx  C
log K
E E
m- -
2.303 R 4.576
1/T
c) Método de los mínimos cuadrados:
-
E

n    ln K i )(1 / Ti   -  1 /T i    ln K i 
n   1 / Ti  2 -    1 / Ti  
R 2
ln K 0 
n   ln K i .  (1 / Ti  2 -  1 /T i   1 / Ti . ln K i 
n   1 / Ti  2 -    1 / Ti  
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PROBLEMAS ILUSTRATIVOS
1. La velocidad especifica de una reacción de segundo orden es 1,12x 10 -3
(L/molg.s) de la concentración iniciales de 0,5 molg/l. ¿cuál es la
velocidad de reacción inicial expresada en :
a) molg/L.S b) mollb/pies3.hr?
SOLUCIÓN.
ro  KC A2o
ro  KC A2o (1 - X ) 2 ..........1
Cuando t  0 X 0 Entonces C A  C Ao
2
L � mo lg �
En (1) ro  1.12 x10-3 0.5
� �
mo lg.s � L �
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mo lg
ro  2.8 x10-4
L.s
mo l.lb
ro  6,923 x10-2
pie3 .hr
2. La reacción en fase gaseosa de tercer orden: 2A + B 2R tiene una

velocidad especifica de reacción Kc = 2,65x104 L2/molg2.s a 30oC y a una
presión de 1 psig. Calcular Kp y Ky
SOLUCIÓN.
atm.L
2 A  B � 2R p  1.068atm T  30o C  303K R  0.82
mol.K
Usando la ecuacioó n:
KC
KC   RT  K P
n
KP 
 RT 
n
2, 65 x104 L2 / mo lg 2 .s
KP  mo lg
3 3
3 amt .L K P  1, 728
 0, 082 x303 atm3 .L.s
mo lg 3
KY  p n K P
3� mo lg � mo lg
KY   1, 068atm  �
1, 728 � KY  2,105
� atm3 .L.S � L.s
3 En el estudio de una reacción de primer orden A  P se encuentra que

CA/CA0= 0,125 Después de 1 hr. El sistema se compañía inicialmente de 0,2molg
de A gaseoso. Calcular la velocidad inicial de reacción en moles de A que han
reaccionado por segundo.
SOLUCIÓN
Reaccioó n de primer orden A�P C A / C Ao  0.125 t  1hr
C Ao  0.2mol / L ro  ?
ro  KC A  KC Ao (1 - X ) Para t 0 X  0 Luego ro  KC Ao .......(1)
1 C 1 C Ao 1 1
K  Ln Ao K  Ln K  Ln
t CA t 0,125C Ao t 0,125
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1 1
K  Ln K  5, 776 x10-4 s -1
1 0,125
En (1) ro  5,776 x10-4 s -1  0, 2mol / L 
ro  1,155 x10-4 mol / L.s

4 Se va a saponificar una solución acusa de acetato de etilo con hidróxido de
sodio. la concentración inicial de los reactantes es de 0,057M. Los valores de la
constante de velocidad en L/molg. min son : 23,5 a 0oC y 92,4 a 20oC
Esta reacción es esencialmente irreversible. Estime el tiempo requerido para
saponificar 95% de Ester a 40oC.
SOLUCIÓN
K 40  Ao e- E / RT40 ........(1)
RTo T20 K
E Ln 20 ........(2)
T20 - To Ko
Ao  K 20 e - E / RT20 ........(3)
o
Datos To  0 C  273K T20  20o C  293K Ko  23,5 K 20  92, 4
En (2) E  10880,32cal / mol
En (3) Ao  1, 2079 x10 L / mol.min
10
cal
T40  40o C  313K R  1,987
mol.K
En Ec. (1)
K 40  304,935 L / mol.min

r
K1
5. Para la reacción 2A+B - 

K2
2R+S CA = 2M CB = 2M expresar
0 0
en función de x.
SOLUCIÓN
Reactivo Limitante: A
B K1 S
Luego la nueva reaccioó n es: A  ��
K2
R
2 2
r  K1C ACB - K 2CR CS .............(1)
2 2
C X
C A  C Ao - C Ao X CB  CBo - Ao CR  CRo  C Ao X
2
C X
CS  CSo  Ao
2
En Ec. (1)
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FIQ
2� C X � 2� C X�
r  K1  C Ao - C Ao X  �
CBo - Ao �- K 2  CRo  C Ao X  �
C So  Ao �
� 2 � � 2 �

K1
6. Para la reacción 2A 

K2
- 3R+2S expresar r en función de x.
SOLUCION
Reactivo Limitante: A
3
K1
Luego la nueva reaccioó n es: A ��
K2
RS
2
r  K1C A2 - K 2CR3 CS2 .............(1)
Existe cambio en el nuó mero de moles

La presioó n es constante, luego el volumen varíóa.
3
�1 - X � N Ro  N Ao X
C A  C Ao � NR 2
�1 e X �
� CR  
V Vo  1  e X 
3 � X � N N  N Ao X
CR  C Ao � CR  S C R  So
2 1 e X �
� � V Vo  1  e X 
� X �
CS  C Ao �
1 e X �
� �
En (1)
2 3 3 2
�1 - X � �3 �� X � 2 � X �
r  K1C A2o � �- K 2 � C Ao �� C Ao � �
�1 e X � �2 1 e X �
�� 1 e X �
�
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. La descomposición térmica del Eter dimetílico en fase gaseosa fue estudiada
mediante el aumento de presión en un recipiente de volumen constante a 932,2
0
F a la presión de -8,666 psig; se obtuvieron los siguientes datos:
T: min 390 777 195 3155 00
Π :mhg 408 488 562 779 9
Suponiendo que inicialmente solo estaba presente eter demetelico y que la
reacción es:
(CH3)2O  CH4 + H2 + CO.
Determine una ecuación de la velocidad para la descomposición.
2 La reacción en fase gaseoso 2A B que transcurre a volumen y temperatura
constante. Deduzca las ecuaciones cinéticas en función de la presión parcial P y
en función de la presión total π.
17
FIQ
3 Se tiene la siguiente reacción que se lleva a cabo a presión y temperatura
constante:2A 3R+2S Con CAO= 2M. Si al cabo de 20 min. ,se tiene una
conversión de40%. Calcular la concentración final del reactante y producto.
4 Para la reacción estequiometrica A-R y teniendo los datos tabulados ¿Es
razonable representar la relación velocidad - concentración por una expresión
cinética de orden n? En caso afirmativo , hallar el orden de la reacción de, la
velocidad especifica de reacción y formular la ecuación de la velocidad de
reacción.
CA 6,1 8,2 8,5 9,1 13,3
-r A 110 200 220 250 530
EVALUACIÓN
1. Hallar CA, CB, CR Y CS en función de las presiones totales: 2A+3B  R+2S
2. Para el Ejm.1. Hallar una ecuación en forma integral , para calcular t en
función de las concentraciones (reactivo limitante A)
3. La ecuación en forma integral obtenida en el ejm. 2 expresarlo en función de
las presiones totales
4. Para la reacción en el ejm. 1 .Obtener una ecuación para calcular t en
función de las presiones totales.
5. Si Kc =2,26x104 L/molg.S con π=atm T =K
que unidades tiene Kp y Ky ?
6. ) Si 2A+B-Productos CA0= 2M y CBO= 1M . Hallar una ecuación forma
integral para calcular t en función de x .
BIBLIOGRAFIA
1. J.M. SMITH 1990“Ingeniería de la cinética Químicas” Compañía Editorial

Continental S.A México.º
2. LEVENSPIEL, OCTAVE 1995 “Ingeniería de las Reacciones Químicas” Edición
Editorial Reverte. España.
3. CARBERRY, JAMES J. 1980 “Ingeniería de las Reacciones Químicas y
Catalíticas” Editorial Géminis S.R.L. Buenos Aires.
4. CHARLES G. HILL, J.R.”An Introduction to Chemical Engineering of Reactor
Design” Copyright 1997, by John Wiley of suns.Inc.
18
FIQ
CAPITULO II
OBTENCION Y ANALISIS DE DATOS DE VELOCIDAD
OBJETIVOS: Estudiar el reactivo limitante, los métodos de análisis de datos para las
reacciones reversibles e irreversibles; para enunciar la ecuación cinética de un
reacción cualquiera.
CONTENIDOS: Métodos de análisis de datos; reactor discontinuo de volumen variable
y constante. Reacciones reversible e irreversibles.
2.1 REACTOR DISCONTINUO DE VOLUMEN CONSTANTE:

Cuando hablamos de reactor discontinuo de volumen constante nos estamos
refiriendo al volumen de la mezcla reaccionante y no al volumen del reactor. Un
19
FIQ
sistema reaccionante de volumen constante, es llamado también sistema
reaccionante a densidad constante.
Aplicado a reacciones en fase líquida y acuosa; también a todas las reacciones en
fase gaseosa que se efectúan en una bomba de volumen constante.
En un sistema de volumen constante la medida de la velocidad de reacción del
componente i será:
1 dN i d ( Ni /V ) dCi
ri 
V dt

dt

dt …(2.1)
Para gases ideales:
ni pi dC i 1 dpi 1 dpi
pV  nRT
V

RT dt

RT dt
 ri 
RT dt …(2.2)
La velocidad de reacción de cualquier componente viene dada por la velocidad de

cambio de su concentración o de su presión parcial.
2.2 METODOS DE ANALISIS DE DATOS:

Entre ellos tenemos:
1. Método de la presión total.
2. Método Integral.
3. Método Diferencial.
4. Método del Periodo Medio.
5. Método de la reducción del orden de una reacción.
6. Método de las velocidades Iniciales.
2.3 METODO DE LA PRESION TOTAL:

- Este es un método para el análisis de datos obtenidos en un sistema a
volumen constante.
- Para reacciones isotérmicas en fase gaseosa.
- En reacciones en los que hay variaciones en el número de moles.
- Se sigue las variaciones de la presión total π del sistema, conociendo las
condiciones iniciales del sistema y la estequiometría de la reacción.
- Se supone que cumple con la ley de los gases ideales.
a
p A  C A RT  p A 0 -
n
(p - p 0 )
…(2.3)
20
FIQ
Para cualquier producto se sigue el mismo procedimiento:
r
p R  C R RT  p R 0  (p - p 0 ) …(2.4)
n
Donde:
pA = Presión parcial en cualquier tiempo t

p A0 = Presión parcial inicial cuando t = 0
CA = Concentración del reactante A en cualquier tiempo t
 atm - L 
R = Constante universal de los gases ideales 0.082 
 mol g - K




T = Temperatura (K)
a = Número de moles estequiométricos de la reacción.
n = Diferencia de moles de los productos y reactantes
  ( n ) P rod -  ( N ) R eact
p = Presión total en el instante t
p0 = Presión total inicial del sistema
2.4 METODO INTEGRAL DE ANALISIS DE DATOS:

En el método integral de análisis se ensaya siempre una ecuación cinética
particular, se integra y se comparan los datos calculados de C frente a t, y si el
ajuste no es satisfactorio se sugiere y ensaya otra ecuación cinética.
El procedimiento general es el siguiente:
1. En un sistema de volumen constante, la expresión cinética para la desaparición
del reactante A es:
dC A dC A
- rA  -  f ( R, C ) - rA  -  Kf (C )
dt dt
2. Se separan variables resultando:

dC A dC A
-  Kf (C ) -  Kdt
dt f (C )
La integración puede hacerse analíticamente o gráficamente:
CA t
dC A
-  d (C A ) 
 K dt  Kt
C A0 0
3. Esta función de la concentración proporcional al tiempo por lo tanto en una

representación gráfica ha de concluir a una recta de pendiente K para esta
ecuación cinética particular.
21
FIQ
4. A partir de los datos experimentales se calculan los valores numéricos de la
integral y se representan frente a los correspondientes tiempos.
5. Se observa si estos datos se distribuyen sobre una recta que pasa por el
origen; en caso afirmativo podemos decir que la ecuación cinética ensayada se
adjunta a los datos.
Si los datos se distribuyen mejor sobre una curva, hemos de rechazar esta
ecuación cinética y su mecanismo y ensayar con otra ecuación.
NOTA: El método integral es especialmente adecuado para ajustar reacciones

sencillas correspondientes a reacciones elementales.
2.5 REACCIONES IRREVERSIBLES:
a) REACCIONES MOLECULARES IRREVERSIBLES DE PRIMER ORDEN:

Consideremos la reacción: A  P roductos
CA t
dC A dC A C A0
- rA  -
dt
 KC A  -  CA
 K dt ln
CA
 Kt
…(2.5)
C A0 0
La concentración fraccional (ó simplemente conversión) XA de un

reactante
N A0 - N A
dado A, se define como: XA 
N A0
XA t
dX 1
Luego tendremos:  1- XAA 
 K dt  ln
1- X A
 Kt …(2.6)
0 0
Representando:
C A0 1
ln  Kt ó ln
1- X A
CA
ó Ln( CA0/CA) =Kt Frente a t, para una

ecuación de este tipo,
Pendiente = K
se obtiene una recta
que pasa por el origen.
b) REACCIONES BIMOLECULARES IRREVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN:

Consideremos la reacción: A  B  P roductos
dC A dC B dX A
- rA  - -  KC A C B  C A 0  K (C A 0 - C A 0 X A )( C B 0 - C A 0 X A 
dt dt dt
CB 0
Haciendo: M 
C A0
22
FIQ
Tenemos:
XA t
 KC A 0 1- X A  M - X A  
dX A 2 dX A
C A0
dt  1- X A  M - X A  
 C A 0 K dt
0 0
Después de descomponer en fracciones parciales, integrar y efectuar operaciones

tenemos:
M -- X A
K 2 C A 0 t  M -1  ln M 1 …(2.7)
M  1- X A 
La figura siguiente muestra dos modos equivalentes para obtener una

representación lineal entre una función de la concentración y el tiempo; para una
reacción que se ajuste a esta ecuación cinética de segundo orden.
Pendiente=
(CB0 - CA0) K
Ordenada = Pendiente=
(CB0 - CA0) K
OBSERVACION Nº 1: Para la reacción de segundo orden, cuando las

concentraciones iniciales de los reactantes A y B son iguales ó para la
reacción: 2 A  P roductos
dC A 2 2
Tenemos: -  K 2 C A 0 (1 - X A )
dt
 X 
1
Integrando da: Kt 
1
-
1

1
 A
 XA …(2.8)
C A C A0 C A0  1- X A 
CA 1- X A
1 Pendiente=k
C A0 Pendiente = KCA0
23
t t
FIQ
OBSERVACION Nº 2: Sea la reacción: A  2 B  P roductos
Es de Primer orden con respecto a A y a B, y por consiguiente de orden global

igual a dos.
 KC AC B  KC A 0 1- X A  M - 2 X A 
1 dC B 2
-
2 dt
C B C A0 M -2 X A
Integrando se tiene: KtC A 0  M - 2   ln  ln M 2 …(2.9)
C B 0C A M  1- X A 
Si los reactantes se encuentran en proporción estequiométrica la forma

integrada resulta:
1 1 1  X 
- -   A
  2 Kt M 2 …(2.10)
C A C A0 C A0  1- X A 
c) REACCIONES TRIMOLECULARES IRREVERSIBLES DE TERCER ORDEN:

Para la reacción: A  B  C  P roducto
d CA
Consideremos que la ecuación cinética es: -
dt
 KC A C B C D
ó en función de la conversión:
C  C 
 KC A 0 1- X A   B 0 - X A   D 0 - X A 
dX A 3
-
dt C
 A0 C
 A0 
Separando variables, descomponiendo en fracciones parciales, é integrando se

obtiene:
…(2.11)
1 CA0 1 CB 0 1 CD 0
Kt  ln  ln  ln
( C A 0 -CB 0 )( C A 0 -CD 0 ) CA ( CB 0 -CD 0 )( CB 0 -C A 0 ) CB ( CD 0 -C A 0 )( CD 0 -CB 0 ) CD
d) ECUACIONES CINETICAS EMPIRICAS DE ORDEN n:

Se utiliza cuando no se conoce el mecanismo de reacción; se intenta ajustar los
datos con una ecuación cinética de orden n :
dC A n
-  KC A
dt
24
FIQ
Que después de separar variables e integrar:

n -1 1- n
- C A0  ( n - 1) Kt n1
CA
…(2.12)
El orden n no puede calcularse directamente a partir de la
ecuación anterior; sino que ha de efectuarse su cálculo por tanteo. Para un valor
supuesto de n se calcula K para todos y cada uno de los puntos; el valor de n que
dé mínima variación en K es el valor buscado.
e) REACCIONES DE ORDEN CERO:

En este caso la velocidad de reacción es independiente de la concentración de las
dC A
sustancias: -  K CA0 - CA = CA0 XA = k t
dt
C A0
Pendiente = -K
K/ CA = -Kt + CA0
1
Pendiente
CA K/ CA0
t = CA0 /K XA
t CA0 / K
t
Por la regla general, las reacciones solamente son de orden cero en cierto
intervalo de concentración (el de las concentraciones más altas). Si la
concentración desciende suficientemente, suele encontrarse que la velocidad de
reacción depende de la concentración, en cuyo caso el orden es superior a cero.
En general, las reacciones de orden cero son aquellas cuyas velocidades están
determinadas por algún factor diferente de la concentración de los reactantes.
f) ORDEN GLOBAL DE LAS REACCIONES A PARTIR DEL PERIODO MEDIO t1 / 2 :

aA  bB    P roductos
dC A a b
-  KC A C B 
dt
25
FIQ
Si los reactantes están presentes en relaciones estequiométrica, esta relación
permanece constante durante la reacción. Por consiguiente, para los reactantes A
y B en cualquier instante se cumple que:
CB b
 y:
CA a
b b
dC A a �b � �b � a bc...... n
-  KC A � CA � K  K � � K C  K ´C A
dt �a � �a �
 K ´ n -1 t
1- n 1- n
Integrando para n  1 da: CA - C A0 …(2.13)
Definiendo el periodo medio de reacción, t1 / 2 , como el tiempo
necesario para que la concentración de los reactantes descienda a la mitad de su
valor inicial.
2 n -1 -1 1- n
T1 / 2 
k ´ n -1
C A0
…(2.14)
2.6 REACCIONES REVERSIBLES

Para un proceso elemental la relación de las constantes de velocidad directa a
velocidad inversa es igual a la constante de equilibrio. Por lo tanto, la velocidad
neta de reacción puede expresarse en términos de una k y la constante de
equilibrio termodinámico (K).
Aunque una reacción nunca transcurre hasta conversión completa, podemos
considerar que muchas reacciones son prácticamente irreversibles, debido al
elevado valor de la constante de equilibrio.
a) REACCIONES REVERSIBLES DE PRIMER ORDEN
K1 dC A dCR
A ��
K2
R -   k1C A - k2CR
dt dt
b) REACCIONES REVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN
dC A dC dC dC
A  B ��
K1
K2
RS -  - B  R  S  k1C ACB - k2CR CS
dt dt dt dt
1 dC A dCR dCS
K1
2 A ��
K2
RS -    k1C A2 - k2CR CS
2 dt dt dt
26
FIQ
K1 1 dC A 1 dCR
2 A ��
K2
2R -   k1C A2 - k2C R2
2 dt 2 dt
dC A dC 1 dC R
A  B ��
K1
K2
2R - - B   k1C AC B - k2C R2
dt dt 2 dt
2.7 METODO DIFERENCIAL DE ANALISIS DE DATOS:

En el método diferencial se emplea directamente la ecuación diferencial a ensayar:
se evalúa todos los términos de la ecuación, incluida la derivada dCi/dt, y se
ensaya la bondad del ajuste de la ecuación con los datos experimentales.
Para ello se siguen dos procedimientos:
A. ANALISIS DE LA ECUACION CINETICA COMPLETA:

Puede resumirse en dos o más etapas:
1. Se supone un mecanismo y a partir de él se obtiene la ecuación cinética,
que, como en el método integral, ha de tener una de estas formas:
dC A dC A
- rA  -  Kf (C ) Ó bien: - rA  -  f (K , C)
dt dt
Si es de la segunda forma se continúa con la etapa 2; si es de la primera,
véase las consideraciones hechas a continuación de la etapa 6.
2. A partir de las experiencias se obtiene los datos concentración-tiempo y se
representa gráficamente.
3. Se traza la curva continua ajustada a los puntos representados.
4. Se determinan las pendientes de esta curva para distintos valores de la
concentración tomados a intervalos regulares. Estas pendientes, dCA/dt
son las velocidades de reacción para las concentraciones consideradas.
5. se evalúa f(C) para cada concentración.
6. se representa –(dCA/dt) frente a f(C). Si se obtiene una recta que pasa por
el origen la ecuación cinética está de acuerdo con los datos; en el caso
contrario ha de ensayarse otra ecuación cinética.
CA - rA
Trazar una curva continua
que se ajusta a los datos
Pendiente
C A0 -rA = -(dCA/dCt) Pendiente = K2
f (C27
)
t
FIQ
 procedimiento para ensayar una ecuación cinética del tipo -rA  Kf (C ) por el
método diferencial de datos.
Las operaciones más significativas de este procedimiento son las etapas 3 y 4, ya
que un pequeño error en el trazado de la curva originará un gran error de las
pendientes calculadas.
Por consiguiente, es aconsejable que la representación de los datos de CA frente a
t se traza a una escala suficientemente grande, que el trazado de las curvas se
efectúe a mano alzada ajustándose cuidadosamente a los datos, y que se trace
independientemente por distintas personas promediando las pendientes
resultantes.
 Siempre que puedan efectuarse transformaciones use una ecuación cinética, que
conduzca a una representación lineal, nos encontramos ante un método sencillo
para ensayar la ecuación.
 Si es de la primera forma, el análisis es mucho mas complejo; se necesita un
ajuste de las constantes por tanteo, o un análisis no lineal por mínimos cuadrados.
En este caso es preferible utilizar el método de análisis parcial de la ecuación
cinética.
2.8 REACTOR DISCONTINUO DE VOLUMEN VARIABLE:

La forma general de la ecuación cinética para el componente i en un sistema de
volumen constante ó variable.
1 dN i 1 d (C iV ) 1  VdCi  Ci dV  dC i Ci dV …(2.15)
ri      ó bien: ri  
V dt V dt V  t  dt V dt
Por consiguiente, para calcular ri se han de evaluar experimentalmente dos

términos.
En el reactor a volumen variable podemos evitar el empleo de la engorrosa
expresión de dos términos (3.28); si empleamos como variable independiente la
conversión fraccional en lugar de la comunicación.
Esta simplificación se efectúa solamente si hacemos la restricción de que el
volumen del sistema reaccionante varía linealmente con la conversión, es decir:
28
FIQ
V  V0 (1  e A X A ) …(2.16)
Donde: e A es la variación relativa del volumen del sistema
(entre la conversión y la no conversión completa del reactante A) con la conversión
del reactante A, es decir:
V XA1 - V XA0 …(2.17)
eA 
V XA0
Además: e A tiene en cuenta tanto la estequiometría de la reacción como la

posible presencia de inertes. Dado que:
N A  N A0 (1 - X A ) …(2.18)
NA N (1 - X A )  1- X A 
Se deduce: CA   A0  N A0  
V V0 (1  e A X A ) 1  e A X A 
CA 1- X A 1 - C A / C A0 …(2.19)
 ó XA 
C A0 1  e A X A 1  e AC A / C A 0
Que es la relación entre la conversión y la concentración para un sistema de

volumen (ó densidad) variable.
1 dN A C A0 dX A …(2.20)
-r A  -  -r A  -
V dt 1  e A X A dt
NOTA: Si se tiene un sistema de densidad constante e A es cero.

Método Diferencial de Análisis:
El método diferencial de análisis de datos en reactores isotérmicos de volumen
variable, es el mismo que para el caso de volumen constante, a excepción de que
ha de sustituirse.
dC A dC A d ln V C A0 dX A
por CA ó mejor por:
dt dt dt 1  e A X A dt
Método Integral de Análisis:
El análisis integral de datos requiere la integración de la expresión cinética
ensayada. La función resultante C frente a t, se compara después con los datos
experimentales.
Así; para el reactor A:
1 dN A C A0 dX A
- rA  - 
Por integración obtenemos:
29
FIQ
XA
dX A dX A …(2.21)
t  C A0  1  e
0 S X A  dt
Que es la expresión para los reactores discontinuos, en los que el volumen es

función lineal de la conversión de la sustancia.
Como el transcurso de la reacción está directamente relacionado con la variación
de volumen por la ecuación (3.29), las formas integradas se darán en función de
la variación de volumen, cuando se crea conveniente.
REACCIONES DE ORDEN CERO:
Para una reacción homogénea de orden cero, la velocidad de cambio de cualquier
reactante A es independiente de la concentración de las sustancias o sea:
Ec. (3.36)
Para εA>0
Pendiente:
Pendiente:
Ec. (3.36)
Para εA<0
…(2.22)
1 dN A C A0 dX A
- rA  -  K
Con la ecuación (3.34) y (3.35) obtenemos, por integración:
XA
dX A C C V
C A0  1 e  A0 ln 1  e A X A   A0 ln  KT …(2.23)
AX A eA eA V0
0
 Ensayo para una reacción homogénea de orden cero, según la ecuación

(3.35), en un reactor a presión constante y volumen variable.
REACCIONES DE PRIMER ORDEN:
Ensayo para una reacción de primer orden ecuación (3.37), en un reactor de
volumen variable, a presión constante.
30
FIQ
Ec. (3.39)
Pendiente:
 Para reacciones monomoleculares de primer orden la ecuación cinética para el

reactante A es:
1 dN A …(2.24)
- rA  -  KC A
V dt
Esta ecuación se transforma en unidades de conversión combinándolas con la
ecuación (3.32) y (3.33), resultando:
…(2.25)
C A0 dX A KC A0 (1 - X A )
-rA  
1  e A X A dt 1 e A X A
Separando variables e integrando, obtenemos:
…(2.26)
XA
dX A � V �
�
0
1- X A
 - ln(1 - X A )  - ln 1-
� � kt
� eAXA �
Reacciones de segundo Orden:

Para una reacción bimolecular de segundo orden: 2 A  P roductos ó bien:
A  B � Productos C A0  C B 0 …(2.27)
La velocidad de reacción de A viene dada por: - rA  KC A 2

2
C A0 dX A  1- X A 
- rA   KC A0 2  

1  e A X A dt  1  e AV0  …(2.28)
31
FIQ
Pendiente=
Separando variables, descomponiendo en fracciones parciales, e integrando:
 1 e A  X A  e ln  1 - X A   KC A0t
…(2.29)
A
1- X A
1. Una sustancia A reacciona .con otra sustancia B: A + B  producto. En el

laboratorio se ha determinado los siguientes datos:
T: min 13 34 59 120
X: % 11,2 25,7 36,7 55,2
Determinar la ecuación de velocidad de reacción, considerando que las
concentraciones iníciales de los reactantes son iguales a 0,IM
SOLUCION:
A  B � Pr oductos C Ao  CBo  0,1M
1 1
Considerando primer orden: K  Ln
t 1- X
1 �1 �
Considerando segundo orden: K Ln �
tC Ao 1- X �
� �
K:S-1 1,523x10-4 1,465 x10-4 1,292 x10-4 1,115 x10-4

K:L/mol.S 1,617 x10-3 1,69 x10-3 1,64 x10-3 1,71xx10-3
Se ve que hay menos desviación con respecto a orden de reacción 2.
K
�K  1, 664 x10 -3
L / mo lg.s
n
La ecuación de la velocidad de reacción es:

r  KC ACB como C Ao  C Ao entonces C A  CB en cualquier tiempo t
32
FIQ
r  1, 664 x10-3 C A2
2. La descomposición térmica del Éter dime tilico en fase gaseoso fue estudiada
mediante el aumento de presión es un recipiente de volumen
constante a 932,2 0F a la presión de -8,666 psig; se obtuvieron los siguientes
datos:
T: min 390 777 195 3155 00
Π :mhg 408 488 562 779 9
Suponiendo que inicialmente solo estaba presente eter demetelico y que la
reacción es:
(CH3)2O  CH4 + H2 + CO.
Determine una ecuación de la velocidad para la descomposición.
SOLUCION:
Reacción  CH 4  O � CH 4  H 2  CO V=constante
o
T  932, 2 F  777 K p o  -8, 666 psig  312mmHg
r  KC An .......(1) A reactantes éter dimetilico
a) Suponiendo de primer orden
dC A 3p o - p dC A 1 dp
-  KC A ............(1) CA  - 
dt 2 RT dt 2 RT dt
En (1)
p
dp
t
1 dp �3p - p � K�
2 RT dt
K� o
� 2 RT �
� dt 
0
�
p 3p o - p
o
Integrando
1 2p o
K  Ln
t 3p o - p
b) Suponiendo de segundo orden:
-
dC A
 KC A2
1 dp �3p - p �
K� o �
dt 2 RT dt � 2 RT �
2
dp K �3p o - p �

dt 2 RT �
�
�
�
RT �p - p o �
Integrando K � �
p o t �3p o - p �
K:mim-1 4,2834x10-4 4,2646 x10-4 4,2836 x10-4 4,3737 x10-4

K:L/mol.min 0,0724 0,0785 0,0868 0,1464
33
FIQ
El que tiene menos desviación es para una reacción de primer orden.
K
�K K  4,3013x10-4 min -1
n
Luego la ecuación cinética para esta reacción es:
r=kCA
3. La descomposición del ácido yodhidrico en una reacción reversible que se
produce a la temperatura de 321,4oC ; la conversión de equilibrio a esta
temperatura está dado por siguiente ecuación:
Xe=0,1376 +7,2x10-5T + 2,576x10-7T2 donde T en oC
La reacción se realiza en un reactor a volumen constante ,siendo la
concentración inicial del HI de 0,02339 mol/L. Calcular K para 2 O orden cuando
el tiempo es de 82800 S y el HI se ha descompuesto un 0,826%.
SOLUCION:
K1
2 HI ��
K2
H2  I2 O
K1
2 A ��
K2
RS
T  321, 4o C  594, 4 K V=constante C Ao  0, 02339mol / L
t  82800s X  0,826%
-5 -7 2
X e  0,1376  7, 2 x10 T  2,576 x10 T Donde T en C
dCR
 K1C A2 - K 2CR CS ....................(1)
dt
C Ao X K1
C R  CS  C A  C Ao  1 - X  K2 
2 K
En (1)
C Ao dX K �C X ��C Ao X �
 K1C A2o  1 - X  - 1 � Ao �
2
2 dt K � 2 � � 2 �
� �
INTEGRANDO
K 1/ 2 2  X  -2  K -1 
K1  Ln ........................(2)
2C Ao t 2  X  -2 - K -1 
�C Ao � �C Ao �
C C � 2 Xe � � 2 Xe �
K1  R 2 S
CA K� � � �
 C Ao - C Ao Xe 
2
Xe 2
K ..................(3)
4  1 - Xe 
2
Calculo de Xe:
34
FIQ
En ecuación (A) Xe= 0.1874
En (3) K=0.0133
K1 L
Luego K2  K 2  1.6174 x10 - 4
K mo lg .s
L
En (2) K 1  2.1512 x10 - 6
mo lg .s
4. Una reacción homogenea de 1er- orden en fase gaseosa A 3R se estudia

primero en un reactor por lotes, a presión constante. A una presión de 2 atm y
empezando con A puro,el volumen aumenta 75% en 15 min. Si la misma reacción
se lleva a cavo en un reactor a volumen constante y a la presión inicial de 2 atm .
¿Cuánto tiempo se necesitará para que la presión llegue a 3 atm?
SOLUCION:
Reacción de primer orden A  3R
a) Reactor por lotes: p  cons tan te  2atm Volumen aumenta 75%
t=15 minutos
b) Reacción a volumen constante p 0  2atm p  3atm t=?

dC A
-  KC A ..............(1)
dt
3p 0 - p
CA  ..............( 2)
2 RT
dC A 1 dp
-  ..............(3)
dt 2 RT dt
1 2p 0
(2) y (3) en (1) e integrando t ln ..............(4)
K 3p 0 - p
1 1
Integrando la ecuación (1) K  ln ..............(5)
t 1- x
V
V  V0 (1  ex )...............(6) e 2  1.75
V0
En (6) x=0.375
En (5) K=0.0313 min -1
En (4) t=9.191 min
5. La reacción en fase gaseosa 2A+2B  6R está descrito por la ecuación
dC R 2
 k c A se lleva a cabo a volumen y temperatura constante. Calcular el
dt
tiempo necesario para que la presión final sea de 4 atm.
Datos: πo=3 atm T= 6000oC K= 1,6x10-2 L/molg.S
35
FIQ
SOLUCION:
dC R
Reacción: 2 A  2B  6R  KC A2 ..............(1) V= Constante
dt
L
T=Constante p 0  3atm K  1.6 x10 - 2
mol.s
p ? T  600 0 C  873K
3p 0 - 2p 3
CA  ..............( 2) CR  (p - p 0 )
2 RT RT
dC R 3 dp
 ..............(3)
dt RT dt
(2) y (3) en (1)
p
dp
2 t
3 dp  3p - 2p  K
 K 0   dt  p  3p
0 - 2p 
2
RT dt  2 RT  12 RT 0 0
12 RT  p - p 0 
Integrando t t=4.97 hr
Kp 0  3p 0 - 2p 
1. Se va a saponificar una solución acusa de acetato de etilo con hidróxido de

sodio. la concentración inicial de los reactantes es de 0,057M. Los valores de la
constante de velocidad en L/molg. min son : 23,5 a 0oC y 92,4 a 20oC
Esta reacción es esencialmente irreversible. Estime el tiempo requerido para
saponificar 95% de Ester a 40oC.
2. La sustancia A descompone , rapidamente ,de tal manera que al cabo de
100S un 33% del reactante A ha reaccionado averiguar al cabo de que tiempo un
23% del reactante-A permanecerá todavía un reaccionar.
La ecuación que relaciona la conversión del reactante A con el tiempo es:
x
4  4x  x 2
(0.0262S -1 )t  0 1 - 2 x  x 2 dx
3. La sustancia A en solución concentrada ,condensa lentamente para formar el
producto P, según la reacción A P .a 100oC se forma una pequeña cantidad de
P, por día .A 1500C se produce la misma cantidad en una hora .
Hallar la energía de activación en KJ para la reacción de condensación.
36
FIQ

K1
4. Para la siguiente reacción 3A +B - 

K2
2R+2S si CAO=2M y CBO =1M
x= 80% K-=2,5x10-1L3/molg3.min.
Calcular r ( K2=5,21x10-3L3/molg3.min).
EVALUACION
1. Si la siguiente reacción que se lleva acabo a presión y temperatura constante.

2A-3R+2S con CA0-=2M. Si al cabo de un tiempo t, se tiene una
conversión de 40% . calcular la concentración final de los reactantes de
productos.
2. )La reacción en fase gaseosa 2ªB que transcurre a volumen de
temperatura constante .Deduzca las ecuaciones cinéticas en función de la
presión parcial p y en junción de la presión total π.
3. Se va a saponificar una solución acuosa de acetato de etilo con NaOH; la
concentración inicial de los reactantes es de 0,057M. Los valores de K en
L/molg.min son 23,5 a 00C y 92,4 a 200C.Esta reacción es esencialmente
irreversible estime el tiempo necesario para saponificar 95% de estera 400C.
4. La reacción A 3R , se estudia primero en un reactor por lotes a presión
constante .A una presión de 2 atm. Y empezando con A puro ; el volumen
aumenta 75% en 15 min.Si la misma reacción se lleva a cabo en un
reactor a volumen constante y a la presión inicial de 2 atm, ¿Cuánto
tiempo se necesitará para que la presión llegué a 3 atm?
BIBLIOGRAFIA

3. H.Scott Fogler.2001.”Elementos de Ingeniería de las Reacciones
Químicas”.Editorial Prentice Hall. Tercera Edición.Mexico.
37
FIQ
CAPITULO III
DISEÑO DE REACTORES HOMOGENEOS: CONDICIONES ISOTERMICAS
OBJETIVOS: Formular la ecuación de diseño de un reactor tipo batch; de mezcla

completa y flujo pistón, en condiciones homogéneas e isotérmicas.
CONTENIDOS: Balance de masa y energía. Reactores intermitentes. Tiempo de
residencia y velocidad espacial. Reactores ideales de tanque con agitación. Reactores
ideales de flujo tubular. Reactores de flujo piston en serie y/o paralelo. Problemas
económicos sencillos. Reactores con recirculación.
3.1 INTRODUCCION, CONCEPTOS Y DEFINICIONES BASICAS:

El diseño de un reactor consiste, básicamente, en calcular: el tamaño del
recipiente en el cual se va a efectuar la reacción, ó el tiempo de reacción o
residencia para obtener la cantidad deseada de producto.
Clasificación de los Reactores:
Los aparatos en los que se efectúan reacciones homogéneas pueden ser de tres
tipos generales:
a). Discontinua: b). de flujo estacionario

La composición b.1). Tubulares continuos b.2). Tanque continuos
varía, La composición, en
cualquier punto no
Alimentación
varía con el tiempo.
Productos
  Alimentación
c). De flujo no
estacionario

semicontinuo
Productos
c.1). El volumen y la c.2). El volumen varía c.3). El volumen permanece

composición pero la constante pero la
varían. composición no composición varía.
varía.
A B A
A
B
B
38
Productos
FIQ
3.2 CARACTERÍSTICAS, VENTAJAS, DESVENTAJAS Y USO DE LOS
REACTORES:
1. Reactores Intermitentes:
Las características principales de los reactores intermitentes (ó por lotes ó
batch como también se les denomina) son las siguientes:
a) La reacción química se lleva a cabo en un sistema cerrado.
b) Todos los reactivos son cargados al reactor al inicio de la operación.
c) Al final de la operación, la masa reactiva se descarga a un mismo
tiempo.
d) Operan a régimen inestable.
Algunas de las ventajas de los reactores intermitentes son los siguientes:
a) Su operación es sencilla.
b) Es más versátil que un reactor continuo.
c) El costo inicial es menor que el de los reactores continuos.
Algunas desventajas tenemos:
a) El costo de operación es mayor que el de los reactores continuos.
b) Requiere un ciclo de operación complicado.
Algunos usos:
a) Son generalmente usados para líquidos.
b) Cuando se desea una producción pequeña.
c) Para estudios cinéticos de laboratorio.
d) Cuando el tiempo de residencia para lograr una determinada
calidad es muy grande.
e) Cuando se desea obtener productos muy puros.
2. Reactores Tubulares Continuos:

Características:
a) La reacción química se lleva a cabo en un sistema abierto.
b) Todas las reactantes y productos se añaden y descargan
continuamente.
c) Operan en régimen estable. Por ende, ninguna de las propiedades
del sistema varía con respecto al tiempo en un punto dado del
reactor.
d) La temperatura, presión y composición pueden variar con respecto
al tiempo de residencia o longitud del reactor.
Una consideración que generalmente se toma en el diseño de reactor
39
FIQ
Tubular es la de suponer que el Transporte de masa y calor se efectúa por
convección forzada y únicamente en la dirección axial. Suponiendo a la vez
que el perfil de velocidades es el siguiente:
Está consideración lleva el diseño de reactores tubulares a un plano ideal.
 V=0 V=<V>

Ventajas:
a) Su costo de operación es bajo comparado con el de los reactores
intermitentes.
b) Su operación es continua.
c) Se facilita el control automático de la producción.
d) Más eficiente, en general, que el reactor continuo tipo tanque.
Desventajas:
a) Su costo inicial es alto.
b) No se recomienda su uso para reacciones que requieren mucho
tiempo de residencia.
c) El tiempo de residencia está fijo para un flujo dado de alimentación.
Usos:
a) Son generalmente usados para gases y vapores.
b) Cuando se desea una producción grande en forma continua.
c) Para reacciones endotérmicas y exotérmicas.
d) Empacados con catalizadores sólidos, actúan como reactores
catalíticos de cama fija.
e) Empacado con un reactante sólido, actúan como reactores
heterogéneos de cama fija.
3. Reactores Continuos tipo Tanque:

Características:
a) La reacción química se lleva a cabo en un sistema abierto.
b) Los reactantes se añaden y descargan continuamente.
c) Operan a régimen estable.
Una consideración que generalmente se toma en el diseño de este tipo de
reactores es la de suponer que la mezcla reactiva está bien agitada y por
tanto la concentración, presión y temperatura son las mismas en cualquier
40
FIQ
punto del reactor. Esta consideración lleva el diseño de reactores continuos
tipo tanque a un plano ideal.
Ventajas:
a) Su costo de operación es bajo comparando con el de los reactores
intermitentes.
b) Su operación es continua.
c) Se facilita el control automático de la producción.
d) Se tiene una sola temperatura en el sistema de reacción.
Desventajas:
a) Su costo inicial es alto.
b) Para tiempo de residencia muy grande, su tamaño a la vez es muy
grande.
c) Menos eficiente, en general, que el reactor tubular.
Usos:
a) Son generalmente usados para líquidos.
b) Cuando se desea una producción continua.
c) Para reacciones medianamente exotérmicas y endotérmicas.
4. Reactores Semi-continuos tipo Tanque:

Características:
a) Son reactores tipo tanque con agitación.
b) Operan a régimen inestable.
Una consideración que generalmente se toma en el diseño de este tipo de
reactores es la de suponer que la mezcla reactiva está bien agitada. Esta
consideración lleva el diseño de estos reactores a un plano ideal.
Ventajas:
a) Su operación es semi-continua.
b) Se puede tener buen control de temperaturas.
c) La concentración de uno de los reactantes se puede mantener baja.
Desventajas:
a) Producción pequeña.
b) Alto costo de operación.
Usos:
a) Para reacciones homogéneas en la fase líquida.
b) Para reacciones muy exotérmicas.
c) Cuando se desea tener una concentración baja de uno de los
reactores.
41
FIQ
3.3 BALANCE DE MASA Y ENERGÍA EN UN REACTOR:
Los balances de masa y energía en un reactor proporcionan las bases para
relacionar la velocidad de producción y la composición de los productos con la
velocidad de la reacción química. Si la operación no es estable, también existirán
cambios con respecto al tiempo. En un sistema de una sola reacción,
generalmente resulta que uno de los reactantes es crítico debido al costo o a su
disponibilidad limitada, por lo que el balance de masa se aplica a este reactante
limitativo. Claro está que se puede hacer un balance para cada componente y para
la masa total, pero esto no es necesario, pues la composición de la mezcla
reaccionante puede expresarse en términos de una variable, la conversión y la
estequiometría de la reacción.
ENTRADA = SALIDA + DESAPARICION + ACUMULACION
�Caudal de entrada � � Caudal de salida � � Caudal perdido de � �Caudal de acumulacion �

� de reac tan te en el � � de reac tan te del � � reac tan te debido a la reacción � � de reac tan te en el �
� ��
�
�elemento de volumen �
��
elemento de volumen �
��
química en el elemento de volumen �
�� elemento de volumen �
�
(3.1)
 Cuando la composición en el reactor es uniforme (independiente de la
posición), el balance de materia puede hacerse refiriéndolo a todo al
reactor. Cuando la composición no es uniforme, el balance de materia ha
de referirse a un elemento diferencial de volumen y después se efectuará la
integración extendida a todo el reactor. Cuando la composición no es
uniforme, el balance de materia ha de referirse a un elemento diferencial
de volumen y después se efectuará la integración extendida a todo el
reactor para las condiciones apropiadas de flujo y concentración.
 Para los diversos tipos de reactores esta ecuación se simplifica de una u
otro modo, y la expresión resultante, una vez integrada, da la ecuación
básica de diseño para aquel tipo de unidad.
Balance de Energía:
Los balances de energía solamente se necesitan debido a que la velocidad de
la reacción química puede ser una función fuerte de la temperatura.
El propósito del balance de energía es el de describir la temperatura en cada
uno de los puntos de un reactor (o en cada lapso de tiempo para un reactor por
42
FIQ
lotes), de tal manera que a cada punto se le pueda asignar la velocidad
apropiada.
 En las operaciones no isotérmicas ha de emplearse el balance calorífico
juntamente con el de materia.
Para un elemento de volumen V y un periodo de tiempo t , la
conservación de la energía refiere que:
ENTRADA = SALIDA + ACUMULACION + DESAPARICION
� Flujo de entrada � � Flujo de salida de � �Desaparición de energía � �Acumulación de energía �

�de energía calorífica al � �energía calorífica del � � calorífica por reacción � � calorífica en el �
� ��
�
�elemento de volumen �
��
en el elemento de volumen �
�
(3.2)
Adiabática: 0  C ´´  ´
P (T2 - T1 ) X  C P (T2 - T1 )(1 - X )  H r X  (3.3)
No Adiabática: Q  C ´´  ´
P (T2 - T1 ) X  C P (T2 - T1 )(1 - X )  H r X  (3.4)
3.4 REACTOR INTERMITENTE:

- Llamado también reactor discontinuo, lotes, batch, etc.
- Aquí los reactantes se introducen en el reactor, se mezclan, se deja que
reaccionen un tiempo determinado y finalmente se descarga la mezcla resultante.
- Es esta una operación no estacionaria en la que la composición va variando con
el tiempo, aunque en cada instante es uniforme en todo los puntos del reactor.
ENTRADA = SALIDA + DESAPARICIÓN + ACUMULACIÓN
DESAPARICIÓN = -ACUMULACIÓN
dX A
( - r A )V  -( - N A0 )
dt
N A0 dX A …(3.5)
-r A 
V dt
XA
dX A
t  N A0 
0
( - rA )V …(3.6)
43
FIQ
Esta es la ecuación general que nos da el tiempo necesario para que se alcance
una conversión X A , en condiciones de operación isotérmica o no isotérmica.

Si la densidad del fluido permanece constante:
XA CA
dX A dC A
t  C A0 
0
( - rA )
 -C A 
CA0
( - rA ) …(3.7)
Para todas las reacciones en las que el volumen de la mezcla reaccionante varía
proporcionalmente con la conversión, como por ejemplo en las reacciones
elementales en fase gaseosa con variación significativa de la densidad, la
ecuación (4.7) queda:
XA XA
dX A dX A
t  N A0 0
(- rA )V0 (1  e A X A )
 CA 
0
(- rA )(1  e A X A ) …(3.8)
3.5 TIEMPO ESPACIAL Y VELOCIDAD ESPACIAL:

Del mismo modo que el tiempo t de reacción es la medida natural de la velocidad
del proceso, el tiempo espacial y la velocidad espacial son las medidas adecuadas
para el diseño de reactores de flujo.
Tiempo Espacial: ( )
1 �Tiempo necesario para tratar un volumen de a lim entacion igual �

  �  (tiempo) …(3.9)
S � al volumen del reactor , medido en condiciones det er min adas. �
�
Tiempo Espacial: (S )
…(3.10)
�Número de volúmenes de a lim entacion en condiciones �

1 �
S   � det er min adas que puede tratarse en la unidad de �� (tiempo -1 )

�
� tiempo, medidos en volúmenes de reactor. �
�
Podemos elegir arbitrariamente las condiciones de temperatura, presión y estado de
agregación (gaseoso, líquido ó sólido) para medir el volumen de la sustancia que
alimenta al reactor.
44
FIQ
El valor de la velocidad espacial o del tiempo espacial, dependen de las condiciones
elegidas si son de la corriente que entra al reactor; la relación entre Ѕ ó  y las otras
variables:
1 C A0V V
   …(3.11)
S FA 0 0
FA0  Flujo molar ( mol / tiempo)

 0  Caudal volumétrico s de la alimentación (vol. de al imentación / tiempo)
F0   0 C0
3.6 REACTOR DE FLUJO DE MEZCA COMPLETA EN ESTADO ESTACIONARIO:
Llamado también reactor continuo tipo tanque; reactor de flujo mezclado y

reactor tipo tanque con agitación.
 Como la composición es uniforme en todo el reactor, el balance puede
reforzarse a todo el volumen del reactor.
ENTRADA  SALIDA  DESAPARICIÓN POR REACCIÓN  ACUMULACIÓN
…(3.12)
FA0   0 C A0 Es el caudal molar o flujo molar del
componente A en la alimentación del reactor.
C A0
X0A0  0
FA0 F
V XA
 C
CA
(-rA ) X A  C Af
 XA
Af
(-rA ) f  (-rA ) FA
Totalmente Uniforme
Considerando el reactor como un todo tenemos:

Entrada de A; mol/tiempo  FA0 1 - X A0  FA0 

Salida de A, mol/tiempo  FA  FA0 1 - X A0 
Desaparición de A por reacción; mol/tiempo   - rA  V
Luego en la ecuación (4.13):
FA0  FA0 - FA0 X A  (-rA )V (-rA )V  FA0 X A
45
FIQ
V X X A 
Efectuando operaciones:  A  
FA0 - rA (-rA ) C A0
1 V VC A0 C A0 X A …(3.13)
o    
S 0 FA0 (- rA )
Donde X A y rA se evalúan para las condiciones de la corriente de salida, que son

iguales a los existentes dentro del reactor.
En caso de que la alimentación sobre la que se basa la concentración, entra en el
reactor parcialmente convertida. Tenemos:
V X A VC A 0 C A0 ( X A f - X Ai ) …(3.14)

FA0 (- rA ) f
 
FA0 ( -rA )
CA
Para el caso de que la densidad es constante: X A  1 - ; entonces:
C A0
V XA C -CA V C A0 X A C A0 - C A
  A0 ó    …(3.15)
F A0 ( - r A ) C A0 ( - r A )  ( - rA ) ( - rA )
Estas expresiones relacionan los cuatro términos: X A , - rA ,V y FA0
3.7 REACTOR DE FLUJO EN PISTÓN EN ESTADO ESTACIONARIO:
Llamado también reactor tubular continuo; reactor tubular de flujo tubular y reactor de
flujo tapon.
C Af
C A0
FAf
FA0 FA F A  dF A
X A0  0 XA X A  dX A X Af
v Af
d XA
46
FIQ
En un reactor de flujo en pistón la composición del fluido varía con la coordenada de

posición en la dirección del flujo, en consecuencia, el balance de materia para un
componente de la reacción ha de referirse a un elemento diferencial de dV. Así para el
reactante A.
ENTRADA  SALIDA  DESAPARICIÓN POR REACCIÓN  ACUMULACIÓN
Con referencia a la figura adjunta observamos que para el volumen dv :

Entrada de A moles/tiempo = FA
Salida de A moles/tiempo = FA  dFA
Desaparición de A por reacción moles/tiempo = (- rA ) dv
Luego: E SD
FA = FA  dFA + (- rA ) dv
También : d FA  - FA0 d XA
…(3.16)
Luego: FA0 d XA  (- rA )dv
Teniendo en cuenta que FAo es constante y ( - rA ) depende de las concentraciones

de las sustancias o de la conversión. Tenemos:
XA XA XA
V
dV dX A V  dX A V dX A
�  �  P  �  P   C A0 �(-r ) …(3.17)
0
FA0 0
(-rA ) FA0 C A0 0
( -rA ) 0 0 A
En el reactor de flujo en pistón ( - rA ) es variable.

EN caso de que la alimentación ingresa convertida parcialmente y sale con la
conversión indicada. Tenemos:
X Af X Af
V V dX A V dX A …(3.18)
FA0

0C0
 
X Ai
(-r )
ó P 
0
 C A0 
X Ai
(-r )
Para el caso de sistemas de densidad constante:
47
FIQ
CA dC A
X A  1- y dX A  -
C A0 C A0
Luego en las ecuaciones anteriores tenemos:
XA C Af
V  1 dC A
� �
dX A
  ( - rA ) -
FA0 C0 0
C A0 (-r
CA 0 A)
X Af C Af
V dX A dC A …(3.19)
o P 
0
 C A0
X Ai
 (- r )
- 
C A0
( - rA )
3.8 REACTORES SEMICONTINUOS DE FLUJO NO ESTABLE

El comportamiento semicontinuo se presenta al iniciar la operación de un reactor
de tanque continuo, cuando sus condiciones de operación se cambian de un
estado estable a otro, ó cuando se deja operar.
Los procesos purgantes, en los cuales se añade un material inerte al reactor,
también pueden clasificarse como operaciones semicontínuos.
- Las ecuaciones de balance de masa para las operaciones semicontínuas
pueden incluir los cuatro términos del balance general.
- Las corrientes de alimentación y extracción del reactor causan cambios en la
composición y el volumen de la mezcla reaccionante, además de las
variaciones debidos a la propia reacción.
- En general, la conversión de reactantes no es un término útil para las
operaciones semicontínuas debido a que, cuando el reactante está presente
inicialmente en el reactor y se añade y se extrae en las corrientes de
alimentación y de salida, puede haber una ambigüedad en cuanto a la
cantidad total para definir X.
Bajo esta base, se formulará la ecuación en términos de la fracción de masa W
del reactante.
d (VC1 )
F0W0 - F1W1 - rV  M …(3.20)
dt
F0  Velocidad total de alimentación.
F1  Velocidad de extracción.
C1  CC. Molar del reactante.
M  Peso molecular del mismo
3.9 SISTEMA DE REACTORES MULTIPLES:
48
FIQ
1. REACTORES DE FLUJO EN PISTÓN EN SERIE Y/Ó EN PARALELO:
Consideremos N reactores de flujo en pistón conectados en serie, y sean X1,
X2…, XN las conversiones fraccionales del componente A; a la salida de los
reactores 1, 2, 3…, N. Basando el balance de materia en el caudal de
alimentación de A al primer reactor, calculamos para el reactor i-ésimo a
partir de la ecuación:
X
Vi dX
F0
  -r
X i -1
o para los N reactores en serie:
X X X XN
V N Vi V1  V2 ...  Vn 1 dX 2 dX N
dX dX
 �F0   �  �  ...  �  � …(3.21)
FA i 1 F0 X0
- r X1 - r X N -1
-r 0
-rA
Por consiguiente los N reactores en serie con flujo en pistón de volumen total V
dan la misma conversión fraccional que un solo reactor de volumen V y flujo en
pistón.
Para reactores de flujo en pistón conectados en paralelo ó en una combinación
de paralelo y serie, podemos tratar el sistema global como un solo reactor de
flujo en pistón y volumen igual al volumen total de las unidades individuales, si
la alimentación está distribuida de tal manera que las corrientes de fluido tienen
la misma composición.
Así, para reactores en paralelo el valor de V/F o  P ha de ser el mismo para
cada uno de las ramas en paralelo. Cualquier otro modo de alimentación es
menos eficaz
SERIE:
X0
X1 X2 X3 Xn
C0
C1 C2 C3 Cn
F0 1 2 3 N
V v vmisma v
v0 Los N reactores en
1 serie de volumen
2 total V dan la 3 conversión que un n
solo reactor de volumen V.
X1 X2 X3 XN
V1 dX V2 dX V3 dX VN dX
F0
 
X0
r F0
 
X1
r F0
 
X2
rA

F0
 
X N -1
r
X X X X
V1  V2  V3  L  VN 1
dX 2
dX 3 dX N
dX
 �  � � K  �
F0 X0
r X1
r X2 r X N -1
r
XN
V dX
F0
 
X0
r
49
FIQ
PARALELO
SERIE – PARALELO:
A
1
 X1
A 1 1 2 3 X0 4 XX
v0 v 1
2 V
2
B X2 C
C0
 0B 5 6 7 X
0 C 3 V = V12 + V2 + V3 + V4
C
X3
3 8 9 X3 V
 P 
4 X4 0
D
D
1
4 0
X4
A
1 V1 X1
VA = V 1 + V 2 + V 3 + V 4
VB = V 5 + V 6 + V 7
2 X2
VC = V 8 + V 9
B V2
0 VD = V10
3 X3
C V3 v0 X
V
D
4 V4 X4
V = VA + VB + VC + VD
Reacciones de Primer Orden:

Aplicando un balance de materia aplicado al componente A en el reactor i:
50
FIQ
C0Vi Vi C0 ( X i - X i -1 )
i   
F0  (- rA )
 C   C 
C0 1 - i  - 1 - i -1 
 C0   C0  Ci -1 - Ci
i   
KCi KC i
Ci -1 - Ci
O bien  K i
Ci
Ci -1
o  1  K i
Ci
Como el  (ó tiempo de residencia t ) es el mismo en todos los reactores del mismo
tamaño de volumen  i , tenemos:
C0 1 C C C C
  0 1 2 ... N -1  (1  K i) N
CN 1- X N C1 C 2 C3 CN
Ejecutando operaciones calculamos para el sistema como en todo:
1 � 1
�C0 �N �1
�C0 � N
� �  1  K i i  �
� � - 1�
�CN � �
�CN � �k
� �
 1 
 C0  N
N
 Nreactores  N i   - 1
K  C N  
 
Reacciones de Segundo Orden: - rA  k C A 2

Para N reactores en serie resulta:
1  
N
CN   - 2  2 - 1...  2 - 1  2 1  4C K 
0 i
4 K i  
 
C0
Mientras que para flujo en pistón:  1 C0 K P
C
51
FIQ
3. REACTORES DE FLUJO EN MEZCLA COMPLETA DE TAMAÑOS DIFERENTES

EN SERIE
Se deben considerar dos aspectos:
a) El cálculo de la conversión final en un sistema reactor determinado.
b) Y la determinación de la disposición más adecuada para alcanzar una
conversión dada.
3.1 CÁLCULO DE LA CONVERSIÓN EN UN SISTEMA DADO:

Se emplea un procedimiento gráfico para calcular la composición de salida de una
serie de reactores de mezcla completa de diferentes tamaños, para reacciones en
las que la variación de densidades es despreciable.
Se necesita disponer solamente de la curva rA frente a C A ; para representar la
velocidad de reacción a diferentes concentraciones.
Para calcular las condiciones en el primer reactor tenemos en cuenta que: se
H
Pendiente =
Curva velocidad
concentración
m=
P Pendiente =
N L
C3 C2 C1 C0
C
conoce la concentración de entrada C0 (punto L); que C1 y ( - r1 ) corresponden

a un punto que ha de estar situado sobre la curva (punto M); y que acuerdo con la
MN -1 ( -r1 )
ecuación , la pendiente de la recta LM será: m  
NL  1 (C1 - C0 )
( -1)
Entonces a partir de C 0 se traza una recta de pendiente hasta que corte a
1
la curva; fijando así C1 .
52
FIQ
De forma análoga encontraremos a partir de la ecuación (4.42), que la recta de
-1
pendiente que pasa por el punto N corta a la curva en P, donde la
2
concentración C2 de la sustancia de salida del segundo reactor. Este

procedimiento se repite tantas veces como sea necesario.
3.10 REACTORES DE TIPOS DIFERENTES EN SERIE

Si se instalan reactores de tipos diferentes en serie, tales como un reactor de mezcla
completa seguido de un reactor de flujo en pistón que a su vez va seguido de un
reactor de mezcla completa; podemos escribir:
X2
V1 X -X 0 V2 dX V3 X 3 - X 2
F0
 1
(-r )1 F0
  (-r )
X1 2 F0

(-r ) 3
Estas relaciones se representas en forma gráfica. Esto nos permite predecir las
conversiones globales para estos sistemas, o las conversiones en puntos
intermedios entre los reactores individuales.
 0
C 0 F0
- -
V1 1 -
V2
-
2
 3
V3
3.11 PROBLEMAS ECONÓMICOS SENCILLOS
 Este es un problema de optimización entre la conversión fraccional elevada

(bajo costo de reactante ) en un reactor grande ( elevado coste del reactor ); y
la conversión fraccional baja ;en un reactor pequeño .
 La solución implica el calculo de una expresión que de el valor mínimo del
coste total de operación , tomando como base de cálculo la hora; el coste
total será:
53
FIQ
� �
�Caudal de � � �
Coste � �
� ��cos te unitario � �volumen del � � cos te �
� � alimentacion �x � � � �x �
Total � �
� � � del reactante � �reactor
� � hr. vol. �
�del reactante � �
�del reactor �
�
� �
$t  FAo $ A  V $m (3.22)
� Caudal �
�precio de ��caudal � � � �cos te � �volumen �
�Coste � � �� de �
�x unitario � � cos te ��
� � �venta del ��
x del �_ �alimentacion � � �- � �x del
�Total � � �� hr. vol. � �
�reactor
�
�
�producto ��producto � � � �del reactante �
�del reactante � � �
� �
$t  $RV FR - $ A FA 0 - $m V (3.23)
3.12 REACTOR CON RECIRCULACIÓN

En algunos casos es conveniente dividir la corriente del producto procedente
de un reactor de flujo en pistón , haciendo retornar parte de ella a la
entrada del reactor. Definimos la RELACIÓN DE RECIRCULACIÓN R
como:
Caudal del fluido que retorna a la entrada del reactor
R=
Caudal que sale del sistema
K F  '
0
(R+1)νf
L
νf
XAf=XA
V
XA2
FA0 F1
ν1 Rνf
ν0
ν3=Rνf FA3
xA0=0 xA1
Esta relación de recirculación puede variar de cero a infinito. A medida que
aumenta la relación de recirculación ,el comportamiento pasa del de flujo en pistón
(R=O) a flujo en mezcla completa (R=  ). Por consiguiente, la recirculación
suministra un modo de obtener distintos grados de retromezcla en un reactor de
flujo en pistón. Consideremos un reactor con recirculación y empleemos la
nomenclatura indicada.
54
FIQ
V X A 2  X AF dx
FA!0 
X A1 ( - rA )
(3.24)
Siendo F 'AO el caudal de alimentación de A en la corriente que entra al reactor
(alimentación nueva mas recirculada) sin convertir.
Como FA' 0 y XA1 no se conocen directamente, hemos de ponerlos en función de

magnitudes conocidas antes de usar la ec. (3.24).
Para los casos extremos de recirculación nula o infinita, el sistema se convierte en el

flujo en pistón y en el de flujo de mezcla es decir:
XAf
V dXA
FAO
 ( R  1)
R
 (-rA)
R 1
XAf
R=0 R=0
XAf
V dXA V XAf
FAO
 0
(-rA) FAO

(-rAf)
flujo de pistón. Mezcla completa.
1. A un reactor se cargan ácido acético y etanol para producir el ester
respectivo, la reacción es reversible cuya r son:
r1=K1CHCOH K1= 4,76x10-4L/molg.min
r2=K2CeCw K2=1,63x10-4L/molg.min.
Las concentraciones iniciales son: CH 0  4 M COH 0  10,8M CW0  18M

Se ha cargado al reactor 400 lbm de acido; 800 lbm de alcohol y 540 lbm de
agua.
La densidad de la mezcla es de 8,7 lbm /gl. Calcular.
a) La conversión después de 120 minutos de reacción.
b) La conversión en el equilibrio.
c) El volumen del reactor.
55
FIQ
d) La conversión y el tiempo óptimo.
SOLUCION:
CH 3 - COOH C 2 H 5 OH  CH 3 - COOC2 H 5  H 2 O
K1  4.7 * 10 -4 L / mo lg . min .
K 2  1.63 * 10 -4 L / mo lg . min .
C H O  4M C COHO  10.3M CO  18M
m HO  400 Lbm mOHO  800 Lbm mo  540 Lbm  m  8.7 lb / gl.
a) x=? t=120min.
x
dr
t  C HO  1
0
r
r=velocidad de reacción neta

r  K 1 (C HO - C HO X )(C OHO - C OHO X ) - K 2 (C HO X )(CO - CO X )
r  K 1C H C OH - K 2 C E C  2
-2
r  10 (0.5 X 2
- 4X  2.1)  3
Reemplazando en 1
4 dx
t   4
10 - 2 0.5 x 2 - 4 x  2.1
400   x - 7.44  7.44 

t  ln - ln   5
3.44  x - 0.56 0.56 
Aplicando la ecuación (5)

X=37%
b) Conversión en equilibrio:
Con ec. (3), r=0; en equilibrio
2
0  10 -2 (0.5 X e - 4 X e  2.1)  Xe  58%
c) Xe en equilibrio es > que X en cualquier tiempo:
mt
   6
m
mt  m HO  mOHO  m R 2  1740lb
Al cabo de 120´ la mt se mantiene igual:  =200gl (se usa más)
56
FIQ
d) X optimo  90% Xe  50.40%

e) Tiempo óptimo: con la ec. (5) y con Xe
t opt .  257.53 min
2. El anhídrido acético se hidroliza en un reactor de tanque continuo y

con agitación; cuyo volumen es de 1800 cm3 y un caudal de 378 cm3/ min.
Calcular el porcentaje de conversión de anhídrido acético. El proceso se realiza
a 15 0C y 1 atm. de presión; además r = KCA donde A es la concentración del
anhídrido acético en mogl/l y K= 0,0806 min-1.
SOLUCION:
Vo = 378
R= 157
(CH3 - COO) 2 O  H2 0  2CH 3 COOH

A B C
r=K* CA K= 0.0806 min -1
x= 1 – (1/ (1+ KTm)^N)
Tm = V/ Vo = 1800/ 378 = 4.768
Reemplazando:
X= 0.2774
3. En un reactor de mezcla completa se ejecuta en estado estacionario la
reacción
en fase liquida: A+B ↔ R+S K1=7 L/molg.min y K2=3 L/molg.min .
Al reactor entran dos corrientes de alimentación con caudales iguales .Una
contiene 2,8 molA/l y el otro 1,6 molgB/l. Se desea que la conversión del
componente limitante sea del 75% calcúlese el caudal de cada corriente de
alimentación suponiendo que la densidad permanece constante y el volumen del
reactor es de 120L.
57
FIQ
SOLUCION:
A B  R  S
Datos:
K1  7 L / mo lg . min
K 2  3L / mo lg . min
C A0  2.8molA / L
C B 0  1.6molA / L
X  75%
  cte
v A  vB  v
V  120 L
v0  v A0  vB 0
Por lo tanto el Reactivo Limitante es B
v0  2v A0
Hallando las nuevas concentraciones:
2.8v A 1.6vB
C A0   1.4M CB 0   0.8M
2v 2v
Teniendo la ecuación:
V C0 X Vr
  v0  ……….(1)
v0 r C0 X
Calculando el valor de “r” de la reacción:
r  K1C AC B - K 2CRCS
r  K1 (C A0 - CB 0 X )(CB 0 - CB 0 X ) - K 2 (C B 0 X )(CB 0 X )
Reemplazando valores:
r  7(1.4 - 0.8 x 0.75)(0.8 - 0.8 x0.75) - 3(0.8 x 0.75) 2

r  0.04
Ahora reemplazamos estos valores en la ecuación (1):
58
FIQ
Vr (120)(0.04)
v0    8 L / min
C0 X (0.8)(0.75)
v0  8 L / min
Entonces:
v A  4 L / min
vB  4 L / min
4. En un reactor de flujo en pistón reacciona a temperatura y presión constante;

K
la siguiente reacción elemental A ��
1
K2
2R , calcular el volumen del reactor
necesario para una conversión de X =0,8 Xe.

Datos: K1= 200 hr-1 K2= 20 000 l/mol.hr FAO=1000molg/hr T= 1219 K
π=1atm.
SOLUCION:
Solución:
Reemplazando (2) y (4) en (1)
Hallando Xe(r=0):
Xe=0.44
Por lo tanto X=0.352
Reemplazando en la ecuación (2):
Se obtiene un volumen de 367.95 L.
59
FIQ
5. Se tiene seis reactores de flujo en pistón instalado en serie; los tres primeros
son de 10L de capacidad y los otros tres de 30L de capacidad.
Calcular la conversión a la salida del último reactor ; si a la salida del tercer
reactor es de 21% (ν 0 =20 l/min) r=0,158C molg/lmin.
SOLUCION:
10L 10L 10L 30L 30L 30L

x1
x2
v0=20L/min x3=0.21 x4 x5 x6
r=0.158C molg/Lmin
a) x0=0
120
x6
v0=20L/min
V x dx 120 x6 dx
v0
 0 k (1 - x )

20
  0 0.158(1 - x )
x6 dx
0.948   0 (1 - x )
b)
90
x3=0.21 x6
v0=20
90 x6 dx
20
  0.21 (1 - x )
x6 dx
0.711  
0.21 (1 - x )
X  0.6126
6. Se desea producir 1000 molg R/hr de un alimento acuoso de A (C A0=1M) en un
reactor de flujo mezclado la reacción es A ��

�R  -rA   1, 0C A (mo lg/ L.hr ) . El coste
de la corriente reactante es de 0,40$/molg A y el coste del reactor incluyendo

instalación ; equipo auxiliar ; etc. Es de 0,10 $ /L.hr. Hallar V;X;F A0 en condiciones
optimas de operación ( coste minino de R , teniendo en cuenta únicamente la cantidad
de A realmente utilizado) y hallar el coste unitario de R producido en estas
condiciones .
60
FIQ
SOLUCION:
C A0  1M
$
$ A  0. 4
molA
molR
FR  1000
hr
$
$m  0.1
L.hr
Reaccion: AB  - rA   1.0C A  mol 

 L.hr 
$t
$ PR  ...........................(1)
FR
$ t  $ A FA0  V $ m ..............................( 2)
1000
FA0  ...........................(3)
x
FA0 x FA0 x
V  V 
r KC A0 1 - x 
1000
V  ...............................................( 4)
1- x
400 100
En (2) $t   ..............................(5)
x 1- x m
Derivando la ecuación (5) e igualando a cero:

100 400
0 - 2 Resolviendo X= 0.6667
1 - x  2
x
molA
En (3) FA0  1500
hr
En (4) V=3000 L
61
FIQ
$
En (5) $ t  900
hr
$
En (1) $ PR  0.9
molR
7. Un alimento acuoso (CA0=1M) y

 0 =1000L/hr que tiene un coste actual de 0,5$
/molg A reacciona como sigue A ��

�R  -rA   2C A (mo lg/ L.hr ) dando en el
producto R que se vende a 1$/mol R. El coste combinado del reactor de flujo
mezclado utilizado mas la unidad purificadora del producto es de 0,02 $/L.hr
incluyendo coste de mano de obra , energía , etc. El resto de A no utilizado
queda detenido en la etapa de purificación. Hallar los parámetros operativos
óptimos del proceso ( V,X, FA0, etc) .
SOLUCION:
C A0  1M
L
v0  1000
hr
$
$ A  0.5
molA
Reaccion: A B
$
$ m  0.02
$ $VR  1
L.hr molR
 - rA   2C A  mol 
 L.hr 
$t
$ PR  ...........................(1)
FR
FR  1000x...........................( 2)
$ t  $ VR FR - $ A FA0 - V $ m..............................(3)
FA0 x 500 x
V  V  ...............................................(4)
r 1- x
10 x
En (3) $ t  100 x - 500 - ..............................(5)
1- x
Derivando la ecuación (5) e igualando a cero:
62
FIQ
10
0  1000 - Resolviendo X= 0.9
1 - x  2
$
En (3) $ t  310
hr
$
En (1) $ PR  0.344
molR
1. La descomposición de la fosfina es irreversible y de primer
orden a 6500C. 4PH3(g) P4(g)+6H2(g) se ha reportado que la constante de
velocidad ( S-1-) es
18963
logK = - + 2 log T + 12,130. Donde T está en grados kelvin.
T
Un recipiente cerrado ( volumen constante ) contiene inicialmente fosfina a una
atmósfera de presión .¿Cuál será la presión después de 50,100 y 500 S?
La temperatura se mantiene a 6500C.
2. La velocidad de esterificación del ácido acético y alcohol etílico a
1800 C está dado por la siguiente ecuación; r1=k1CHCOH K1= 4,76X10-4L/molg.min
la velocidad contraria para la reacción ; osea la hidrólisis del ester está dado por
la siguiente ecuación: r2= k2CECW- K2 =1,63x10-4 L/molg .min.
a) un reactor se carga con 200gl de una solución acuosa que contiene
400lbm de acido acético; 800 lbm de alcohol etílico. La densidad de la
mezcla puede suponerse constante e igual a 8,7 lbm /gl.
¿Cuál será la conversión de ácido a ester después de 180 min de reacción?
b )¿ cuál e la conversión en el equilibrio
c) ¿cuál es el tiempo y conversión óptima?
3. Se han de obtener 1,6667 molg R /min a partir de una alimentación constituida
por una solución saturada de A (CA0=0,1M) en un reactor de mezcla
completa. La reacción es 2A ��
�R con K= 0,2 hr-1. El coste del reactante
es 2,5 $/molgA, y el coste del reactor, incluyendo instalación, equipo,
mantenimiento, etc. es de 0,1$ /hr.L.
Hallar, V;X;FA0 ; $t y el coste unitario de R producido en estas condiciones .
4. En un reactor de mezcla completa V=0,1L , entra con caudal constante; una
alimentación constituida por el reactante gaseoso puro A (CA0= 100milimol /l) y allí se
dimeriza (2AR). calcular la ecuación cinética de esta reacción a partir de los
siguientes datos experimentales obtenidos para distintos caudales de alimentación :
Nº Experiencia 1 2 3 4
Caudal l/hr 30 9 3,6 1,5
CA (milimol/l) 85,7 66,7 50 33,3
63
FIQ
- En el siguiente esquema calcular ν1, ν2, ν3, ν4, ν5, todos los reactor son de flujo
en pistón. ν0=50L/min r=0.158C (molg/L.min)
V1=10l, V2=20l, V3=30l, V4=40l, V5=50l, V6=60l,

ν4 V2 x1
ν1 V1
ν5 V3 x2
ν 0
ν2 V4 EVALUACIO
V5 x3
ν3 V6 x4
1. En una reacción de esterificación se produce acetato de etilo a 180 0C. El
ácido acético y el etanol reaccionan reversiblemente, para dar el acetato de etilo y
agua. La velocidad de reacción neta en función de la conversión está dado por: r
=0,12x2 -1,4X+0,8 (molg/Lmin ).
Al reactor tipo Batch se cargan de ácido, alcohol y ester de la siguiente
proporción: 428 g de acido de densidad 1,35 g /ml ; 1308 g de etanol de
densidad 1,25 g / ml. y ester de 1,45 g/ml.
La masa total de la mezcla es de 4800 g calcular:
a) Tiempo de residencia para obtener X=90%Xe ( entre carga y carga
se demora 20 minutos).
b) La composición y concentración de los reactantes y productos al final
de la reacción.
c) El volumen del reactor para obtener 50 molg de ester .
2. La descomposición del acetaldehído se llevó acabo en el laboratorio a 518 0C y
1atm de presión ,es un reactor tubular de 3,3cm de diámetro interno y de
80cm de largo , en el laboratorio se obtuvo los siguientes datos :
F: g /hr 130 50 21 10,8
X 0,05 0,13 0,24 0,35

a) Calcular r si el proceso es de segundo orden.
b) Determinar el número de tubos del reactor para una alimentación de
100 kg/hr. Si dichos tubos tienen una dimensión de 4”x 6m y la conversión
debe alcanzar hasta un 50%.
64
FIQ
3. Una corriente de reactante acuoso (4M) para a través de un reactor de flujo
mezclado y a continuación por un reactor de flujo de pistón.
Hallar la concentración a la salida del reactor de flujo de pistón; si a la salida del
reactor de flujo mezclado es IM .
a) La reacción es de primer orden respecto a A y los volúmenes de ambos
reactores son iguales.
b) La reacción es de segundo orden respecto a A y el volumen del reactor
de flujo de pistón es 3 veces el de reactor de flujo mezclado..
4. Se han de obtener 1,6667 molg R /min a partir de una alimentación constituida por
una solución saturada de A (CA0=0,1M) en un reactor de mezcla completa. La
reacción es 2A ��
�R con K= 0,2 hr-1. El coste del reactante es 2,5 $/molgA, y
el coste del reactor, incluyendo instalación, equipo, mantenimiento, etc. es de 0,1$
/hr.L.
Hallar, V;X;FA0 ; $t y el coste unitario de R producido en estas condiciones .
BIBLIOGRAFIA
1. J.M. SMITH 1990“Ingeniería de la cinética Químicas” Compañia Editorial
Comtinental S.A México.
2. CHARLES G. HILL, J.R.”An Introducción to Chemical Engineering of
Reactor Design” Copyrigth 1997, by John Wiley of suns.Inc.
4. HOUGEN- WATSON. 1985,“Principios de los procesos Químicos” Tomo III
Cinética y Catálisis. Editorial Géminis S.R.L. Buendos Aires.
5. LEVENSPIEL, OCTAVE. 1995, “El Omnilibro de los Reactores Químicos”
Edición Editorial Reverté S.A.
6. WALAS S. M. 1975“Cinética de Reacciones Químicas” Editorial Aguilar
CAPITULO IV
DISEÑO PARA REACCIONES MULTIPLES
OBJETIVOS: Estudiar a las reacciones múltiples para lograr diseñar un reactor para
las reacciones en paralelo y en serie; maximizando el producto deseado para estas
reacciones.
CONTENIDOS: Reacciones en paralelo I. Reacciones en paralelo II. Reacciones en
serie. Reacciones reversibles en serie o paralelo.
4.1 DISEÑO PARA REACCIONES MULTIPLES
65
FIQ
Como las reacciones múltiples son de tipos tan variados y parecen tener muy poco en
común, no parece lógica la búsqueda de principios generales para efectuar el diseño.
Existen tres tipos básicos de reacciones múltiples: serie, paralelo, e independientes.
En las reacciones en paralelo (también denominadas reacciones competitivas) el
reactivo se consume en dos reacciones diferentes para formar productos diferentes.
EJEMPLO:
Un ejemplo de importancia industrial con reacciones en paralelo es la oxidación de

etileno a óxido de etileno, evitando la combustión completa del etileno a dióxido de
carbono y agua.
En las reacciones en serie, también denominadas reacciones consecutivas, el

reactivo forma un producto intermedio, que posteriormente reacciona para producir un
nuevo producto.
Las reacciones múltiples implican generalmente la combinación de reacciones en

serie y paralelo, como por ejemplo:
A + B C + D
A + C E
4.2 REACCIONES EN PARALELO
Condiciones para maximizar el producto deseado en reacciones en paralelo En esta
sección se discutirán varias maneras de minimizar el producto indeseado, U, a través
de la selección del tipo de reactor y condiciones de operación.
Para la reacción en paralelo
(deseado)
66
FIQ
(no deseado)
Las leyes de velocidad son:
La velocidad de desaparición de A para este sistema es la suma de las velocidades

de formación de U y D, es decir:
Donde α y α2 son constantes positivas.
4.3 MAXIMIZACIÓN DEL PRODUCTO DESEADO

Vamos a considerar ahora dos reacciones simultáneas en las que existen dos
reactivos diferentes, A y B, que reaccionan para producir el producto deseado, D, y el
indeseado U, resultado de una reacción competitiva
Las leyes de velocidad para las reacciones son:
Caso 1: α 1> α 2 , β1> β 2

Sean a = α 1> α 2 y b = β1> β 2 donde a y b son constantes positivas. Utilizando estas
definiciones podemos escribir la ecuación (1):
Para maximizar la relación rD/rU, tendremos que mantener las concentraciones de A y

B lo más elevadas que podamos. Para llevar a cabo esto podemos utilizar:
- Un reactor tubular.
- Un reactor discontinuo.
67
FIQ
- Altas presiones (si la reacción es en fase gaseosa).
4.4 ESTUDIO CUANTITATIVO DE LA DISTRIBUCION DEL PRODUCTO
Si conocemos las ecuaciones cinéticas para cada uno de las reacciones podemos
determinar cuantitativamente la distribución del producto y el tamaño del reactor.
Para evaluar la distribución es conveniente introducir dos términos:  y  .en primer
lugar convidemos la desaparición del reactante A, y sea  la fracción de A que
desaparece en cualquier instante transformándose en el producto deseado R. Este
término se denomina rendimiento fraccional instantáneo de R, o sea:
 molesdeRformados  dC R
    
 molesdeAquehanreaccionado  - dC A
Para cualquier conjunto dado de reacciones y ecuaciones cinéticas,  es una función
específica de CA, y como en general CA varia a lo largo del reactor,  también variara
con la posición en el reactor. Por consiguiente, definimos  como la fracción de todo
el componente de A que ha reaccionado y se ha convertido en R, y la denominamos
rendimiento fraccional global de R. Entonces el rendimiento fraccional global es la
media de los rendimientos fraccionales instantáneos de todos los puntos del interior
del reactor. En consecuencia podemos escribir:
 molesdeRformados  C Rf C Rf
      
 molesdeAquehanreaccionado  C A0 - C Af  - C A  enelreactor
Este rendimiento fraccional global es el que realmente nos interesa ya que da la
distribución del producto a la salida del reactor. La determinación del valor medio de
 depende del tipo de flujo a través del reactor. Así, para flujo de pistón, en el que C A
cambia progresivamente a lo largo del reactor, tenemos:
-1 C Af 1 C Af
P 
C AO - C Af 
C AO
dC A 
C A 
C AO
dC A
4.5 REACCIONES EN SERIE
REACCIONES SUCESIVAS DE PRIMER ORDEN
Se considera la siguiente reacción
68
FIQ
A 
K1
R 
K2
S
Tiene lugar únicamente en presencia de la luz, deteniéndose cuando la luz se apaga y

que, para una intensidad de radiación dada, las ecuaciones cinéticas son:
rA  - k1C A
rR  k1C A - k2C R … (4.1)
rS  k2C R
Nuestro estudio centrará sobre estas reacciones.
Estudio cualitativo sobre la distribución de los productos. Para el estudio de un reactor

que contiene A consideremos los dos caminos siguientes: primero, todo el contenido
es irradiado de una sola vez; segundo, una pequeña corriente se retira continuamente
del reactor, es irradiada, y vuelve al reactor. La velocidad de absorción de energía
radiante es la misma en los dos casos. Los dos esquemas se muestran en las figuras.
Durante este proceso desaparece A y se forman productos. ¿Es diferente la
distribución de los productos R y S por los dos caminos?
Por el primer camino, cuando su contenido se está irradiando todo al mismo tiempo, el
primer rayo de luz afectará solamente a A debido a que, al principio, solamente esta
presente A; el resultado es que se forma R. El rayo siguiente de luz afectará tanto a A
como a R; sin embargo, como A está en gran exceso absorberá preferentemente, la
energía radiante para descomponerse y formar más R; por consiguiente, la
concentración de R aumentará mientras que la de A disminuirá. Persistirá este
comportamiento hasta que R alcance una concentración suficientemente alta para que
pueda absorber tanta energía radiante como A; en este momento se alcanzará la
concentración máxima de R. Después la descomposición de R será rápida que su
formación y su concentración disminuirá.
Para reacciones en serie la mezcla de fluidos de composiciones diferentes es la clave

de la formación del producto intermedio. La máxima cantidad posible de cualquier
producto intermedio se obtiene cuando no hay una mezcla de fluidos d composiciones
diferentes etapas de conversión.
Estudio cuantitativo de reacciones en serie para reactores de flujo en pistón o para

reactores discontinuos.
69
FIQ
Para reacciones consecutivas o en serie, la variable más importante es el tiempo: el
tiempo espacial en reactores en flujo y el tiempo real para reactores discontinuos. Para
demostrar la importancia del factor tiempo, consideremos la secuencia
En la que la secuencia B es el producto deseado.
Si la primera reacción es lenta y la segunda reacción es rápida, será extremadamente

difícil producir la especie B. Si la primera reacción (formación de B) es rápida y la
reacción de formación de C es lenta, se alcanzará un gran rendimiento en B. Sin
embargo, si la reacción se va a desarrollar por un largo tiempo en un reactor
discontínuo, o se va a utilizar un reactor de flujo pistón muy largo, el producto deseado
se convertirá en C. En ningún otro tipo de reacción es tan importante el tiempo de
.… (4.2)
… (4.3)
.… (4.4)
El tiempo de reacción correspondiente al máximo de la concentración de R lo

podemos calcular haciendo
A partir de aquí se obtiene
.… (4.5)
Combinando la ecuación (3) y (5) podemos obtener la concentración máxima de B
70
FIQ
4.6 ESTUDIO CUANTITATIVO PARA UN CSTR
Vamos a calcular las curvas concentración-tiempo para la reacción en serie
Cuando tiene lugar en un reactor de mezcla perfecta. En este caso suponemos

también que la alimentación no contiene los productos de reacción B y C. El balance
de masa aplicado al compuesto A resulta en la expresión
.… (4.6)
Para el compuesto B se obtiene
.… (4.7)
Si tenemos en cuenta que en cualquier instante se cumple que
CA+CB+CC=CAO=cte
… (4.8)
El valor máximo de B lo podemos determinar haciendo
Obtenemos de esta forma
71
FIQ
.… (4.9)
4.7 CARACTERISITCAS DE FUNCIONAMIENTO, ESTUDIOS, Y DISEÑOS.
El comportamiento general concentración-tiempo para reactores de flujo en pistón de

mezcla completa, y constituyen una ayuda para seguir el transcurso de la reacción.
Comparando estas representaciones se observa que, excepto cuando k2=k1, en el
reactor de flujo en pistón se necesita siempre un tiempo menor que el reactor de la
mezcla completa, para alcanzar la concentración máxima de R; la diferencia entre los
tiempos aumenta progresivamente a medida que k 2/k1 se aleja de la unidad, como
puede comprobarse con las ecuaciones. Estas representaciones muestran también
que, para una reacción dada, la concentración máxima de R que puede obtenerse en
un reactor de flujo en pistón, es siempre mayor que la obtenida en un reactor mezcla
completa Este comportamiento concuerda con las conclusiones deducidas por los
razonamientos cualitativos.
Representaciones independientes del tiempo, y muestran la distribución de las
sustancias durante la reacción. Estas representaciones encuentran su mayor
aplicación en los estudios, ya que permiten determinar k2/k1 comparando los puntos
experimentales con una de las familias de curvas en la grafica apropiada.
4.8 REACCIONES SUCESIVAS IRREVERSIBLES DE DIFERENTES ÓRDENES
En principio pueden construirse las curvas concentración-tiempo para todas las

reacciones sucesivas de diferentes ordenes. Para el reactor de flujo en pistón o para el
discontinuo esto exigirá la resolución simultánea de las ecuaciones diferenciales que
rigen el proceso, mientras que para reactor de mezcla completa tendremos solamente
ecuaciones algebraicas simultáneas. En ambos casos las soluciones explicitas son
difíciles de obtener; por consiguiente, los métodos numéricos proporcionan el mejor
instrumento para tratar dichas reacciones. En todos los casos estas curvas presentan
las mismas características que las reacciones sucesivas de primer orden; por lo tanto,
podemos generalizar las conclusiones para ese conjunto de reacciones a todas las
reacciones irreversibles en serie.
72
FIQ
Las curvas de distribución del producto para estas reacciones son de poca generalidad
porque dependen de la concentración del reactante en la alimentación.
Como en las reacciones en paralelo, un aumento en la concentración favorece la
reacción de orden mas alto, y una disminución en la concentración favorece la
reacción de orden mas bajo. Esta características se emplea para controlar la
distribución del producto, pues motivara la variación de CR,max.
4.9 REACCIONES REVERSIBLES EN SERIE O EN PARAELO
La solución de las ecuaciones para las reacciones sucesivas reversibles es muy difícil,
aun para el caso de primer orden; por lo tanto indicaremos solamente las
características generales para algunos casos típicos.
Consideremos la reacción reversible de primer orden
... (4.10)
Y;
REACCIONES EN SERIE- PARALELO

Se denominan reacciones en serie- paralelo a las reacciones múltiples que se verifican
por etapas en serie y por etapas en paralelo.
Para este tipo de ración consideremos el ataque sucesivo de un compuesto por un
reactivo. La representación general de este tipo de reacción es:
A  B 
k1
R
R  B 
k2
S
S  B 
k3
T
etc
R, S, T, etc. Son los productos polisustituidos formados durante la reacción

Frecuentemente estos procesos son bimoleculares irreversibles, y por ello les
corresponde una ecuación cinética de segundo orden. Cuando se efectúan en fase
liquida también son prácticamente reacciones que transcurren a densidad constante.
Consideremos, en primer lugar, la reacción en dos etapas en la que interviene el
primer producto de sustitución. La reacción es
73
FIQ
A  B 
k1
R
R  B 
k2
S …(4.11)
1. Una corriente acuosa del monómero A (1 mol/L, 4 L/min) entra en un
reactor de mezcla completa de 2 L donde es radiada y polimeriza de la
siguiente forma
A → R→ S →T……..
En la corriente de salida CA = 0,01 mol/L y para un producto en particular W
se tiene que CW = 0,0002 mol/L. Halle la velocidad de reacción de A y la de
W
Solución
A→R
R+A→S
S+A→T
T+A→U
U+A→V
V+A→W
Suponiendo que las reacciones son elementales
-rA = k1CA +k2 CA CR + k3 CA CS + k4 CA CT + k5 CA CU + k6 CA CV
rW = k6 CA CV +k7 CA CW
Hay 7 constantes cinéticas involucradas, así que requiero al menos 8 puntos
experimentales para poder calcular el valor numérico de las constantes.
2)
Calcúlese La Fracción De Impureza En La Corriente De Producto Para La Conversión

Del 90% De A Y B Puros, (La Concentración De Cada Uno Son 20 Mol/L)
a) Para flujo en piston.
b) para flujo mezclado
a) Flujo en pistón
74
FIQ
Por tanto: impureza en el producto R – S =81%

b) FLUJO EN LA MEZCLA COMPLETA
Por tanto: impureza en el producto R – S = 50 %
75
FIQ
1. Indíquese la caracterfstica distintiva de cada una de las reacciones siguientes:

simple,múltiple, elemental y tío elemental.
2. El reactante A se descompone del modo siguiente, siendo R el producto deseado:
Ak’-R*S . ..ambas de primer orden
A + A-%T . ..segundo orden
Indiquese cualitativamente cómo ha de efectuarse esta reacción para obtener una
elevada conversión en R.
a) Considerando que CM es fijo y puede utilizarse flujo en pistón, en mezcla
completa, o con recirculación.
b) Considerando que CAs puede tener valores diferentes, y puede utilimarse flujo
en pistón,en mezcla completa, 0 con recirculación.
3. Para la reacción del problema (7-9), indíquese cómo ha de operar un reactor de
mezcla completa para que la producción de R sea máxima. No se puede separar
ni recircular el reactante no utilizado, y C.,, = 150.
EVALUACION
1. Se han de cambiar de lugar 20 000 t de grava empleando una pala excavadora que
Descarga la grava en una tolva que alimenta a una cinta transportadora que lleva la
grava hasta el nuevo lugar de ubicación. Al principio la capacidad de la excavadora es
76
FIQ
grande, pero va disminuyendo a medida que disminuye el montón de grava, debido a
que el recorrido total es mayor, y en consecuencia, el tiempo empleado por ciclo va
aumentando. Puede considerarse que la capacidad de trabajo de la pala excavadora
es proporcional a la cantidad de grava que ha de transportar, siendo su capacidad
inicial de 10 t/min. La cinta transportadora tiene una capacidad de transporte uniforme
de 5 t/min. Calcúlese:
a) La cantidad máxima de grava que se almacena en la tolva.
b) El instante en que se alcanza esa cantidad máxima.
c) El instante en que la velocidad de entrada a la tolva es igual a la de salida.
d) El instante en que se vacía la tolva.
2. Considérense las reacciones elementales siguientes:
A+B ↔ R
R+B ↔ S
a) Se mezcla rápidamente 1 mol de A con 3 moles de B. La reacción es muy lenta y
permite el análisis de composiciones en diversos tiempos. Cuando quedan sin
reaccionar 2,2 mal de B, existen en la mezcla 0,2 mol de S. Calcúlese la composición
de la mezcla (A, B, R, S) cuando la cantidad de S es 0,6 mol.
b) Se adiciona gota a gota, con agitación constante, 1 mol de A a 1 mol de B, una vez
que ha transcurrido bastante tiempo se analiza la mezcla y se encuentra que la
cantidad de S es de 0,5 moles. Dedúzcanse conclusiones sobre k,/k,.
c) Se añaden conjuntamente 1 mol de A ; 1 mol de B y se mezclan. La reacción es
muy rápida y se efectúa la conversión antes de que pueda realizarse cualquier medida
de la velocidad. Al analizar los productos de reacción se encuentra que hay 0,25 moles
de S. dedúzcanse conclusiones sobre k,/k,.
BIBLIOGRAFIA
1. LEVENSPIEL, OCTAVE 1995 “Ingenieria de las Reacciones Químicas” Edición
Editorial Reverté. España.
77
FIQ
CAPITULO V
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LOS REACTORES HOMOGÉNEOS
OBJETIVOS: Estudiar el efecto de la temperatura en los reactores homogéneos,

aplicando la ecuación de diseño al diseño para la progresión de temperatura optima.
CONTENIDOS: Calculo del calor de reacción y de la constante de equilibrio.
Procedimiento gráfico general de diseño. Progresión de temperatura optima.
Construcción de la gráfica r-X-T. Operaciones adiabáticas y no adiabáticas.
5.1 CALCULO DE LOS CALORES DE REACCION A PARTIR DE LA

TERMODINAMICA.
 El calor desprendido o absorbido durante una reacción depende de la

naturaleza del sistema reaccionante, de la cantidad de sustancia que
reacciona, de la temperatura y presión del sistema, calculándose a partir del
calor de reacción ∆HR para el sistema considerado.
 Se define el calor de reacción a una temperatura T, como el calor suministrado
al sistema reaccionante cuando a moles de A desaparecen para formar r
moles de R, permaneciendo el sistema a la misma temperatura y presión
antes y después de la reacción.
Positivo, endotermico

Negativo, exotermico.
a A rR HR
 

HR 248   n H f  _ n H 
0
p
0
f R
...(5.1)
   n H  _  n H 
0 0
HR248 C
R
C
P ....... (5.2)
HRT  HR298 + � ncpm   T2 _T0  - � ncpm   T 1 _ T 0  (5.3) T2 ≠ T1

P R
78
FIQ
� �
Si T1 = T2 = T HRT = HR298 + ��  ncpm  - � ncpm  � T - T0 
�P R �
(5.4)
METODO Nº 2 : Este método se emplea cuando T1= T2 = T

CALOR DE REACCION Y TEMPERATURA: El calor de la reacción a la
temperatura T2 en función del calor de reacción a la temperatura T 1 se calcula por el
principio de conversión de energía:
H RT  H R298  �a (T-T0) 
�b
2
T 2 2
-T 0   �g
3
T 3 3
_T 0  (5.5)
Si todos los términos constantes de esta ecuación se reúnen y se agrupan en una sola
constante designada como: HO el resultado será:
�b 2 �g 3
H RT  H0  �a T 
2 T T
.  (5.6)
3
Esto es a cualquier temperatura. H0 Se determina si se conoce H R y T; Casi
siempre se considera H RT  H R298 a T  T0  298R.
5.2 CÁLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO A PARTIR DE LA

TERMODINAMICA
n
r
Kc  C aR C bS
s
� r ns
nR S ��p�
(5.7) K  Ka � .� (5.8)
C C
A B �
�
a
nA nB
b
��
��nt �
�
Relación entre: Kp, Ky, Kc, Kf.
K p  K Y (p )
n
K P  K C  RT 
n
Kf  Kp n  �(n) p - �(n) R
5.3 CONVERSIÓN EN EL EQUILIBRIO:

La composición de equilibrio , como depende de la constante de equilibrio, varia
con la temperatura ,termodinámicamente esta variación viene dada por :
d (ln K) H r
 (5.9)
dT RT 2
a) Cuando el calor de reacción Hr puede considerarse constante en el

intervalo de temperatura dado; la integración conduce a:
79
FIQ
2 T2
Hr dt K2 Hr �
1 1�
�
d (ln K )  � 2 ln - � _ � (5.10)
1
R T
T1 K1 R �T2 T1 �
b) Cuando el calor de reacción varía con la temperatura.
T2 �b 2 �g 3
( H 0  �a T 
2 T
K 1 Hr  T ) dT
ln 2 
K1 R T T 2 dT ln
K2 1
 � 2
3
1 K1 R T
1 �H 0 �
2
K �b T �g T
ln 2  -
�  �a lnT    I0 � (5.11)
K1 R � T 2 6 �
Donde H 0 y I0 son una constante

�b 2 �g 3
H 0 Se halla en H RT  H 0  �a T  T  T ) (5.12)
2 3
I0 Se halla conociendo K a una temperatura T.
CONCLUSIONES TERMODINAMICAS
Fig. 5.1 fig. 5.2
1 1
Disminuye el número
de moles con la
Exotérmica
reacción 2AR
Se aproxima k>>1 a la
reacción irreversible Xe
Xe Aumenta el número
Sólo son posibles de moles con la
conversiones muy reacción A2R
bajas
Endotérmica
K<<1
0 0 P
T
Efecto de la presión e inertes sobre la Xe de acuerdo con
Efecto de la T° sobre la Xe de acuerdo con las las predicciones termodinámicas (T = cte).
predicciones termodinámicas (P = cte).
5.4 PROCEDIMIENTO GRAFICO GENERAL DE DISEÑO

- En una reacción homogénea están relacionadas la temperatura; la composición y
la velocidad de reacción. Esta relacion puede representarse gráficamente por uno
de los tres modos indicados.
Fig. r5.3 r Fig. 5.4 Fig. 5.5 T1
3 r
C c3 C T2
C r1 c2
T3
c1
80
T T C
FIQ
- El primero representación C - T o, es el más conveniente para: representar datos;

para calcular el tamaño del reactor, y para comparar diseños alternativos.
- La representación de XA frente a T tiene la forma general siguiente:
Fig. 5.6 Fig. 5.7 Fig. 5.8
IRREVERSIBLE REVERSIBLE EXOTÉRMICA REVERSIBLE

ENDOTÉRMICA Equil.
1 Equil.
X
r=0
X X
r=1 r=1
r=0
10 100 10 100 r=1 10 100

T T T
- Esta representación puede construirse a partir de:

a) una expresión termodinámicamente consistente de la r; ó
b) Por interpolación de un conjunto de datos cinéticas juntamente con la
información termodinámica sobre el equilibrio.
5.5 PROGRESIÓN DE TEMPERATURA ÓPTIMA
- Definimos la progresión de temperatura optima como aquella progresión que hace

mínimo el valor de V/FA0 para una determinada conversión de reactante.
- El óptimo puede corresponder a condiciones isotérmicas o a una determinada pauta
de temperatura que puede variar con el tiempo en un reactor discontinuo ;con la
longitud en un reactor de flujo en pistón, o de un reactor a otro en una serie de
reactores de mezcla completa.
- La determinación de las características de la progresión de temperatura óptima en
un tipo dado de reactor se efectúa teniendo en cuenta que, para el sistema,
siempre hay una temperatura a la cual la velocidad de reacción es máxima,
cualquiera que sea la composición.
81
FIQ
- Para las reacciones irreversibles, la velocidad aumenta siempre con la temperatura
para cualquier composición, por consiguiente la velocidad máxima corresponde a la
temperatura máxima permisible.
Fig. 5.9 Fig. 5.10
IRREVERSIBLE REVERSIBLE ENDOTÉRMICA
X
X
Camino Camino
optimo optimo
isotérmico isotérmico
Tm T
Tm T
Temperatura
Temperatura
máxima
máxima
permisible
permisible
Fig. 5.11
X
REVERSIBLE EXOTÉRMICA
Lugar geométrico
de velocidades
máximas; camino
optimo
Tm
T
Temperatura máxima permisible
5.6 OPERACIONES ADIABATICAS

Consideremos un reactor de mezcla completa, un reactor de flujo en pistón, o una
sección de un reactor de flujo en pistón, en los que la conversión es XA.
82
FIQ
H1'  CP' (T1 - T1 )  0 cal / molA (5.13)
Entalpía de la corriente de salida.
H 2' X A  H 2' (1 - X A )  CP" (T2 - T1 ) X A  CP' (T2 - T1 )(1 - X A ) cal / molA (5.14)
Energía absorbida por la reacción:

H r1 X A cal / molA
Sustituyendo estas magnitudes en el balance de energía.
Entrada = Salida + Acumulación + Desaparición por Reacción.
Obtenemos, en el caso estacionario:
0�
CP" (T2 - T1 ) X A  CP' (T2 - T1 )(1 - X A ) �
� � H r1 X A (5.15)
5.7 OPERACIONES NO ADIABATICAS

Para que la línea de operaciones adiabáticas de la fig, Nº5.20 se acerque lo
más posible a las condiciones ideales , será necesario suministrar o absorber
deliberadamente calor del reactor . por otra parte se han de tener en cuenta
las perdidas de calor a los alrededores .
La ec. 5.14 , el balance de energía aplicado a todo el sistema , se modifica
para tener en cuenta este intercambio de calor, dando :
Q  Cp "  T2 - T1  X A  Cp '  T2 - T1   1 - X A   H r1 X A (5,27)
1. En el proceso termodinámico de descomposición basado en una reacción heterogénea

reversible a condiciones normales se realiza según la reacción:
BaSO4 + Na2CO3 � Na2SO4 + BaCO3 .Calcular:
la posibilidad termodinámica.
La constante de equilibrio
La conversión en el equilibrio
SOLUCION:
Reacción: BaSO4  Na 2 CO3  Na 2 SO4  BaCO3
G  0 La reacción es posible
G  10 4 La reacción puede y no puede ser posible
G  0 La reacción no es posible
83
FIQ
BaSO4 Na2CO3 Na2SO4 BaCO3

H 0
f
-345570 -275900 -331460 -291300
S 0 31.6 32.5 35.73 26.8
   nH 0f  P -   nH 0f  R
Cal
H 298
0
H 298
0
 -1290
mol
S 298
0
  nS 0  P

-  nS 0  R
S 298
0
 -1.57
Cal
mol.K
Cal
G 0  H 298
0
- TS 298
0
G 0  -822.140
mol
Según G la reacción es posible

0
2. Calcule el calor estándar de reacción de la combustión del etano; los reactantes

ingresan a 600 ºC y los productos de la combustión son : CO 2(g) y H2O(g) y salen
a la temperatura de 600 ºC.
SOLUCION:
7
Reacción producida: C 2 H 6 g   O2  g   2CO2  g   3H 2 O g 
2
H RT  H 298
0
   ncp 
m P 
-   ncpm  R  T - T0 ........(1)
H 298
0
  nH c0   R
-  nH c0   P
.................(2)
7
C 2 H 6 g   O2  g   2CO2 g   3H 2 O g  -372820
2
3H 2 O L   3 H 2 O g  31560
7
C 2 H 6 g   O2  g   2CO2 g   3H 2 O g  -341260
2
En (2)
 7 
H 298
0
 1 - 341260   0   -  2 0   3(0)
 2 
cal
H 298
0
 -341260
mol
En (1)
 7 
H RT  -341260  211 .053  3 8.678 - 1(20.58) - (7.616)   600 - 25
 2 
cal
H RT  -340740.2
mol
3. Sea el proceso unitario de doble descomposición basado en la siguiente reacción

en fase acuosa reversible a 25ºC A+B � R+S los valores de entalpía y entropía
a 25ºC son:
84
FIQ
H 298
0
 -15800cal / mol S 298
0
 -42, 282cal / mol.K . Suponga que los calores
especificos son constantes.
a) Calcular la conversión porcentual a 25ºC y 200ºC.
SOLUCION:
Reacción producida: A  B  R  S T  25 0 C  298 K
cal
H 298
0
 -15800
mol
cal
S 0  -42.282
mol.K
a) Calculo de Xe a 250C
NRNS XeXe
K1  K1 
NANB 1 - X e 1 - X e 
2
Xe
K1  .......(1)
1 - X e  2
- G 0
ln K 1  ...............(2) G 0  H 298
0
- TS 0
RT
cal
G 0  -3200
mol
En la ecuación (2) K 1  222.351

En la ecuación (1) Xe=0.9372
b) Calculo de K2 a 2000C
K  - H RT  1 1
ln 2    - ................(3)
 K1  R  T2 T1 
cal
H RT  H 298
0
 -15800 T1=298K T2=473K
mol
K1=222.351
cal
R  1.987
mol.K
En (3) K2=0.01147
c) Calculo de Xe a 2000C
En la ecuación (1)
2 2
Xe Xe
K2  0.01147  X e  0.0967
1 - X e  2 1 - X e  2
85
FIQ
4. La oxidación de SO 2 a SO3 se efectúa de acuerdo a la reacción SO 2 +
½ O2 � SO3 a 610ºC. La constante de equilibrio de estas reacción es 8,5 donde los
estados de referencia son los componentes gases puros a 1 atm. Para realizar la
conversión a SO3 se alimenta a un reactor catalítico con un gas que proviene de
quemadores de azufre y que contiene 12% moles de SO 2; 8% molar de O2 y 80%
molar de N2.
Si el reactor opera a 1 atm y 610ºC ¿ Cual es la composición de equilibrio de los
gases que salen de él ? .
SOLUCION:
1
Reacción producida: SO2 g   O2 g   SO3 g 
2
T  610 0 C  883K K= 8.5 p  1atm
Composición de ga s alimentado: 12% SO2 8% O2 80%

N2
Base de cálculo: 100 moles
Moles alimentados: 12 mol SO2 8 mol O2 80mol N2
Reactivo limitante: SO2
I C F
SO2 12 12x 12-12X
O2 8 6X 8-6X
N2 80 0 80
SO3 0 0 12x
NT 100-6x
n
n SO3  p 
K  1   ......................(1)
n SO2 n 2  NT 
O2
1
x  50 - 3 x  2
K  8.5   
1 - x  4 - 3x 
X= 0.6315
Composición de gases en el equilibrio
n
% ni  i 100%......... .......... .............( 2)
nT
86
FIQ
n SO2  12 - 12 x  4.422
nO2  8 - 6 x  4.211
n N 2  80  80.000
n SO3  12 x  7.578
N T  96.211
En (2)
%SO2=4.596
%O2=4.377
%N2=83.151
%SO3=7.876
5. Se desea aumentar la conversión de equilibrio de SO 2 a SO3 de 63,15% a 610ºC ;

hasta 80% cambiando la presión del sistema ¿A que presión debe operar ahora el
reactor catalítico?.
SOLUCION:
Aumentar de x=63.15% a X=80% a T=6100C p ?
En (1)
-1 2
12 x  p 
8.5  100 - 6 x 
12 - 12 x  8 - 6 x  12  
x2 100 - 6 x 
p 
 8.5 1 - x   8 - 6 x 
2 2 
p  6.588atm
6. La sustancia A presenta una disociación molar del 2% a 1000K y 1 atm de presión,

ajustándose a la reacción siguiente: 2 A � 2 B  C
Calcúlese la disociación molar porcentual.
a) A 200K y 1 atm b) A 200K y 0,1 atm.
Datos: Los calores específicos medios de A, B y C son 8 cal/molg K. Cuando se
forma un mol de A a partir de los reactantes B y C se liberan 2000 cal a 25ºC y
1 atm.
SOLUCION:
Sea la reacción: 2 A  2 B  C X=2% T1  1000 K p 1  1atm
a) Calculo de x a 200K y 1atm
I C F
87
FIQ
A 2 2x 2-2x
B 0 0 2x
C 0 0 X
NT 2+x
n
n B2 nC  p 
K 200    ......................(1)
n A2  N T 
x3
K 200  .......... .........( 2)
1 - x  2  2  x 
En (2)
K 1  K 1000  4.1237 x10 -6
Calculo de K2
T
K  1 2 H RT
ln 2    2
dt................(3)
 K1  R T1 T
H RT  H 0  cpT .......... .........( 4)
(4) en (3) e integramos
K  - H 0  1 1  cp T
ln 2    - .  . ln 2 .......... ...(5)
 K1  R  T2 T1  R T1
Calculo de H 0
De la ecuación (4) H RT  H 0  cpT ...................(6)
H RT  H 298
x
Para T=298K
Según datos
1
B C  A.............................. - 2000cal
2
2 B  C  2 A.............................. - 4000cal
2 A  2 B  C ..............................4000cal
cal
En (6) H 0  1616
mol
En (5) K 2  2.44507 x10 -10
En (2) X  0.07861%
88
FIQ
b) Calculo de x a 200K y 0.1 atm
En (1)
K 200 
 2 x  2 x  0.1 
 2 - 2 x  2  2  x 
x3
2.44507 x10 -10 
101 - x   2 - x 
2
X=0.169%
1. Se ha propuesto para obtener HCl(g) la siguiente reacción :
1/ 2Cl2 g   1/ 2 H 2O g  � HCl( g )  1/ 4O2
La energía libre de esta reacción a la temperatura de 500 ºC y 1 atm de presión es igual a

-1280 cal /mol. Calcular la conversión en el equilibrio.
2. Calcular el calor estándar de reacción a 25ºC a partir de los calores estándares de
formación y combustión para la reacción del Etanol con el ácido acético.
3. Calcule el calor de reacción a la temperatura T en Kcal, cuando se hacen
combustionar 10 molg de etano con 20% de exceso de aire. Los reactante ingresan
a 500ºC y los productos de la combustión salen a 800ºC.
4. En el problema anterior, calcular la variación de la temperatura a la temperatura T si
la conversión es del 6% con respecto al reactivo limitante.
5. VARIACIÓN DE LA CONVERSIÓN DE EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA (8-1)
a) Calcúlese, entre OºC y 100ºC , la conversión de equilibrio de A para la reacción en
fase acuosa A � B G298  -3375cal / mol H r 298  -18000cal / mol .

o
Dense los resultados representando la conversión frente a la temperatura.

b)¿Que restricciones habrá que imponer a un reactor que operará isotérmicamente si
queremos obtener conversiones fraccionales del 75% ó mayores?.
DATO: Los calores específicos son iguales y constantes.
6. CONSTRUCCIÓN DE LA GRAFICA VELOCIDAD-CONVERSIÓN-TEMPERATURA A

PARTIR DELOS DATOS CINÉTICOS (8-2).
Con el sistema del problema anterior y partiendo de una disolución exenta del producto R ;
las experiencias cinéticas en un reactor discontinuo dan 58,1% de conversión en 1 minuto a
65ºC y 60% de conversión en 10 minutos a 25 ºC .
89
FIQ
Suponiendo que la reacción se ajusta a una cinética reversible de primer orden.
Calcúlese la expresión cinética de esta reacción y construyase la grafica de X Vs T
con la velocidad de reacción como parámetro (r=0,001).
EVALUACION
1) Calcule el calor estándar de reacción a 25ºC a partir de los calores estándares
de formación y combustión para la reacción del propanol con el acido acético.
2) En un reactor se realiza la reacción del nitrógeno con el hidrógeno para dar el
amoniaco. La presión en el reactor es de 10 atm. Y la temperatura se mantiene
a 200ºC. calcular los moles de reactante necesarios para obtener 100 moles de
amoniaco.
3) Para la reacción: A ↔ B+C se ha encontrado que partiendo de A puro se
disocia el 50% de este componente a 1000K y 10 atm o a 500K y 0,1 atm.
Calcúlese la disociación porcentual a 250K y 0,01 atm.
DATOS: Los cpm de A,B y C en Kcal/mol.K son 12, 7 y 5 respectivamente.
BIBLIOGRAFIA
1. LEVENSPIEL, OCTAVE 1995 “Ingenieria de las Reacciones Químicas” Edición
Editorial Reverté. España.
3. H.Scott Fogler.2001.”Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas”.Editorial
Prentice Hall. Tercera Edición.Mexico.
4. HOUGEN- WATSON. 1985,“Principios de los procesos Químicos” Tomo III Cinética
y Catálisis. Editorial Géminis S.R.L. Buendos Aires.
CAPITULO VI
DESVIACIONES CON RESPECTO AL COMPORTAMIENTO IDEAL DE LOS

REACTORES.
90
FIQ
OBJETIVOS: Presentar e evaluar la ecuación cinética de una reacción y diseño de un

reactor, aplicando a las desviaciones con respecto al comportamiento de los reactores,
teniendo en cuenta los instrumentos de medición.
CONTENIDOS: Concepto y modelos de mezclado. Función de distribución y tiempo de
residencia. Conversiones en reactores no ideales. Conversiones de acuerdo con el
modelo de flujo segregado. Conversiones de acuerdo con el modelo de dispersión.
6.1 CONCEPTOS Y MODELOS DE MEZCLADO

Las desviaciones con respecto al flujo ideal pueden clasificarse en dos tipos.
 En uno de ellos, los elementos del fluido pueden moverse a través del reactor a
diferentes velocidades causando canalizaciones y “zonas muertas”. Para que
ocurra este comportamiento, los elementos del fluido no deben mezclarse por
completo localmente, sino que tienen que permanecer segregados, cuando
menos en forma parcial, a medida que se mueven en el reactor.
 El otro tipo de desviación se refiere al grado de mezclado local o
micromezclado. Por ejemplo, puede haber algo de mezclado o difusión en la
dirección del flujo en un reactor tubular.
Las mediciones de respuestas pueden usarse para determinar la distribución del
tiempo de residencia (DTR) de los elementos del fluido en un reactor. Sin embargo, la
DTR no es suficiente para calcular tanto el grado de flujo segregado como la cantidad
de micromezclado en el reactor. Por consiguiente, la información de tiempo de
residencia no es suficiente, por lo general, para evaluar la conversión en un reactor no
ideal. Dicho de otra forma, la DTR es afectada por ambos tipos de desviaciones.
Puede haber un gran número de diferentes estados de mezclado, esto es, de diversos
grados de flujo segregado, que den la misma DTR. l.* sin embargo, para cinéticas de
primer orden, la diferencia entre los estados de mezclado no afecta a la conversión. En
este caso, la DTR proporciona toda la información necesaria para calcular una
conversión correcta. Se puede usar cualquier modelo de mezclado que dé la DTR real,
para calcular la conversión con una cinética de primer orden. Se considerarán cuatro
métodos para estimar las desviaciones con respecto al comportamiento ideal de los
reactores.
a.- Consiste en determinar la DTR real en base a datos experimentales de
respuesta, para calcular después la conversión suponiendo que el flujo está
totalmente segregado (Sec. 6-8). Este modelo debe ser una buena aproximación
para, por ejemplo, un reactor de flujo tubular, donde el flujo es laminar. No
describiría un reactor de tanque con agitación casi ideal, pues en este caso el
91
FIQ
fluido esta casi completamente mezclado cuando entra al reactor. En estas
circunstancias no se introduce un error con la aproximación de la DTR, pues se
usa la distribución real. El error puede originarse en la suposición de flujo
segregado cuando hay algún micromezclado; tal como se halló, este error
desaparece para cinéticas de primer orden.
Los otros tres métodos están sujetos a estos dos tipos de errores, puesto que se
suponen tanto la DTR como el grado de micromezclado.
6.2 FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN DE TIEMPOS DE RESIDENCIA

El tiempo que transcurre para que una molécula pase por un reactor recibe el
nombre de tiempo de residencia. Son dos las propiedades importantes de θ:
 El tiempo transcurrido desde que la molécula entró al reactor (su edad).
 El tiempo que estará en el reactor (su vida residual).
Interesa principalmente la suma de estos dos tiempos, que es θ, pero es
importante observar que el micromezclado sólo puede verificarse entre moléculas que
tengan la misma vida residual; no es posible que las moléculas se mezclen en un
cierto punto del reactor para después volverse a separar en un punto posterior y tener
vidas residuales diferentes. La definición más conveniente de la función de distribución
de tiempos de residencia es la fracción J(θ) de la corriente efluente que tiene un
tiempo de residencia inferior a θ. Ninguna parte del fluido puede haber pasado por el
reactor en un tiempo cero, por lo que, cuando θ 0; J = 0. Análogamente, ninguna parte
del fluido puede permanecer indefinidamente en el reactor, por lo que J tiende a 1 a
medida que θ tiende a infinito.
Una gráfica de J(θ ) en función de θ tiene las características que se muestran en la
Fig. 6.1a.
Las variaciones de densidad, tales como las causadas por los gradientes de
temperatura y presión, pueden afectar al tiempo de residencia y se adicionan a los
efectos debidos a las variaciones de velocidad y micro mezclado.
92
FIQ
Aquí se discutirá el micromezclado, por lo que se supondrá que la densidad de cada

elemento del fluido permanece constante a medida que pasa por el reactor. Bajo estas
condiciones, el tiempo medio de residencia, promediado para todos los elementos del
fluido, está dado por:
Donde Q es la velocidad volumétrica de flujo. Para densidad constante, Q es igual

para las corrientes de alimentación y de salida. En base a la definición de J(θ)
podemos decir también que dJ(θ) es la fracción de volumen de la corriente efluente
que tiene un tiempo de residencia entre θ y θ + d θ . Por consiguiente, el tiempo
medio de residencia también se puede expresar como:
El área sombreada de la Fig. 6-1a representa a θ. La DTR también puede

describirse en términos de la pendiente de la curva en la Fig. 6-1a. Esta función J’ θ =
93
FIQ
dJ(θ )/d θ , tendrá la forma típica de las curvas de distribución, tal como se muestra en
la Fig. 6-lb. La cantidad J’ (θ)d θ representa la fracción de la corriente efluente con un
tiempo dé residencia entre θ y θ + d θ . Sustituyendo dJ(θ ) por J’ (θ )d θ en la Ec.
(6-l), se obtiene una expresión para θ en términos de J’ (θ ),
6.3 DISTRIBUCIONES DE TIEMPOS DE RESIDENCIA A PARTIR DE MEDICIONES

DE RESPUESTA
La DTR de un determinado reactor y una cierta velocidad de flujo puede
establecerse a partir de experimentos de respuesta. En estos experimentos se
perturba la concentración de un trazador inerte en la corriente de alimentación y se
mide su efecto en la corriente efluente. Las tres perturbaciones o variaciones más
comunes son:
 Una función escalonada.
 Una pulsación (onda cuadrada).
 Una onda sinusoidal.
Se procederá a analizar las relaciones entre las curvas de tiempo-concentración y la
DTR para las funciones escalonadas y las pulsaciones. El análisis de las
perturbaciones sinusoidales es más complicado, aunque puede estudiarse en la
literatura.
Entrada de función escalonada.- Supóngase que una corriente con una
concentración molecular C, fluye por un reactor a una velocidad volumétrica Q
constante.
Imagine que a θ = 0, todas las moléculas que entran a la alimentación están marcadas
para distinguirlas de las moléculas que entraron antes de θ = 0. Puesto que este
proceso de identificación no cambia la concentración total, su valor será C, a cualquier
nivel de θ. No obstante, la concentración C de las moléculas marcadas en el efluente
sí variara con θ, pues algunas de ellas permanecerán más tiempo en el reactor.
En la Fig. 6-2b y c se muestran las relaciones generales de concentración C/C 0, de
entrada y salida para esta situación. La forma exacta de la curva de respuesta
depende del estado de mezclado del sistema. A un tiempo θ, cuando la concentración
de las moléculas marcadas en el efluente es C, la velocidad de flujo de estas
moléculas será CQ. Todas las moléculas marcadas habrán entrado al reactor en un
tiempo inferior a θ. Por definición, J(θ) es la fracción del total de moléculas que tienen
este intervalo de tiempo de residencia.
94
FIQ
6.4 DISTRIBUCIONES DE TIEMPOS DE RESIDENCIA PARA REACTORES CON
ESTADOS DE MEZCLADO CONOCIDOS
La curva de respuesta y la DTR para reactores con características de mezclado
conocidas pueden predecirse sin necesidad de experimentos. Como ilustración, se
desarrollará la DTR para un reactor de flujo tapón, un reactor ideal de tanque con
agitación y un reactor tubular con flujo laminar.
Las características de un perfil uniforme de velocidades y la ausencia de mezclado
axial en un reactor de flujo tapón requieren que el tiempo de residencia sea
constante, θ = V/Q. La curva de respuesta a una entrada de función escalonada
corresponde a las curvas continuas. Se sabe que la curva de respuesta es igual a J(θ).
Entonces, para θ < V/Q, J(θ) = 0 y para θ >= V/Q, J(θ) = 1. La curva de entrada y
respuesta para una entrada de pulsación correspondería a picos estrechos a θ = 0 y θ
= V/Q.
6.5 INTERPRETACIÓN DE DATOS DE RESPUESTA MEDIANTE EL MODELO DE

DISPERSIÓN
En este caso se desea determinar la difusividad axial a partir de mediciones de
respuesta, como primer paso para usar el modelo de dispersión para cálculos de
conversión. De acuerdo con este modelo, el reactor real puede representarse por
medio de una unidad de flujo tubular, en la que la dispersión axial ocurre de acuerdo
con la difusividad efectiva DL. Se supone que la velocidad axial u y la concentración
son uniformes a lo largo del diámetro, tal como sucede en un reactor de flujo tapón.
Supóngase que, a θ = 0, se introduce una función escalonada de concentración C 0, de
un trazador inerte en la alimentación. Resolviendo el balance transitorio de masa, es
posible determinar la respuesta C/C0, en función de θ y en términos de DL. Para el
balance de masa se omite el término de la reacción, pero se incluye la dispersión axial
en los términos de entrada y salida. El resultado es:
6.6 INTERPRETACION DE DATOS DE RESPUESTA CON EL MODELO DE

TANQUES CON AGITACION CONECTADOS EN SERIE
En el modelo de tanques con agitación conectados en serie, el reactor real se simula
con n reactores ideales con agitación en serie. El volumen total de los tanques es igual
al del reactor real. Por tanto, para una determinada velocidad de flujo, el tiempo medio
de residencia total es también el mismo. El tiempo medio de residencia por tanque es
95
FIQ
θt, /n. La Fig. 6-9a describe esta situación. El objetivo consiste en determinar el valor
de n para el que mejor concuerde la curva de respuesta del modelo con la curva de
respuesta de la unidad real. Para lograr esto se debe desarrollar la relación entre
(C/C0)esc y n.
1. Conversiones en reactores no ideales

La comparación de los reactores de flujo tubular y de tanque con agitación pone en
evidencia el máximo efecto de la DTR sobre la conversión. Esta comparación para una
cinética de primer orden y es evidente que las diferencias son considerables a altos
niveles de conversión. Por ejemplo, cuando K1 = 4.0, la conversión en el reactor de
tanque con agitación es 80%, mientras que en la unidad de flujo tubular es 98%. Las
diferencias serían mayores para una cinética de segundo orden y más pequeñas para
cinéticas de medio orden. Estas diferencias corresponden a los extremos de DTR
descritos por los dos reactores ideales. Para un reactor que no tenga ninguno de estos
comportamientos ideales, sino que muestre una DTR intermedia, la conversión
quedaría situada entre los dos extremos.
2. CONVERSIONES DE ACUERDO CON EL MODELO DE FLUJO SEGREGADO

En el flujo segregado, la conversión en cada elemento está determinada por la relación
tiempo-conversión, x(θ), a medida que el elemento se desplaza en el reactor. Puesto
que la conversión en cada elemento depende de su tiempo de residencia, para
obtener la conversión en cada uno es necesario dividir el efluente en elementos en
base a sus tiempos de residencia, esto es, de acuerdo con la DTR. La conversión en
el elemento i es x(θi)dJ(θi) o x(θi)J’(θi)dθ. Por tanto, la conversión promedio en el
efluente del reactor será
Para ilustrar el uso de la anterior, imagine que se utiliza la DTR para un reactor de
tanque con agitación, pero suponiendo flujo segregado. Se desea calcular la
conversión para una reacción irreversible de primer orden.
3. CONVERSIONES DE ACUERDO CON EL MODELO DE DISPERSIÓN

Se usó un balance de masa de estado no estable para un reactor de flujo tubular (flujo
tapón excepto para dispersión axial) para evaluar una difusividad efectiva. Se
considerará ahora el problema de calcular la conversión cuando se verifica una
reacción en un reactor de modelo de dispersión operado en condiciones de estado
96
FIQ
estable. Se escribe nuevamente un balance de masa, esta vez para estado estable,
incluyendo los términos de la reacción y la dispersión axial. Como de costumbre, en
este capítulo el tratamiento es para condiciones isotérmicas. Se considera ahora que
se conoce la difusividad axial.
un balance de masa alrededor de esta sección será
Donde r es la velocidad de reacción. Dividiendo entre ΔZ y calculando el límite cuando

ΔZ → 0 se obtiene
4. Conversión de acuerdo al modelo del reactor con recirculación

En este modelo, el grado de mezclado en el reactor real se simula con un reactor de
flujo con recirculación, con una relación de recirculación R = . La evaluación de

R a partir de datos de respuesta para un sistema no reactivo requiere la obtención de
una ecuación que relacione la concentración del efluente Ce con el tiempo, con R
como parámetro. Esta deducción se basa en la resolución de una ecuación diferencial
parcial.
Ejemplo 6-8. Calcule la reacción de recirculación en un reactor de flujo con
recirculación, que se requiere para obtener una conversión del 61 % en el reactor real
del Ej. 6-5.
SOLUCIÓN: Para la reacción de primer orden del la integración de la
Da:
Sustituyendo C1, y observando que se obtiene
97
FIQ
La relación Ce/Cf, es igual a C/C0, en la nomenclatura de este capitulo. Resolviendo la
Ec. (B) en términos Ce/Cf el resultado es
La Ec. anterior es el resultado [análogo a las ecuaciones anteriores que expresa C/C0,
en términos del parámetro R del modelo.
Puesto que la Ec. (6-53) en términos de conversión es
R = 0.20
Podemos decir en conclusión que, un modelo de reactor con recirculación con una
relación de reflujo de 0.2, corresponde a un modelo de dispersión con y

a un modelo de tanques en serie con 5 tanques. Todos los modelos darían una
conversión cercana al valor real de 61% para este caso de comportamiento muy
aproximado al de flujo tapón.
1. Usando el modelo de tanques con agitación conectados en serie para simular la

DTR del reactor descrito en el Ej. 6-2, obtenga la conversión para una reacción de
primer orden en la cual k = 0.1 s-l y  = 10 s.
SOLUCIÓN: En la Sec. 6-6 se vio que cinco tanques con agitación conectados en
serie concuerdan con la DTR del reactor. Con n = 5, la conversión en base a la Ec. (6-
52) es
Este resultado es el mismo que se obtuvo con el modelo de dispersión. Además, se

desvía muy poco del valor de x = 0.61 determinado con la DTR real (Ej. 6-5).
98
FIQ
En este caso, la DTR estimada obtenida con el modelo de dispersión o el de tanques
en serie, es una representación satisfactoria de los cálculos de conversión.
2. Calcule la reacción de recirculación en un reactor de flujo con recirculación, que se

requiere para obtener una conversión del 61 % en el reactor real del Ej. 6-5.
SOLUCIÓN: Para la reacción de primer orden del la integración de la
Da:
Sustituyendo C1, y observando que se obtiene
La relación Ce/Cf, es igual a C/C0, en la nomenclatura de este capitulo. Resolviendo

la Ec. (B) en términos Ce/Cf el resultado es
La Ec. anterior es el resultado [análogo a las ecuaciones anteriores que expresa C/C0,
en términos del parámetro R del modelo.
Puesto que la Ec. (6-53) en términos de conversión es
R = 0.20
Podemos decir en conclusión que, un modelo de reactor con recirculación con una
relación de reflujo de 0.2, corresponde a un modelo de dispersión con y
99
FIQ
a un modelo de tanques en serie con 5 tanques. Todos los modelos darían una
conversión cercana al valor real de 61% para este caso de comportamiento muy
aproximado al de flujo tapón.
3. Considérese un reactor de flujo laminar. Calcule la conversión para una reacción de
primer orden para la cual k1=0.1 s-1 y =10 s.
SOLUCIÓN:
La DTR (Distribución del tiempo de residencia) para este reactor esta dado por la
ecuación:
Como el flujo es segregado
Puesto que x ( ) para una reacción de primer orden es:
Reemplazando en la ecuación (3) se transforma en:
Insertando los valores numéricos e integrando numéricamente se obtiene:
Para los mismo valores de y k1 el resultado para un flujo tapón es :
Y para el tanque con agitación es
1. Se llevan a cabo mediciones de respuesta a una entrada de función escalonada de

un reactor tipo tanque. Se obtienen los siguientes datos para una determinada
velocidad volumétrica de flujo:
fr s 0 15 25 35 45 55 65 75 95
-------------------------------------------------------------------------------------
Concentración 0 0.5 1.0 2.0 4.0 5.5 6.5 7.0 1.7
100
FIQ
del trazador g/cm3
2. Considere la DTR del Prob. 6-1 y determine (u) el valor de DJuL que proporcione la
concordancia más exacta del modelo de dispersión con los datos y (b) el valor entero
de n que dé mayor precisión cuando se usa el modelo de tanques en serie.
3. Una reacción en fase líquida se lleva a cabo comercialmente en una serie de tres
reactores de tanques con agitación de volúmenes iguales, que operan
isotérmicamente. Se planea reemplazar estos reactores con un solo reactor de flujo
tubular. ¿Qué grado de dispersión se necesita en el reactor tubular para obtener la
misma conversión que en el equipo de tanques con agitación, para un mismo valor de
V,/Q? Es decir, determine el valor de D/uL suponiendo que el flujo del reactor tubular
pueda representarse con el modelo de dispersión.
4. Repita, el Problema (3) para la DTR determinada en el Problema (2).
5. Se propone como modelo para la DTR del sistema del Problema (1) un reactor ideal
de tanque con agitación, seguido de una unidad de flujo tapón. La velocidad
volumétrica de flujo y el volumen combinado de los dos reactores serán iguales que en
el Problema (1). ¿Qué relación de volúmenes de las unidades de flujo tapón y de
tanque con agitación quedaría mejor representada por la DTR? Discuta lo adecuado
del modelo.
EVALUACION
1. Se planea usar un sistema en serie de un reactor de tanque con agitación y un

reactor de flujo tapón para una polimerización isotérmica homogénea. Los dos
reactores son de igual volumen. Se requiere tomar una decisión: ¿debe ir el reactor de
flujo tapón antes o después del tanque?
(a) Trace la DTR [en forma de (WC),, en función de 191 para ambos casos.
(b) ¿Será la conversión de monómero igual en ambos casos si las reacciones son de
primer orden?
(c) ¿Serán las conversiones iguales si las reacciones son de segundo orden?
2. Calcule la conversión en un reactor tubular de flujo laminar para una reacción de
segundo orden A + B - C para la cual k, = 100 cm3/(mol g)(s) ye = 10 s. La
concentración de alimentación de ambos reactantes es la misma, 10m 3 mol g/cm3.
Desprecie la difusión molecular al considerar que el flujo es segregado.
3. Calcule la conversión para el reactor de flujo laminar del Prob. 6-10, usando el
modelo de dispersión para representar la DTR real y calcular la conversión. La
solución que se requiere para la ecuación diferencial no lineal está dada por.&trghardt
y Zalesky, Chem. Eng. Sci., 23, 575 (1968).
101
FIQ
4. Calcule la conversión para el reactor de flujo laminar , usando el modelo de tanque
con agitación en serie para representar la DTR.
5. Reconsidere el sistema de con las mismas condiciones excepto que se compararán
los volúmenes de diferentes reactores para obtener las mismas conversiones (con
igual velocidad de flujo). Calcule la relación de volúmenes requerida para un reactor de
flujo laminar y uno de flujo tapón para diversos niveles de conversión entre 0 y 100%.
¿Dependen los resultados de las concentraciones de alimentación y de la constante
de velocidad?’
BIBLIOGRAFIA

3 H.Scott Fogler.2001.”Elementos de Ingeniería de las Reacciones
4. LEVENSPIEL, OCTAVE. 1995, “El Omnilibro de los Reactores Químicos”
Edición Editorial Reverté S.A.
102

Ejercicios Resueltos de Los Propuestos 1 1

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Ejercicios Resueltos de Los Propuestos 1 1

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Ing.

Hugo Suasnabar Buendía

OBJETIVOS: Estudiar las leyes de velocidad y de la estequiometria, para formular la

1.1 BALANCE DE LA MATERIA. UTILIDAD:

1.2 TERMODINAMICA. UTILIDAD:

1.4 CINETICA QUIMICA:

1.5 RELACIÓN ENTRE LA TERMODINAMICA Y LA CINETICA QUIMICA:

1.6 CINETICA Y EQUILIBRIO:

concentración en el sistema, puesto que r1  r2 ; por consiguiente:

1.7 CLASIFICACION DE LAS RACCIONES:

1.8 CONCEPTOS Y RELACIONES BASICAS:

N A  Moles de A a un tiempo dado

1.9 VELOCIDAD DE REACCION:

Esta cantidad es negativa cuando el componente es un reactante (-r) y positiva (r)

Donde el coeficiente estequiométrico a es negativo para el reactante i y positivo

Estas variables: presión, temperatura y composición son interdependientes, en el

1.10 MECANISMO Y ESTEQUIOMETRÍA:

1.11 REACCIONES SIMPLES Y MULTIPLES:

2. Son reacciones múltiples aquellas que para representar los cambios

1.12 REACCIONES ELEMENTALES Y NO ELEMENTALES:

Si la hipótesis del mecanismo que controla la velocidad de reacción implica la

Las reacciones no elementales se explican suponiendo que lo que observamos

1.13 PUNTO DE VISTA CINETICO DEL EQUILIBRIO EN REACCIONES

La velocidad de formación de R para la reacción de izquierda a derecha, ó

En el equilibrio no hay formación neta de R, por consiguiente:

Dado que KC como K1/K2 son constantes independientes de la concentración e

1.14 MOLECULARIDAD Y ORDEN DE REACCION:

 Orden b con respecto a B

1.15 COEFICIENTE CINETICO K:

El término K de esta ecuación se denomina velocidad específica de reacción,

1.16 REPRESENTACIÓN DE LA VELOCIDAD DE REACCION:

Para una reacción de orden n resultan las siguientes relaciones:

Cuando no hay posibilidad de confusión, el término K no lleva subíndice. La parte

1.17 EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE REACCION:

Se sabe que el efecto que la temperatura tiene en f2 es a través de la constante

1. Dependencia de la Temperatura según la ecuación de ARRHENIUS:

Entonces la ecuación (2.11) puede repararse en forma de dos ecuaciones,

d (ln K1 ) E d (ln K 2 ) E …(1.15)

Por otra parte, si suponemos que los términos energéticos son

1.18 ENERGIA DE ACTIVACION Y DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA:

2 000K 1 000K 400K 200K 1/T

4. Se deduce de la ecuación de Arrhenius, que el factor de frecuencia A no afecta

c) Método de los mínimos cuadrados:

2. La reacción en fase gaseosa de tercer orden: 2A + B 2R tiene una

3 En el estudio de una reacción de primer orden A  P se encuentra que

ro  KC A  KC Ao (1 - X ) Para t 0 X  0 Luego ro  KC Ao .......(1)

En (1) ro  5,776 x10-4 s -1  0, 2mol / L 

ro  1,155 x10-4 mol / L.s

5. Para la reacción 2A+B - 

6. Para la reacción 2A 

r  K1C A2 - K 2CR3 CS2 .............(1)

Existe cambio en el nuó mero de moles

-r A 110 200 220 250 530

1. J.M. SMITH 1990“Ingeniería de la cinética Químicas” Compañía Editorial

2.1 REACTOR DISCONTINUO DE VOLUMEN CONSTANTE:

Para gases ideales:

La velocidad de reacción de cualquier componente viene dada por la velocidad de

2.2 METODOS DE ANALISIS DE DATOS:

2.3 METODO DE LA PRESION TOTAL:

pA = Presión parcial en cualquier tiempo t

2.4 METODO INTEGRAL DE ANALISIS DE DATOS:

2. Se separan variables resultando:

La integración puede hacerse analíticamente o gráficamente: