Professional Documents
Culture Documents
Znanost o Materijalima Zbirka Riješenih Zadataka PDF
Znanost o Materijalima Zbirka Riješenih Zadataka PDF
METALURŠKI FAKULTET
ZNANOST O METALIMA
Zbirka riješenih zadataka
Sisak, 2010.
SADRŽAJ:
1
1. KRISTALNE STRUKTURE METALA
Metali u čvrstom agregatnom stanju mogu biti kristalni ili amorfni. Kristalno stanje
karakterizira pravilan, ponavljajući raspored atoma u prostoru u obliku trodimenzionalne
rešetke, koja tvori kristalnu strukturu. Osnovna strukturna jedinica, koja sa svojom
geometrijom (bridovima a, b, c i kutovima među njima α, β, γ) i ponavljanjem u prostoru
određuje kristalnu strukturu, naziva se elementarna ćelija. Njezine karakteristike su
sljedeće:
Većina metala pripada jednom od tri osnovna tipa elementarnih ćelija. To su:
4
4 ⋅ r 3π
n ⋅ Vatoma 3
P = 74 % P= = ⋅ 100
Velem.ćelije a3
2
Kubična-volumno centrirana - A2 (engl. bcc) na slici 1.2.
4
2 ⋅ r 3π
n ⋅ Vatoma
P = 68 % P= = 33 ⋅ 100
Velem.ćelije a
Nađi udaljenost između najbližih atoma u kristalnim strukturama tipa A1, A2 i A3, te je
izrazi pomoću parametra elementarne ćelije a.
Rješenje:
A1 A2
A3
Zadatak 1.-2
Elementarna ćelija kroma je kubična i sadrži 2 atoma. Odredi parametar elementarne ćelije
kroma, ako je njegova gustoća 7,19 g/cm3, a molarna masa 52 g/mol.
Rješenje:
4
m m 172,76 ⋅ 10 −24 g
ρ= ⇒V = = = 24 ⋅ 10 −30 m 3
V ρ 7,19 ⋅ 10 gm
6 −3
V = a 3 ⇒ a = 3 V = 3 24 ⋅ 10 −30 m 3 = 0,2884 ⋅ 10 −9 m
a = 0,2884 nm.
Zadatak 1.-3
Bakar ima strukturu tipa A1, a radijus atoma je 0,1278 nm. Izračunaj gustoću bakra, ako je
njegova molarna masa 63,5 g/mol.
ρ=m/V
n⋅M 4 ⋅ 63,5 gmol −1
m= = = 42,17 ⋅ 10 − 23 g
NA 6,023 ⋅ 10 23 mol −1
V = a 3 → a = 2r 2 = 2,828 r = 2,828 ⋅ 0,1278 nm = 0,3615 nm
V = a 3 = (0,3615 nm )
3
m 42,17 ⋅ 10 − 23 g
ρ= = = 8,93 ⋅ 10 6 g / m 3
V (
0,3615 ⋅ 10 −9 m )
3
ρ = 8,93 g / cm 3 .
Zadatak 1.-4
Olovo ima promjer atoma od 0,3492 nm i kubičnu plošno centriranu rešetku. Koliki je
volumen elementarne ćelije olova?
Rješenje:
4r 2 ⋅ 0,3492 ⋅ 10 −9 m
d = 4r = a 2 ⇒ a= = = 4,94 ⋅ 10 −8 m
2 2
a = 4,94 ⋅ 10 −6 cm
Zadatak 1.-5
Srebro ima kristalnu strukturu tipa A1 i atomski radijus 0,1441 nm. Izračunaj parametar
elementarne ćelije srebra.
Rješenje:
4r 4 ⋅ 0,1441nm
d = 4r = a 2 ⇒ a Ag = = = 0,4076nm
2 2
5
Zadatak 1.-6
Kod 20°C Fe ima kristalnu strukturu tipa A2 (a = 0,2866 nm), a kod 950°C strukturu tipa
A1 (a = 0,3656 nm). Kod 1425°C Fe ima ponovo kristalnu strukturu tipa A2 (a = 0,2940
nm). Na svakoj od temperatura izračunaj:
a) gustoću željeza
b) radijus atoma željeza.
Rješenje:
a) gustoća željeza
m M ⋅n
ρ= = , M (g) → NA (atoma)
V V ⋅ NA
m(g) → n (atoma)
_____________________________________
n⋅M
m=
NA
ρ=
M ⋅n
V ⋅ 6,023 ⋅10 23 / mol
=
M ⋅ n ⋅1,66 ⋅10 −24 mol
a3
[g / cm ]3
α-Fe: n = 2, a = 0,2866 nm
γ-Fe: n = 4, a =0,3656 nm
δ-Fe: n = 2, a = 0,2940 nm
6
a 2 0,3656 nm ⋅ 2
γ-Fe: A1 tip strukture. 4r = a 2 r= = = 0,129 nm
4 4
a 3 0,2940 nm ⋅ 3
δ-Fe: A2 tip strukture, 4r = a 3 r= = = 0,127 nm
4 4
Zadatak 1.-7
Izračunaj gustoću bakra, koji ima kristalnu strukturu tipa A1 i atomski radijus 0,1276 nm.
Rješenje:
A1 tip strukture, n = 4, r = 0,1276 nm, MCu = 63,54 g/mol
ρ=
M ⋅n
V ⋅ 6,023 ⋅ 10 23 / mol
=
M ⋅ n ⋅ 1,66 ⋅ 10 −24 mol
a3
[
g / cm 3 ]
4r 4 ⋅ 0,1276 nm
a= = = 0,3609 nm
2 2
63,54 g / mol ⋅ 4 ⋅ 1,66 ⋅ 10 −24 mol
ρ Cu = −7
= 8,97 g / cm 3
(0,3609 ⋅ 10 cm) 3
Zadatak 1.-8
Zlato i platina imaju kristalne strukture tipa A1 s parametrima elementarne ćelije 0,408 i
0,391 nm. Izračunaj atomski radijus zlata i platine.
Rješenje:
Au: d = 4r = a 2 Pt: d = 4r = a 2
a 2 0,408 ⋅ 2 a 2 0,391 ⋅ 2
r= = r= =
4 4 4 4
rAu = 0,1442 nm rPt = 0,1324 nm
Zadatak 1.-9
Elementi Pb i Al imaju kristalnu strukturu tipa A1, a α-Fe tipa A2. Izračunae njihove
gustoće iz broja atoma u elementarnoj ćeliji, parametra elementarne ćelije i relativne
molarne mase.
Rješenje:
Pb: n=4, a=0,495 nm, MPb = 207,19 g/mol
7
n ⋅ M Pb 4 ⋅ 207,19 g / mol
ρ Pb = = = 11,35 g / cm 3
N A ⋅ a Pb 6,022 ⋅ 10 / mol ⋅ (0,495 ⋅ 10 −7 cm) 3
3 23
n ⋅ M Al 4 ⋅ 26,98 g / mol
ρ Al = = −7
= 2,70 g / cm 3
N A ⋅ a Al 6,022 ⋅ 10 / mol ⋅ (0,4049 ⋅ 10 cm)
3 23 3
n ⋅ M α − Fe 2 ⋅ 55,85 g / mol
ρ α − Fe = = −7
= 7,88 g / cm 3
N A ⋅ aα − Fe 6,022 ⋅ 10 / mol ⋅ (0,2866 ⋅ 10 cm)
3 23 3
Zadatak 1.-10
Gustoća slaganja atoma magnezija (A3) iznosi P = 0,74. Koliki je volumen elementarne
ćelije magnezija, ako je njegov atomski radijus 0,161 nm? Dobiveni rezultat potvrdi i s
postupkom računanja volumena elementarne ćelije pomoću gustoće magnezija 1,74 g/cm3 i
njegove molarne mase od 24,31 g/mol.
Rješenje:
1. postupak:
4
6 ⋅ r 3π
8 ⋅ (0,161nm ) ⋅ π
3
Vat Vat 3
P= ⇒ Vel .ć. = = = = 0,14 nm 3
Vel .ć. P 0,74 0,74
2. postupak:
n⋅M 6 ⋅ 24,31 gmol −1
mel .ć. = = −1
= 2,42 ⋅ 10 − 22 g
N 6,023 ⋅ 10 mol
23
m 2,42 ⋅ 10− 22 g
Vel .ć. = = = 1,4 ⋅ 10− 22 cm3 = 0,14 nm3
ρ 1,74 gcm −3
8
1.1. Praznine (šupljine) u kristalnim strukturama metala
U navedenim tipovima kristalnih struktura nalaze se dvije vrste praznina ili intersticijskih
položaja. Oktaedrijska praznina okružena je s 6 atoma, a tetraedrijska praznina okružena je
s 4 atoma. Praznine se mogu popunjavati s malim atomima drugog elementa ukoliko je
zadovoljen odnos između radijusa pojedine praznine (oktaedrijske, ro ili tetraedrijske, rt) i
radijusa intersticijskog atoma rx. U tom slučaju treba biti zadovoljeno Häggovo pravilo da je
(rx/ra) ≤ 0,59. Radijus praznine može se izračunati iz jednostavnog geometrijskog odnosa
između položaja praznine u kristalnoj strukturi i položaja atoma koji je okružuju. Za
pojedine tipove kristalnih struktura broj oktaedrijskih i tetraedrijskih praznina, te odnosi
njihovih radijusa i radijusa atoma su slijedeći:
ro = 0,41 ra
rt = 0,23 ra .
ro = 0,155 ra
rt = 0,291 ra .
ro = 0,414 ra
rt = 0,225 ra .
Zadatak 1.1.-1
Izračunaj radijus oktaedrijske praznine u kristalnoj strukturi A1.
Rješenje:
atom metala
oktaedrijska šupljina
a
Slika 1.1.1. Oktaedrijska praznina u kristalnoj strukturi A1
9
a = 2ra + 2ro , ra = radijus atoma elementarne ćelije A1
ro = radijus oktaedrijske praznine
aA1= 2ra 2
ro = ra 2 - ra = 1,414 ra - ra
ro = 0,414 ra .
Zadatak 1.1.-2
Rješenje:
atom metala
oktaedrijska šupljina
ro = 0,155 ra
10
Zadatak 1.1.-3
Rješenje:
atom metala
tetraedrijska šupljina
D C
D C
a/2 d
A B
a/4
a A a B
2 2
⎛a⎞ ⎛a⎞ a2 a2 5a2
d =⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ = +
2
=
⎝2⎠ ⎝4⎠ 4 16 16
5a 2
d= = 0,559 a = 0,559 ⋅ 2,31 ra = 1,291 ra
16
d = ra + rt → rt = d – ra = 1,291 ra - ra
rt = 0,291 ra .
Zadatak 1.1.-4
Izračunaj radijus tetraedrijske praznine u kristalnoj strukturi A1.
Rješenje:
11
B A B
A
d
a (a 2) /4
C A a/4
D C d
D
a a 2
Slika 1.1.4. Tetraedrijska praznina u kristalnoj strukturi A1 s prikazom udaljenosti d
3a 2
d= = 0,433 a = 0,433 ⋅ 2 ra ⋅ 2 =1,225 ra
16
d = ra + rt → rt = d – ra = 1,225 ra - ra
rt = 0,225 ra .
c
(111)
(112)
x y z
b
Presjecišta 1x 1b 1/2c
prescjecišta u dijelovima a, b i c 1 1 1/2
recipročne vrijednosti 1 1 2 a y
redukcija (nepotrebna)
Millerov indeks (112) x
12
Kristalografski smjer definira se kao vektor između dvije točke, od kojih je jedna ishodište
koordinatnog sustava. Dužine projekcija vektora na sve tri osi izražavaju se u dijelovima
parametara elementarne ćelije a, b i c, te se svode na najmanje cijele brojeve. Dobivene
vrijednosti označavaju kristalografski smjer [uvw] i odgovaraju reduciranim projekcijama
vektora duž osi a, b i c, kao što se vidi iz primjera na slici 1.2.2. s odgovarajućom tablicom.
Smjer [uvw] okomit je na ravninu (h=u,k=v,l=w).
z
projekcija na os y (b)
c
projekcija na os x (a)
y
a
x b
x y z
projekcije a/2 b 0c
redukcija 1 2 0
Linearna gustoća (LG) jednaka je duljini l kroz n atoma (l=n•2r) za taj kristalografski
smjer (vektor koji prolazi kroz središta atoma), u ukupnoj duljini kristalografskog smjera L
u jediničnoj ćeliji
LG = l / L
Planarna gustoća (PG) jednaka je udjelu površine ekvatorijalnog presjeka svih atoma, koji
leže u nekoj ravnini, u odnosu na ukupnu površinu te ravnine u jediničnoj ćeliji:
Poznavanje vrijednosti linearne i planarne gustoće važno je za proces klizanja kod plastične
deformacije metala, koji se prvenstveno događa upravo u onim ravninama i smjerovima
elementarne ćelije, koji imaju najveću gustoću slaganja atoma.
13
Zadatak 1.2.-1
U kristalnim strukturama tipa A1 i A2 označi ravnine (100), (110) i (111) s odgovarajućim
rasporedom atoma. Usporedi planarne gustoće slaganja atoma u svakoj od navedenih
ravnina.
Rješenje:
A1 A2
Zadatak 1.2.-2
Dokaži da se tetraedar i oktaedar mogu prikazati pomoću seta ravnina {111} kubične
plošno centrirane rešetke.
Rješenje:
Zadatak 1.2.-3
Naznači ravnine i smjerove najgušćeg slaganja atoma u kristalnim strukturama A1, A2, i
A3.
14
Rješenje: za A1 (111) - 4 ravnine seta, [110] - 3 smjera, (4·3=12 sustava klizanja)
za A2 (110) - 3 ravnine seta, [111] - 4 smjera, (3·4=12 sustava klizanja)
za A3 (001) - 1 ravnina, [110] - 3 smjera, (1·3 =3 sustava klizanja)
Slika 1.2.5. Ravnine i smjerovi najgušćeg slaganja atoma u kristalnim strukturama A1, A2 i A3
Zadatak 1.2.-4
Izračunaj planarnu gustoću (PD) za ravninu (110) u kristalnoj strukturi A2.
Rješenje:
a 2
površina atoma PA
PD = =
površina ravnine PR
PA = n·r2·π , n = 4 · 1/4 + 1 = 2
15
PA = 2·r2·π
4r = a 3
PR = a ⋅ a 2 = a 2 2 4r
a=
3
2
⎛ 4r ⎞ 16r 2 2
PR = ⎜⎜ ⎟⎟ ⋅ 2 =
⎝ 3⎠ 3
2 ⋅ r 2 ⋅π 3π
PD = 2
= = 0,835 = 83,5 %.
16r 2 8 2
3
Zadatak 1.2.-5
Izračunaj PD za ravninu (100) u kristalnoj strukturi A1.
Rješenje:
PA
PD = PA = n·r2·π PA= površina presjeka atoma
PR
n = 4 · 1/4 + 1 = 2 PR= površina navedene ravnine
PA = 2·r2·π
PR = a ⋅ a = a 2 ; a=
4r
2
= 2r 2 (2
; PR = 2r 2 = 8r 2 )
2 ⋅ r 2 ⋅π
PD = = 0,79 = 79 %.
8r 2
Zadatak 1.2.-6
Izračunaj planarnu gustoću (PD) za ravninu (111) u kristalnoj strukturi A1.
Rješenje:
16
Slika 1.2.8. Ravnina (111) u kristalnoj strukturi A1 s prikazom rasporeda atoma
P
PD = A PA = n·r2·π
PR
n = 3 · 1/6 + 3 · 1/2 = 2
PA = 2·r2·π
a2
PR = PΔ ( površina trokuta) = 3 ; a( stranica trokuta) = 4r ;
4
PΔ =
(4r )2 3 = 4r 2 3
4
2 ⋅ r 2 ⋅π
PD = = 0,91 = 91 %.
4⋅r2 ⋅ 3
Zadatak 1.2.-7
D E F
Slika 1.2.9. Ravnina (110) u kristalnoj strukturi A1 s prikazom rasporeda atoma
P
PD = A PA = n·r2·π
PR
n = 4 · 1/4 + 2 · 1/2 = 2
PA = 2·r2·π
PR = a ⋅ a 2 = a 2 2 ; a = 2r 2 ; PR = (2r 2 ) 2 ⋅ 2 = 8 ⋅ r 2 2
2 ⋅ r 2 ⋅π
PD = = 0,56 = 56 %.
8⋅r2 ⋅ 2
17
2. KRISTALNE STRUKTURE LEGURA
Različite vrste atoma mogu se miješati u čvrstom i tekućem stanju, pri čemu nastaju legure
ili slitine sa sređenim ili statističkim rasporedom atoma. Makroskopski gledano legure su
homogene tvari sa svojstvima metala. One se sastoje od dva ili više elemenata od kojih
najmanje jedan mora biti metal. Najveći broj elemenata miješa se ili legira s drugim
elementima, da bi se dobili materijali boljih svojstava.
Prilikom miješanja dva metala mogući su sljedeći slučajevi:
- atomi dodanog ili legirnog metala ulaze u kristalnu rešetku osnovnog metala, te
nastaju kristali mješanci ili čvrste otopine. One mogu biti supstitucijske ili intersticijske.
- metali stvaraju intermetalnu fazu ili intermetalni spoj sa strukturom koja se razlikuje
od strukture polaznih metala.
Atomski postotak elemenata u leguri sastava A-B jednak je omjeru broja molova elementa
(nA ili nB) i ukupnog broja molova elemenata u leguri (nA + nB):
- mala razlika u veličini tj. radijusu atoma (ona može biti maks. 15 %; ako
je manja od 8 % miješanje je potpuno, a ako je veća od 8 %, a manja
od 15 % miješanje je djelomično)
Ispune li se ovi uvjeti idealno (tj. dva metala imaju isti tip strukture, skoro identične radijuse
i kemijski su slični) metali će se miješati potpuno u tekućem i u čvrstom stanju, znači u
području svih koncentracija, pa nastaje neprekinuta čvrsta otopina (Cu-Ni, W-Mo i sl.). Ako
postoji dozvoljena razlika u radijusima atoma metala ili elemenata koji prave neprekinutu
čvrstu otopinu, tada se parametri elementarne ćelije kristala mješanaca (u prvoj
aproksimaciji) ponašaju aditivno. To je tzv. Vegardovo pravilo.
Kada atomi legirnog elementa imaju dovoljno mali radijus, da mogu ući u praznine ili
intersticije osnovne kristalne strukture, tada nastaje intersticijska čvrsta otopina. Primjeri
18
za to su: otapanje vodika u čvrstom aluminiju i ugljika u čvrstom željezu. Nasuprot tome,
kisik i fluor kao mali atomi stvaraju s metalima odmah okside i fluoride, zbog prevelike
razlike u elektronegativnosti (iznimka je titan, koji može otopiti do 30% kisika). Raspored
malih intersticijskih atoma može biti sređen ili statistički. Strani atomi malog radijusa (npr.
H, O, N, C, B) mogu se ugrađivati u praznine osnovne kristalne strukture, ako je
zadovoljeno Haggovo pravilo:
rx
≤ 0,59 , gdje je:
ra
rx = radijus intersticijskog atoma, ra = radijus osnovnog atoma.
Važan primjer intersticijskih čvrstih otopina su legure željezo-ugljik. One nastaju
otapanjem ugljika u kristalnim strukturama α -Fe (A2) ili γ -Fe (A1), pri čemu atomi
ugljika ulaze u njihove oktaedrijske odnosno tetraredrijske praznine. Poznato je, da je
oktaedrijska praznina u strukturi γ -Fe mnogo veća nego tetraedrijska u strukturi α-Fe.
Zbog toga je topljivost ugljika u γ-Fe (max. 2,06 at. % kod 1147 0C) znatno veća nego u α-
Fe (max. 0,025 at. % kod 723 0C). Oktaedrijske praznine α-Fe su toliko male da se atom
ugljika u njima ne može smjestiti.
Prilikom legiranja metala može nastati intermetalna faza ili spoj, ako je izražena sklonost
atoma prema vezivanju i povoljni su geometrijski uvjeti. Kristalna struktura intermetalne
faze razlikuje se od strukture polaznih metala. Najveći broj intermetalnih faza ima
jednostavnu kristalnu strukturu, sličnu strukturi samih metala, ali se javlja i niz vrlo složenih
struktura. Intermetalne faze dijele se u tri osnovne grupe (ali ima i drugih) ovisno o tome
koji od navedenih čimbenika ima odlučujuću ulogu:
19
Hume-Rotheryeve faze ili tzv. elektronski spojevi nastaju kod točno određene koncentracije
valentnih elektrona po atomu (KVE):
Poznata su tri tipa Hume-Rotheryevih faza, koje nalazimo npr. u sustavu Cu – Zn (tablica
2.2.1.).
Zadnji stupac tablice pokazuje, da pojedine faze nastaju kod točno određene koncentracije
valentnih elektrona po atomu. Kao međusobni partneri javljaju se slijedeći atomi s
odgovarajućim valencijama (koje nisu identične kemijskim valencijama!):
B - atomi: 2-val. - Zn, Cd, Mg, Be ; 3-val. - Ga, In, Al ; 4-val. - Si, Ge, Sn ;
5-val. - As, Sb.
Najstabilnija od svih je β-faza, koja u sustavu Cu-Zn nastaje kod 50 at.% Zn. Međutim,
njezin kemijski sastav mijenja se u drugim sustavima u ovisnosti o KVE-u (npr. Cu3Al,
Cu5Sn), što vrijedi i za ostale Hume-Rotheryeve faze. Ove faze karakterizira manje ili više
prošireno područje homogeniteta (bertolidne faze), jer treba biti zadovoljen uvjet za
koncentracijom valentnih elektrona, a ne valencije kao kod nemetala.
Zadatak 2.-1
Rješenje:
1.postupak:
a A1 == 2r 2 = aslitine
aslitine = 2 ⋅ 0,1285 nm 2 = 0,3624 nm
20
2.postupak:
aCu = 2rCu 2
aSn = 2rSn 2
aSn − aCu = 2 2 (rSn − rCu ) = 2 2 (0,1510 − 0,1278) nm
Prema Vegardovom pravilu odnos između parametra elementarne ćelije legure i sastava
za neprekinutu supstitucijsku čvrstu otopinu A-B približno je linearan i jednak:
Zadatak 2.-2
Cu i Ag otapaju se jedan u drugome samo djelomično. Očekujete li veći ili manji stupanj
topljivosti za legure srebra s Au, Pt, Pb, Pd i Ni? Svi ovi metali kristaliziraju sa strukturom
tipa A1, a promjeri njihovih atoma su sljedeći:
d (Cu) = 0,255 nm
d (Ag) = 0,288 nm
d (Au) = 0,288 nm
d (Pt) = 0,277 nm
d (Pd) = 0,275 nm
d (Ni) = 0,249 nm
d (Pb) = 0,349 nm
Rješenje:
Iz uvjeta za stvaranje čvrstih otopina, kao što su: mala razlika u veličini
atoma (do 15%) i sličnost kristalnih struktura slijedi:
0,288 − 0,255
Ag-Cu: ⋅ 100 = 11,5 % djelomična topljivost
0,288
0,288 − 0,277
Ag-Pt: ⋅ 100 = 3,8 % dobra topljivost
0,288
0,288 − 0,275
Ag-Pd: ⋅ 100 = 4,5 % dobra topljivost
0,288
21
0,288 − 0,249
Ag-Ni: ⋅ 100 = 13,5 % djelomična topljivost
0,288
0,349 − 0,288
Ag-Pb: ⋅ 100 = 17,5 % nema topljivosti
0,288
Zadatak 2.-3
Srebro i aluminij imaju A1 tip strukture i skoro identične veličine atoma (0,2882 nm i
0,2856 nm), a ipak se ne otapaju jedan u drugome. Objasni zašto!
Rješenje:
Zadatak 2.-4
Maksimalna topljivost kositra u bakru je 15,8 mas.% kod 586°C. Izračunaj topljivost kositra
u atomskim postocima, ako je molarna masa bakra 63,54 g/mol, a kositra 118,69 g/mol.
nCu 1,325mol
at.% Cu = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 90,9 %
nCu + n Sn 1,458mol
n Sn 0,133
at.% Sn = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 9,1 %
nCu + n Sn 1,458
Zadatak 2.-5
Legura Al-Mg sadrži 5 at.% Mg. Izračunaj mas. % elemenata u ovoj leguri, ako je molarna
masa magnezija 24,31 g/mol, a aluminija 27 g/mol.
22
- masa magnezija: m Mg = n Mg ⋅ M Mg = 5 ⋅ 24,31 = 121,55 g
- masa aluminija: mAl = n Al ⋅ M Al = 95 ⋅ 27 = 2565 g
________________________________________
- ukupna masa: muk = 2686,55 g
mMg 121,55 g
mas.% Mg = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 4,5 %
muk 2686,55 g
m Al 2565 g
mas.% Al = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 95,5 %
muk 2686,55 g
Zadatak 2.-6
Kod 1000°C γ-Fe (A1) može otopiti 1,7 mas.% ugljika. Koliko atoma ugljika će
biti sadržano u 100 elementarnih ćelija? Molarna masa željeza je 55,85 g/mol, a ugljika
12,01 g/mol.
Rješenje:
n⋅M
m=
NA
nFe ⋅ M Fe nC ⋅ M C
mFe = mC =
NA NA
n Fe ⋅ M Fe
NA n Fe ⋅ M Fe n ⋅ M Fe
mas.% Fe = = = Fe
n Fe ⋅ M Fe nC ⋅ M c n Fe ⋅ M Fe + nC ⋅ M C muk
+
NA NA
nC ⋅ M C
mas.% C =
muk
nFe ⋅ M Fe nC ⋅ M C
muk = muk =
mas.% Fe mas.%C
n Fe ⋅ M Fe n ⋅ MC
= C
mas.% Fe mas.% C
23
Zadatak 2.-7
Promotri shematsku sliku intersticijske čvrste otopine ugljika u γ-Fe (A1). Izračunaj sadržaj
ugljika u elementarnoj ćeliji u mas. % ?
n Fe ⋅ M Fe n ⋅MC
= C · (100 − mas.% C ) ⋅ mas.% C
100 − mas.% C mas.% C
nFe ⋅ M Fe ⋅ mas.% C = nC ⋅ M C ⋅ (100 − mas.% C )
nFe ⋅ M Fe ⋅ mas.% C + nC ⋅ M C ⋅ mas.% C = nC ⋅ M C ⋅ 100
nC ⋅ M C
mas.% C = ⋅ 100
nFe ⋅ M Fe + nC ⋅ M C
1 ⋅ 12,01
mas.% C = ⋅ 100 = 2,61
8 ⋅ 55,85 + 1 ⋅ 12,01
Dvije elementarne ćelije sadrže 2,61 mas % C, a jedna elementarna ćelija sadrži:
Zadatak 2.-8
Navedi komponente za uobičajene supstitucijske legure: mjed (mesing),12-karatno zlato,
broncu, sterling srebro, monel.
Rješenje:
mjed (mesing): Cu + Zn
12-karatno zlato: 50% Au
bronca: Cu + Sn
sterling srebro: Cu + Ag
monel: Cu + Ni.
Zadatak 2.-9
Na osnovi podataka u tablici odredi, koji od navedenih metala ima najveću topljivost u
čvrstom bakru.
24
Tablica 2.1. Kristalna struktura i radijusi atoma elemenata
Najveću topljivost u bakru imati će nikal, jer ima istu kristalnu strukturu kao bakar i
najbliži radijus atoma.
Zadatak 2.10
Na osnovi podataka u tablici treba ustanoviti, koja kombinacija zadanih elemenata (ili sami
element) daje najmanju dimenziju kubične elementarne ćelije parametra a.
Rješenje:
čisti Cu
mjed = Cu + Zn
bronca = Cu + Sn
Najmanju dimenziju elementarne ćelije imat će čisti bakar, jer su bronca i mjed slitine kod
kojih dolazi do povećanja dimenzije elementarne ćelije osnovnog metala bakra u području
nastanka supstitucijske čvrste otopine.
Topljivost Zn u Cu znatno je veća nego Sn u Cu, zbog manje razlike u strukturi i
radijusima atoma.
Zadatak 2.-11
Izvedi formulu za izračunavanje gustoće iz parametara elementarne ćelije za binarnu leguru
A- B uz pretpostavku da:
Rješenje:
m
a) ρ= mA, mB, mI = masa atoma u elementarnoj ćeliji (A, B ili I)
V
25
V = volumen elementarne ćelije, V = a3
M ⋅n
m= nA, nB , nI = broj atoma u elementarnoj ćeliji (A,B ili I)
NA
NA = 6,023⋅1023 atoma/mol (Avogadrov broj)
M A ⋅ n A + M B ⋅ nB
. ρ sup st . =
V ⋅ NA
M A ⋅ n A + M I ⋅ nI
ρ int er . = .
V ⋅ NA
Zadatak 2.-12
Kojem tipu intermetalnih spojeva pripadaju sljedeće faze: FeAl, Cu5Sn,
Fe5Zn21, Ni5Zn21, FeZn7 i Ag3Sn? Navedi njihove osnovne karakteristike.
Rješenje:
Zadatak 2.-13
Kojem tipu intermetalnih spojeva pripadaju sljedeće intermetalne faze: Cu3Ga, Ag5Cd8,
Ag5Al3, BeCu, Ni7CuSn5 i AgCd3?
26
Rješenje:
Zadatak 2.-14
Kojem tipu intermetalnih spojeva pripadaju sljedeće faze: Cu3Al, AuMg, Cu31Sn8, Au5Zn8,
AuZn3 i Cu3Si? Navedi njihove osnovne karakteristike.
Rješenje:
Zadatak 2.-15
Legura Fe-C ima strukturu tipa A1 i sadrži 0,8 mas.% C. Parametar elementarne ćelije
a = 0,3583 nm, a gustoća ρ = 8,142 g/cm3. Dokaži računskim putem je li legura
intersticijska ili supstitucijska ?
Rješenje:
27
1. postupak
n ⋅ M Fe 4 ⋅ 55,85 g / mol
m Fe = = = 3,71 ⋅ 10 − 22 g
NA 6,022 ⋅ 10 / mol
23
2. postupak
- gustoća legure:
nFe ⋅ M Fe + nC ⋅ M C 4 ⋅ 55,85 g / mol + 0,158 ⋅ 12,01g / mol
m + mC NA 6,022 ⋅ 10 23 / mol
ρ slitine = Fe = = =
Vel .ć. a3 (0,3583 ⋅ 10− 7 cm)3
3,743 ⋅ 10 −22 g
= − 23
= 8,139 g / cm 3
4,599 ⋅ 10 cm 3
28
3. DIFRAKCIJA RENTGENSKIH ZRAKA
Najvažnija metoda, koja se upotrebljava u analizi čvrstog kristalnog stanja, je difrakcija
rentgenskih zraka. Ona omogućava određivanje značajki kristalne strukture, kao što su:
parametri elementarne ćelije, tip strukture i raspored atoma u elementarnoj ćeliji.
X
Y
Θ O Θ
Q Θ Θ
R
Θ Θ
P
Θ d
Θ ravnine atoma
Θ
d
29
Slika 3.2. Shematski prikaz metode praha i odgovarajućeg difraktograma
Iz položaja linija na difraktogramu može se odrediti kut difrakcije Θ. Vršni kut stošca
reflektiranog zračenja 4Θ, razmak između linija na difraktogramu S i radijus kamere R (slika
3.3.) povezuje relacija: 4Θ : S = 360o : 2Rπ, iz koje se dobiva: Θ = 14,32 ·2S/R.
d = a / h2 + k 2 + l 2 .
30
Iz ove relacije može se izračunati parametar elementarne ćelije a za kubični sustav iz
poznatih sin2θ vrijednosti i Millerovih indeksa (hkl) za svaku liniju na difraktogramu, te λ
rentgenskog zračenja.
Zadatak 3.-1
Parametar elementarne ćelije nekog kubičnog kristala (tip strukture A1) je 0,3256 nm. Snop
rentgenskog zračenja s λ = 0,04 nm pada sukcesivno na ravnine (100), (110) i (111) pod
kutom od 10º. Koja od ovih ravnina daje difrakcijske linije najnižeg reda?
Rješenje:
a 2d sin θ
d= n=
h +k +l
2 2 2 λ
Zadatak 3.-2
Ravnina (111) nekog kubičnog kristala (tip strukture A1) daje difrakcijske linije najnižeg
reda za rentgensko zračenje s λ = 0,2 nm kod kuta od 30º. Izračunaj parametar elementarne
ćelije ovog kristala.
Rješenje:
nλ = 2d sin θ
0,2
1 ⋅ 0,2 = 2d sin 30° → d= = 0,2 nm
2 sin 30°
a
d= → a = d h2 + k 2 + l 2
h +k +l
2 2 2
Zadatak 3.-3
Faza sa strukturom A2 (a = 0,3 nm) snimana je metodom praha (radijus kamere je 6,0 cm).
Kolika je udaljenost dviju linija na filmu koje odgovaraju refleksiji {112}, ako je
upotrebljeno zračenje s λ = 0,08 nm?
Rješenje:
31
a 0,3 nm
d= = = 0,122 nm
h2 + k 2 + l 2 12 + 12 + 2 2
nλ 1 ⋅ 0,08 nm
nλ = 2d sin θ ⇒ sin θ = = = 0,328
2d 2 ⋅ 0,122 nm
θ = 19,14°
θ ° ⋅π 19,2° ⋅ π
S = 4R ⋅ = 4 ⋅ 6,0 cm ⋅ = 8,04 cm.
180° 180°
Zadatak 3.-4
Izračunaj međuplošni razmak za ravninu (311) u kristalnoj rešetki bakra (a = 0,3608 nm).
Rješenje:
a 0,3608 nm
d ( 311) = = = 0,109 nm.
h2 + k 2 + l 2 3 2 + 12 + 12
Zadatak 3.-5
Izračunaj θ i d- vrijednosti za prvih 5 linija na difraktogramu kubičnog kristala s
primitivnom rešetkom i parametrom elementarne ćelije a = 0,5 nm. Valna duljina
rentgenskog zračenja λ = 0,154 nm.
Rješenje:
Prvih 5 linija na difraktogramu primitivne kubične rešetke, za koju nema uvjeta pogašenja,
ima Millerove indekse: (100), (110), (111), (200) i (210).
nλ
nλ = 2d sin θ → sin θ =
2d
0,5 0,154
d100 = = 0,5 nm sin θ = = 0,154 θ = 8,9°
12 + 0 + 0 2 ⋅ 0,5
0,5 0,154
d110 = = 0,355 nm sin θ = = 0,217 θ = 12,5°
12 + 12 + 0 2 ⋅ 0,355
0,5 0,154
d111 = = 0,289 nm sin θ = = 0,266 θ = 15,5°
12 + 12 + 12 2 ⋅ 0,289
0,5 0,154
d 200 = = 0,250 nm sin θ = = 0,308 θ = 17,9°
2 +0+0
2 2 ⋅ 0,250
0,5 0,154
d 210 = = 0,224 nm sin θ = = 0,344 θ = 20,1°.
2 2 + 12 + 0 2 ⋅ 0,224
32
Zadatak 3.-6
Na difraktogramu kubičnog kristala prve 4 linije imaju sljedeće d- vrijednosti: 0,250 nm,
0,177 nm, 0,144 nm i 0,125 nm. Svakoj liniji pripiši odgovarajući Millerov indeks, te
izračunaj parametar elementarne ćelije.
Rješenje:
(hkl) Q= (h2+k2+l2)
(100) 1
(110) 2
(111) 3
(200) 4
(210) 5
(211) 6
(220) 8
(221), ( 300) 9
(310) 10
(311) 11
(222) 12
(320) 13
(321) 14
(400) 16
33
Rezultat indiciranja difraktograma:
d, nm (hkl)
____________________________
0,250 (110)
0,177 (200)
0,144 (211)
0,125 (220)
Zadatak 3.-7
Jedna faza (spoj) ima na sobnoj temperaturi kristalnu strukturu tipa CsCl (a = 0,4059 nm)
koja se kod 138ºC transformira u strukturu tipa NaCl (a = 0,6867 nm). Izračunaj d-
vrijednosti za prve 4 linije koje se dobiju na difraktogramu za fazu tipa CsCl. CsCl ima
strukturu A2, za koju su uvjeti pogašenja : h + k + l = 2n.
Rješenje:
0,4059
d110 = = 0,288 nm
12 + 12 + 0
0,4059
d 200 = = 0,203 nm
22 + 0 + 0
0,4059
d 211 = = 0,166 nm
2 2 + 12 + 12
0,4059
d 220 = = 0,143 nm .
22 + 22 + 0
Zadatak 3.-8
Kristal NaCl koristi se za mjerenje nekih valnih duljina rentgenskog zračenja. Kut difrakcije
je 5,2º za ravninu (111) u NaCl. Kolika je λ, ako je parametar elementarne ćelije 0,563 nm?
Rješenje:
nλ = 2d sin θ (n = 1)
a 0,563
d111 = = = 0,325 nm
h +k +l
2 2 2
1 + 12 + 12
2
λ = 2d sin θ
λ = 2 ⋅ 0,325 ⋅ sin 5,2°
λ = 0,059 nm.
34
Zadatak 3.-9
Kositar se javlja u dvije modifikacije, kao bijeli i sivi Sn. Elementarna ćelija bijelog Sn je
tetragonska s a = 0,583 nm i c = 0,318 nm. Izračunaj Braggov kut θ kod kojeg se javlja
prvih 6 difrakcijskih linija, ako je upotrebljeno CuKα zračenje (λ = 0,1542 nm).
Rješenje:
1
d=
h2 + k 2 l 2
+ 2
a2 c
λ
nλ = 2d sin θ ⇒ sin θ =
2d
1 0,1542
d100 = = 0,583 nm sin θ = = 0,1322
1 +0
2
0 2 ⋅ 0,583
2
+
0,583 0,318 2
θ = 7,6°
1 0,1542
d110 = = 0,292 nm sin θ = = 0,2640
1 +1
2 2
0 2 ⋅ 0,292
2
+
0,583 0,318 2
θ = 15,31°
1 0,1542
d111 = = 0,252 nm sin θ = = 0,3060
1 +1
2 2
1 2 2 ⋅ 0,252
2
+
0,583 0,318 2
θ = 17,81°
1 0,1542
d 200 = = 0,146 nm sin θ = = 0,5281
2 +0 2
0 2 ⋅ 0,146
2
+
0,583 0,318 2
θ = 31,88°
1 0,1542
d 210 = = 0,117 nm sin θ = = 0,6590
2 2 + 12 0 2 ⋅ 0,117
2
+
0,583 0,318 2
θ = 41,22°
35
1 0,1542
d 211 = = 0,202 nm sin θ = = 0,3817
2 2 + 12 12 2 ⋅ 0,202
+
0,583 2 0,318 2
θ = 22,44° .
Zadatak 3.-10
Na difraktogramu praha neke kubične faze prvih 6 linija im d-vrijednosti: 0,408 nm, 0,353
nm, 0,250 nm, 0,213 nm, 0,204 nm i 0,177 nm. Svakoj liniji pripiši odgovarajući Millerov
indeks i izračunaj parametar elementarne ćelije.
Rješenje:
1 h2 + k 2 + l 2
= ⇒ a = d h2 + k 2 + l 2
d2 a2
a = 0,706 nm.
Zadatak 3.-11
Snimanjem kubičnog kristala dobiven je difraktogram s jakim linijama kod 2θ od 90º, 112º i
120º. Upotrebljeno je zračenje s λ = 0,2 nm. Izračunaj parametar elementarne ćelije ovog
kristala.
Rješenje:
36
a = d h2 + k 2 + l 2
nλ 1 ⋅ 0,2 nm 1
nλ = 2d sin θ ⇒ d= = = 0,1nm ⋅ .
2 ⋅ sin θ 2 ⋅ sin θ sin θ
(hkl) (hkl)
a1 = 0,141nm ⋅ 1 = 0,141nm (100) a 2 = 0,121nm ⋅ 5 = 0,271nm (210)
a1 = 0,141nm ⋅ 2 = 0,199nm (110) a 2 = 0,121nm ⋅ 6 = 0,296nm (211)
a1 = 0,141nm ⋅ 3 = 0,244nm (111) a 2 = 0,121nm ⋅ 8 = 0,342nm (220)
a1 = 0,141nm ⋅ 4 = 0,282nm (200) a 2 = 0,121nm ⋅ 9 = 0,363nm (221)
a1 = 0,141nm ⋅ 5 = 0,315nm (210) a 2 = 0,121nm ⋅ 10 = 0,383nm (310)
a1 = 0,141nm ⋅ 6 = 0,345 nm (211) a 2 = 0,121nm ⋅ 11 = 0,401nm (311)
a1 = 0,141nm ⋅ 8 = 0,399nm (220)
37
4. DEFEKTI KRISTALNE REŠETKE
Realna kristalna rešetka metala i legura sadrži različite i brojne defekte o kojima ovise i
njihova svojstva, kao što su čvrstoća, plastičnost, difuzija itd. Defekti kristalne rešetke
najčešće su sistematizirani prema geometriji ili dimenziji i dijele se na: 0 - dimenzionalne
ili točkaste (prazna mjesta, intersticijski atomi itd.), 1 - dimenzionalne ili linijske
(dislokacije), 2 -dimenzionalne ili površinske (granice zrna, sraslaca, faza itd.).
Granica zrna definira se kao granica između dva zrna iste faze i različite orijentacije. S
obzirom na njezinu strukturu odnosno razliku u orijentaciji postoje dva tipa granica zrna, a
to su granice zrna malog i velikog kuta.
Granice zrna malog kuta (< 1°) sastavljene su od niza stepeničastih dislokacija, što
omogućava računanje kuta razlike u orijentaciji između dva (sub)zrna. On se dobije iz
poznatih vrijednosti za parametar kristalne rešetke i udaljenost između metalografski
opaženih nagriženih točaka (tj. probodišta stepeničastih dislokacija) prema sljedećoj relaciji:
→
sin ϕ ≅ ϕ ≅ b / d , gdje je:
→
b = Burgerov vektor (jednak je parametru rešetke)
d = udaljenost između probodišta dislokacija
ϕ = kut razlike u orijentaciji zrna (u radijanima)
38
b
Slika 4.1. Prikaz granica zrna malog kuta pomoću niza stepeničastih dislokacija
Zadatak 4.-1
Energija aktivacije za stvaranje praznih mjesta Qsp u bakru je 83736 J/mol. Izračunaj
ravnotežnu koncentraciju praznih mjesta na sobnoj temperaturi i na temperaturi
neposredno ispod tališta bakra (1070ºC).
Rješenje:
T1 = 20ºC = 293 K
T2 = 1070ºC = 1343 K
− Qs P
cp = e RT
−83736 J / mol
8, 314 J / mol K ⋅ 293 K
- na temperaturi T1: cp = e = 1,18 ⋅ 10 −15
−83736 J / mol
8, 314 J / mol K ⋅ 1343 K
- na temperaturi T2: c p = e = 5,5 ⋅ 10 − 4 .
Zadatak 4.-2
Brzo ohlađen aluminij sa 650°C ima gustoću 2,698 g/cm3. Usporedi ovu vrijednost s
njegovom teorijskom gustoćom, koja se izračuna iz podataka: a=0.4049 nm, kristalna
struktura A1, a molarna masa aluminija je 26,98 g/mol. Na osnovi ove usporedbe izvedi
zaključak o defektima u kristalnoj rešetki aluminija.
Rješenje:
m n ⋅M
ρ teor . = =
V N A ⋅a3
39
4 ⋅ 26,98 gmol −1
ρteor . = 3
= 2,7 g / cm3
3 ⎛ 10 cm ⎞
−7
6,022 ⋅ 1023 mol −1 (0,4049nm ) ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 1nm ⎠
ρ650 0 2,698
= = 0,999 = 99,9 %
ρteor . 2,7
Zadatak 4.-3
Izračunaj količinu praznih mjesta Np /m3 za bakar kod 1000°C, ako je: Qsp = 0,9 eV/atom,
MCu = 63,5 g/mol, ρCu = 8,4 g/cm3, k = 1,38·10-23 J/atom (8,62·10-5 eV/atom· K).
Rješenje:
Q sP
−
NP = N ⋅e kT
N A ⋅ ρ Cu ⋅V ⎝ 1m ⎠
N= = −1
= 8 ⋅ 10 28 atoma
M Cu 63,5 gmol
0 , 9 eV
−
8 , 62⋅10 − 5 eV / K ⋅1273 K
N P = 8 ⋅ 10 atoma / m ⋅ e
28 3
Zadatak 4.-4
Izračunaj udaljenost između stranih atoma d potrebnu za aktiviranje Frank-Readovog
izvora za uzorak željeza, ako je smicajno naprezanje τ = 1,6·109 N/m2, a modul smicanja je
G = 8 ·1010 N/m2.
Rješenje:
→
G⋅b
τ=
d
→
G⋅b 8 ⋅ 1010 N / m 2 → →
d= = b = 50 b
τ 1,6 ⋅ 10 N / m
9 2
40
Frank-Readov izvor aktivira se kod smicajnog naprezanja od 1,6·109 N/m2 kada udaljenost
→
između stranih atoma iznosi 50 ⋅ b
Zadatak 4.-5
Ako je Frank-Readov izvor kod volframa aktivan između dva probodišta dislokacija na
→
udaljenosti 90 ⋅ b , koje je naprezanje potrebno za aktiviranje izvora? (G = 1,38⋅109 N/m2)
Rješenje:
G ⋅ b 1,38 ⋅ 109 N / m 2 ⋅ b
τ = = = 1,53 ⋅ 109 N / m 2
l 90 ⋅ b
Zadatak 4.-6
Parametar elementarne ćelije jedne primitivne kubične strukture je 0,25 nm. Dva zrna ovog
materijala formiraju granicu s kutom od 10' između ravnina (100). Koliki je prosječni
razmak između dislokacija na granici zrna?
Rješenje:
b b 0,25 nm
sin ϕ ≈ ϕ = ⇒ d= = = 85,77 nm .
d ϕ π
0,167° ⋅ rad
180
Zadatak 4.-7
Granice malih kuteva prikazuju se s nizom dislokacija. Izračunaj njihove razmake, ako je
kut između dva zrna 5'. Pretpostavite da su svi međuatomski razmaci jednaki.
Rješenje:
b b
sin ϕ = , za male kuteve φ << 1º → ~φ
d d
5 π
ϕ= = 0,083° = 0,083° ⋅ rad = 0,00145 rad
60 180
→
b →
d= = 690 ⋅ b .
0,00145
41
5. RAVNOTEŽNI FAZNI DIJAGRAMI
Fazne promjene kod metala i legura u ovisnosti o temperaturi, tlaku i sastavu prikazuje
ravnotežni fazni dijagram ili dijagram stanja. Poznavanje i razumijevanje faznih dijagrama
za sustave legura veoma je važno, jer o njima ovisi mikrostruktura legure, a time njezina
mehanička i druga svojstva.
Mikrostruktura podrazumijeva onaj nivo strukture legure koji se vidi pomoću optičkog ili
elektronskog mikroskopa. Njezine značajke su: veličina i oblik zrna, broj prisutnih faza,
njihov udjel i način raspodjele. Mikrostruktura ovisi o vrsti legirnih elemenata i njihovom
sastavu, te o toplinskoj obradi legure (tj. temperaturi, vremenu zagrijavanja na toj
temperaturi i brzini hlađenja do sobne temperature).
L
poluga
L+α
temperatura
xs xo xL
fs α fL
sastav
Slika 5.1.1. Dvofazno područje faznog dijagrama sa spojnom linijom xS -xL za
leguru sastava xo
fs + fL = 1 xo = xsfs + xLfL
"pravilo poluge"
fl =
(x0 − xs ) fs =
(xl − x0 )
(xl − xs ) (xl − xs )
42
- prisutne faze postavljanjem figurativne točke (s koordinatama: sastav i temperatura) u
određenom polju faznog dijagrama.
- sastav faza u dvofaznom području tako, da se kroz zadanu temperaturu povuče
horizontalna linija (ili izoterma), koja siječe granice faznog polja tj. u ovom slučaju liniju
taljevine i krutine. Položaji sjecišta s obzirom na apscisu tada određuju sastav pojedine faze
u %.
- relativni iznos faza u dvofaznom području određuje se (u udjelima ili postocima)
prema tzv. pravilu poluge. Jedan mol slitine sastava x0 odabere se kao osnova. Na zadanoj
temperaturi T tada je udio taline fL, a čvrste faze fS. Njihova suma jednaka je: fS + fL = 1.
Broj molova komponente B koji se nalazi u leguri sastava A-B mora biti jednak sumi broja
molova komponente B prisutnih u čvrstoj i tekućoj fazi: x0 = xS· fS + xL· fL. Pošto je fS = 1 - fL
kombinacija navedenih jednadžbi daje: x0 = xS - xS ·fL + xL· fL , iz čega slijedi pravilo
poluge.
Konstrukcija faznih dijagrama i neki principi, koji se odnose na uvjete ravnoteže između
faza, određeni su zakonima termodinamike. Jedan od tih zakona zove se Gibbs-ovo pravilo
faza. Ono omogućava određivanje broja faza u nekom sustavu, koje se nalaze u ravnoteži, a
može se izraziti jednostavnom relacijom :
F+S=K+2 , gdje je :
43
Zadatak 5.1.-1
Pomoću faznog dijagrama Cu-Ni i pravila poluge odredi masu čvrste i tekuće faze za leguru
sa 70 mas. % Cu, ukupne mase 100 g na temperaturi od 1220 ºC.
Rješenje:
40 − 30 30 − 23
% taline = ⋅ 100 = 58,8 ; %α = ⋅ 100 = 41,2
40 − 23 40 − 23
Zadatak 5.1.-2
Cu-Ni legure sa sastavom: (a) 20 mas.% Cu (b) 50 mas.% Cu (c) 90 mas.% Cu hlađene su
sporo iz područja taline. Odredi sastav faza (u mas.%) koje su prisutne na 1500 ºC, 1400
ºC, 1120 ºC i 1000 ºC.
Rješenje:
Iz faznog dijagrama Cu-Ni (slika 5.1.2.) proizlazi da su sastavi faza u mas. % na zadanim
temperaturama slijedeći:
44
a) Cu-Ni legura sa 20 mas.% Cu: b) Cu-Ni legura sa 50 mas.% Cu:
1500 ºC ∼ taljevina 100% 1500 ºC ∼ taljevina 100%
1400 ºC ∼ taljevina 50% + α 50% 1400 ºC ∼ taljevina 100%
1120 ºC ∼ α 100% 1120 ºC ∼ α 100%
1000 ºC ∼ α 100%. 1000 ºC ∼ α 100%.
Zadatak 5.1.-3
U binarnom sustavu A-B taljevina eutektičnog sastava sadrži 55 mas.% A. Na temperaturi
eutektične reakcije (TE) čvrsta otopina β sadrži 30 mas.% A, a čvrsta otopina α sadrži 65
mas.% A. Koliki će biti udjeli u % α i β faze u eutektičnoj mješavini?
Rješenje:
55 − 30 65 − 55
%α = ⋅ 100 = 71,4 ; %β = ⋅ 100 = 28,6
65 − 30 65 − 30
45
Zadatak 5.1.-4
U faznom dijagramu Ag-Cu eutektik se nalazi kod 40 at.% Cu. Na temperaturi eutektične
rekcije (TE = 779 oC ) α-čvrsta otopina bogata sa srebrom sadrži 11 at.% Cu, a β-čvrsta
otopina bogata s bakrom sadrži 5 at.% Ag. Kolika se masa zasićene α- čvrste otopine treba
dodati u 60 g zasićene β-čvrste otopine, da bi se dobio sastav eutektične mješavine?
Rješenje:
1200
T
1000
T+α T+β
800 β
temperatura C
α
O
600
α+β
400
200
0 20 40 60 80 100
Ag at.% Cu Cu
Slika 5.1.4. Fazni dijagram Ag-Cu
95 − 40
%α = ⋅ 100 = 65,5
95 − 11
⎬ eutektična mješavina: 65,5% α + 34,5% β
40 − 11
%β = ⋅ 100 = 34,5
95 − 11
60g → 34,5 %
x → 65,5 %
60 g ⋅ 65,5%
x= = 114 g
34,5%
Sastav eutektične mješavine dobije se kada se 114 g α doda u 60 g β.
46
Zadatak 5.1.-5
Skiciraj fazni dijagram za sustav A-B u kojem su prisutne tri intermetalne faze: A2B, AB i
AB2. Faze A2B i AB2 tale se kongruentno. Faza AB tali se inkongruentno na nižoj
temperaturi, pri čemu nastaju faza A2B i taljevina.
Rješenje:
T+A2B
temperatura C
O
T+B
A+T T+A2B T T T+AB 2
+ +
AB AB2
AB2
A2B
AB
A2 B AB
A+A2 B + + AB2 +B
AB AB2
0 50 100
A at.% B B
Slika 5.1.5. Fazni dijagram A-B
Zadatak 5.1.-6
Pb i Sn stvaraju jednostavan eutektični sustav s eutektikom kod 61,9 mas.% Sn. Kod TE (183
o
C) α- čvrsta otopina sadrži 19,2 mas.% Sn. Koji je sastav β- čvrste otopine kod TE, ako
100g eutektika sadrži 45,5 g α- čvrste otopine?
300 T
temperatura C
T+α
O
200 α A C T+β B
β
100 α+β
0 20 40 60 80 100
Pb at. % Sn Sn
Slika 5.1.6. Fazni dijagram Pb-Sn
47
CB CB
%α = 45,5 = ⋅ 100 ⇒ AB =
AB 0,455
AC AC
% β = 54,5 = ⋅ 100 ⇒ AB =
AB 0,545
CB AC
=
0,455 0,545
42,7 ⋅ 0,455
CB = = 35,5
0,545
Zadatak 5.1.-7
Binarna eutektična taljevina sadrži 45 mas.% A. α-čvrsta otopina sadrži 85 mas.% A, a β-
čvrsta otopina sadrži 15 mas.% A. Koliki će biti udjeli u % α i β faza u eutektiku kada
taljevina eutektičnog sastava skrućuje u uvjetima ravnoteže?
Rješenje:
temperatura C
O
T
T+α T+β
α 85 %β 45 %α 15
β
α+β
A mas. % A B
45 − 15 85 − 45
%α = ⋅ 100 = 42,9 ; %β = ⋅ 100 = 57,1
85 − 15 85 − 15
48
Zadatak 5.1.-8
Binarni sustav Na-Sb ne pokazuje topljivost u čvrstom stanju i sadrži dva intermetalna spoja
Na3Sb i NaSb. Shematski prikaži fazni dijagram ovog sustava na osnovi sljedećih podataka:
- reakcije u sustavu:
Rješenje:
860 oC
800
T
T
temperatura C
+ T+NaSb
O
600 Na 3Sb
T+NaSb
o
470 C T+Sb
o
440 C o
400
400 C
o
C
400
NaSb
T+Na 3S b + NaSb+Sb
Na3Sb
200
Na3Sb
NaSb
20 40 60 80
Na at.% Sb Sb
Slika 5.1.8. Fazni dijagram Na-Sb
49
Zadatak 5.1.-9
Pb se tali kod 327,4 ºC, a Sn kod 232 ºC, te stvaraju eutektik kod 62 at.% Sn i 182 oC.
Maksimalna topljivost Pb u Sn kod ove temperature je 3 at.%, a Sn u Pb je 19 at.%.
Pretpostavi da je topljivost svakog od ovih elemenata na sobnoj temperaturi 1 at.%. Na
osnovi ovih podataka napravi slijedeće:
(a) nacrtaj fazni dijagram i označi sve njegove točke, linije i područja
(b) opiši hlađenje legure sa 40 at.% Sn, tako da odrediš prisutne faze i njihove
relativne iznose na odabranim temperaturama,
(c) skiciraj mikrostrukturu legure na sobnoj temperaturi.
Rješenje:
(a)
327
300
T+α 1 T
12 2 52 o
232 C
temperatura C
200
O
182 oC T+β
α 81 3 62 3β
100 α+β
4
0
0 20 40 60 80 100
Pb at.% Sn Sn
Slika 5.1.9. Fazni dijagram Pb-Sn
50
Zadatak 5.1.-10
Bi i Sb potpuno se otapaju u tekućem i čvrstom stanju. Bi se tali kod 271 ºC, a Sb kod 630
ºC. Legura s 40 at.% Bi počinje skrućivati kod ~510 ºC izdvajanjem kristala sa 90 at % Sb.
Legura sa 70 at.% Bi počinje skrućivati kod 400 ºC izdvajanjem kristala sa 75 at.% Sb.
(a) nacrtaj fazni dijagram i označi sve točke, linije i područja
(b) za leguru sa 40 at.% Sb odredi:
- temperaturu početka skrućivanja
- temperaturu završetka skrućivanja
- relat. iznose faza kod 400 ºC.
Rješenje: (a)
o
630 C
600
T 40 Bi
temperatura C
O
60 Bi 90 Sb
70 Bi T+α
400
75 Sb
271 α
20 40 60 80
Bi Sb
a% Sb
40 − 30 75 − 40
%α = ⋅ 100 = 22,2 ; %T = ⋅ 100 = 77,8
75 − 30 75 − 30
51
Zadatak 5.1.-11
Potpuno označi priloženi fazni dijagram, sa svim prisutnim intermetalnim fazama, te napiši
sve reakcije u dijagramu, koje se odnose na horizontalne linije (izoterme).
Rješenje:
T1 → monotektična reakcija: T1 ↔ α + T2
T2 → peritektična reakcija: α + T2 ↔ Fe2Sn
T3 → peritektična reakcija: Fe2Sn + T2 ↔ FeSn
T4 → eutektoidna reakcija: α + FeSn ↔ Fe2Sn
T5 → peritektična reakcija: T2 + FeSn ↔ FeSn2
T6 → eutektična reakcija: T2 ↔FeSn2 + Sn.
52
Zadatak 5.1.-12
Označi potpuno priloženi fazni dijagram, te napiši reakcije koje se odvijaju na svim
horizontalnim linijama.
Rješenje:
53
Zadatak 5.1.-13
Označi potpuno priloženi fazni dijagram, te napiši reakcije koje se odvijaju na svim
horizontalnim linijama.
Rješenje:
54
5.2. Ternarni fazni dijagram
Ternarni fazni dijagram je prostorni prikaz (slika 5.2.1. a) strukturnih promjena triju
komponenti u ovisnosti o sastavu i temperaturi. Za njegovo jednostavnije prikazivanje često
se upotrebljava tzv. izotermički presjek, kod kojeg se pomoću konstantne temperature
dijagram reducira na dvije dimenzije (slika 5.2.1. b). Izotermički presjek je istostraničan
trokut u čijim vrhovima je koncentracija komponenata 100%, a sastavi komponenata (u at.
% ili mas.%) navedeni su na bazama trokuta. Tako npr. figurativna točka 1 na slici 5.2.2.
prikazuje leguru sa sastavom 20%A-60%B-20%C. Sve legure nekog ternarnog sustava koje
se nalaze na određenoj temperaturi unutar istostraničnog trokuta su trokomponentne, dok su
legure smještene na bazama trokuta dvokomponentne.
(a) (b)
55
Zadatak 5.2.-1
Na osnovi slike izotermičkog presjeka ternarnog faznog dijagram (slika 5.2.3.) izvedi faznu
analizu za leguru sastava 20%A-60%B-20%C u dvofaznom području i leguru sastava
30%A-60%B-10%C u trofaznom području.
Rješenje:
56
Tablica 5.2.1. Određivanje udjela faza u dvo-faznom području ternarnog sustava
Slika 5.2.4. Prikaz legure 2 u trofaznom području, koje je izdvojeno iz slike izotermičkog
presjeka 5.2.3. c
Sastavi faza (cT, cα, cβ) očitavaju se u vrhovima trokuta, koji označava trofazno područje, a
udjeli faza određuju se prema pravilu poluge, što prikazuje tablica 5.2.2.
Među najvažnije binarne sustave legura ubrajaju se legure željeza i ugljika, a to su čelici i
lijevana željeza. Njihove strukturne promjene prikazuju ravnotežni fazni dijagrami Fe-Fe3C
(metastabilni) i Fe-C (stabilni) na slici 5.3.1
57
Slika 5.3.1. Fazni dijagrami Fe-Fe3C i Fe-C
o
- eutektična reakcija: taljevina ←⎯ ⎯→ γ + Fe3C (eutektična mješavina)
1147 C
ledeburit
723o C
- eutektoidna reakcija: γ ←⎯⎯→ α + Fe3C (eutektoidna mješavina).
perlit
58
Ledeburit je eutektična mješavina austenita i cementita koja sadrži 4,3 %
ugljika i nastaje kod 11470C.
Zadatak 5.3.-1
Kod ravnotežnih uvjeta odredi prisutne faze, njihove sastave i postotne udjele za čelik s 0,4
mas.% C; 0,8 mas.% C i 1,2 mas.% C na sljedećim temperaturama: a) u austenitnom
području kod ~850 ºC b) malo iznad 723 ºC c) malo ispod 723 ºC. Izračunaj sastav
perlita u svakom od navedenih čelika.
Rješenje:
- čelik s 0,4 mas.% C:
a) T = 850ºC: 100% γ
b) T > 723ºC: α + γ
0,8 − 0,4
%α = ⋅ 100 = 51,6
0,8 − 0,025
0,4 − 0,025
%γ = ⋅100 = 48,4
0,8 − 0,025
6,67 − 0,4
%α = ⋅ 100 = 94,4
6,67 − 0,025
0,4 − 0,025
% Fe3C = ⋅ 100 = 5,6
6,67 − 0,025
Nakon eutektoidne reakcije (γ → perlit) nastaje 48,4 % perlita, koji se sastoji od:
a) T = 850oC: 100 % γ
a) T = 850ºC: 100% γ
59
6,67 − 1,2
%γ = ⋅ 100 = 93,2
6,67 − 0,8
1,2 − 0,8
% Fe3C = ⋅ 100 = 6,8
6,67 − 0,8
c) T < 723ºC:
6,67 − 1,2
%α = ⋅ 100 = 82,3
6,67 − 0,025
1,2 − 0,025
% Fe3C = ⋅ 100 = 17,7
6,67 − 0,025
Zadatak 5.3.-2
Ispitivanjem uzorka čelika nepoznatog sastava pomoću kvantitativne metalografije dobiveni
su sljedeći rezultati: mas. % perlita = 93,55 i mas. % ferita (α) = 82,32. Na osnovi ovih
podataka izračunaj mas.% ugljika u čeliku.
Rješenje:
% ferita u perlitu = % ferita u uzorku čelika, što znači da se radi o nadeutektoidnom čeliku.
Kod nadeutektoidnog čelika proeutektoidna faza (prisutna prije eutektoidne reakcije) je
Fe3C.
Postotak proeutektoidnog cementita jednak je:
6,67 − x
% γ ( perlita ) = ⋅ 100 = 93,55
6,67 − 0,8
x − 0,8
% Fe3C proeutektoidni = ⋅ 100 = 6,45
6,67 − 0,8
__________________________________
x = 1,17 mas. %C
60
Zadatak 5.3.-3
Odredi prisutne faze, njihove sastave i udjele za čelik s 0,25 mas.% C i 2 mas.% C kod
ravnotežnih uvjeta i sljedećih temperatura: a) malo iznad temperature A1 (723 oC) b) malo
ispod temperature A1. Izračunaj sastav perlita u svakom od navedenih čelika.
Rješenje:
a) T > 723ºC: α + γ
0,8 − 0,25
α= = 0,71
0,8 − 0,025
0,25 − 0,025
γ = = 0,29
0,8 − 0,025
b) T < A1: α + Fe3C
6,67 − 0,25
α= = 0,97
6,67 − 0,025
0,25 − 0,025
Fe3 C = = 0,03
6,67 − 0,025
- čelik s 2 mas. % C
2 − 0,8
Fe3 C = = 0,21
6,67 − 0,8
2 − 0,025
Fe3 C = = 0,30
6,67 − 0,025
61
Zadatak 5.3.-4
Uzorak čelika nepoznatog sastava ispitan je metalografskom metodom. Iz kvantitativne
metalografije dobiveni su sljedeći rezultati: mas. % perlita = 93,55 mas. % ferita = 88,77.
Izračunaj mas.% ugljika u čeliku.
0,8 − x
% α proeutektoidni = ⋅ 100 = 6,45
0,8 − 0,025
x − 0,025
% γ ( perlita ) = ⋅ 100 = 93,55
0,8 − 0,025
____________________________________
x = 0,75 % C
Zadatak 5.3.-5
Izračunaj relativni udio strukturnih konstituenata prisutnih u čeliku s 0,35 mas. % C na
temperaturi upravo ispod eutektoidne izoterme: (a) udio ukupnog ferita iI cementita (b) udio
perlita i proeutektoidnog ferita (c) udio eutektoidnog ferita.
Rješenje:
- čelik s 0,35 mas.% C
6,67 − 0,35
α ukupni = = 0,95
6,67 − 0,025
0,35 − 0,025
Fe3C = = 0,05
6,67 − 0,025
62
0,8 − 0,35
α proeutektoidni = = 0,58
0,8 − 0,025
0,35 − 0,025
γ ( perlit ) = = 0,42
0,8 − 0,025
63
6. DIFUZIJA U METALIMA
Pojava prijenosa mase koja se ostvaruje migracijom atoma naziva se difuzija. Na ovom
fenomenu temelje se mnoge reakcije i procesi važni u proizvodnji metala. Kod studija procesa
difuzije važna su dva aspekta: način gibanja atoma tj. mehanizam difuzije ili brzina gibanja
atoma tj. brzina difuzije. Gibanje atoma omogućavaju pojedini defekti prisutni u kristalnoj
rešetki, pa razlikujemo mehanizam difuzije pomoću praznih mjesta i pomoću intersticijskih
atoma.
Brzina difuzije (J) jednaka je masi (M) koja difundira okomito na jediničnu površinu (A) čvrste
tvari u jedinici vremena (t) :
M 1 dM
J= , ili u diferencijalnom obliku: J= ⋅ .
A⋅ t A dt
Kada se brzina difuzije ne mijenja s vremenom ostvareni su uvjeti za tzv. stacionarnu difuziju,
koju opisuje I Fickov zakon :
dc
J = -D ,
dx
∂ c ∂ ⎛ ∂ c⎞ ∂c ∂ 2c
= ⎜D ⎟ ili =D ( kada D ne ovisi o sastavu),
∂ t ∂ x ⎝ ∂ x⎠ ∂t ∂ x2
c2 − c ⎛ x ⎞
= erf ⎜ ⎟.
c 2 − c1 ⎝ 2 Dt ⎠
⎛ x ⎞
Izraz erf ⎜ ⎟ je Gaussova funkcija greške, čije vrijednosti se nalaze u matematičkim
⎝ 2 Dt ⎠
tablicama.
64
Temperatura ima najveći utjecaj na brzinu difuzije i koeficijent difuzije D, čiji iznos pokazuje
brzinu kojom atomi difundiraju. Ovisnost koeficijenta difuzije o temperaturi daje sljedeća
jednadžba:
Qd
−
D = D0 e RT
, gdje je:
Zadatak 6.-1
Pločica željeza izložena je naugljičavanju; s jedne strane se nalazi atmosfera bogata
ugljikom, a na drugoj strani atmosfera siromašna ugljikom (kod 700°C). Izračunaj tok
ugljika J kroz ploču kada se uspostavi ravnoteža (stacionarno stanje), ako je koncentracija
ugljika na položajima 5 i 10 mm od naugljičene površine 1,2 i 0,8 kg/m3. Koeficijent
difuzije kod ove temperature je 3·10-11 m2/s.
Rješenje:
xA = 5 mm = 5·10-3 m
xB = 10 mm = 10-2 m
cA = 1,2 kg/m3
cB = 0,8 kg/m3
D = 3·10-11 m2/s
dc c −c (1,2 − 0,8) kg / m3
J = −D = − D A B = −3 ⋅ 10 −11 m 2 / s = 2,4 ⋅ 10− 9 kg / m 2 s
dx x A − xB (5 ⋅ 10 − 3 − 10− 2 ) m
Zadatak 6.-2
Prilikom naugljičavanja čelika uzorak se izlaže djelovanju metana (CH4 ) pri temperaturi
od 950°C. Legura u početku ima jedinstvenu koncentraciju ugljika od 0,25 mas%. Tijekom
naugljičavanja koncentracija ugljika na površini naglo se poveća na 1,2 mas.%. Koliko
vremena je potrebno, da se postigne koncentracija ugljika od 0,8 mas.% na udaljenosti 0,5
mm ispod površine uzorka? Koeficijent difuzije ugljika u čeliku pri toj temperaturi je
1,6·10-11 m2/s.
Rješenje:
c0 = 0,25 mas.%C
cs = 1,20 mas.%C
cx = 0,80 mas.%C
x = 0,50 mm = 5·10-4 m
D = 1,6·10-11 m2/s
c 2 −c ⎛ x ⎞ ⎛ x ⎞
= erf ⎜⎜ ⎟⎟ , gdje je ⎜⎜ ⎟⎟ = z
c 2 −c1 ⎝ 2 Dt ⎠ ⎝ 2 Dt ⎠
65
c x − c0 0,80 − 0,25 ⎛ 5 ⋅10 − 4 m ⎞
= = 1 − erf ⎜ ⎟
c s − c 0 1,20 − 0,25
⎝ (
⎜ 2 ⋅ 1,6 ⋅10 −11 m 2 / s ⋅ t ⎟
⎠ )
⎛ 62,5 s1 / 2 ⎞
0,4210 = erf ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ t ⎠
z erf (z)
0,35 0,3794
z 0,4210
0,40 0,4284
- interpolacijom se dobiva:
z − 0,35 0,4210 − 0,3794
=
0,40 − 0,35 0,4284 − 0,3794
z = 0,392
62,5 s 1 / 2
= 0,392 /2
t
2
⎛ 62,5 s 1 / 2 ⎞
t = ⎜⎜ ⎟⎟ = 25400 s
⎝ 0,392 ⎠
t = 7,1 h.
Zadatak 6.-3
Izračunaj koeficijent difuzije za Mg u Al kod 400°C , ako je Do = 1,2·10-4 m2/s, a Qd = 131
kJ/mol.
Rješenje:
T = 400o C = 673 K
Qd 131000 J / mol
− −
−4 ( 8, 314 J / mol ⋅ K ) ⋅ 673 K
D = D0 ⋅ e RT
= 1,2 ⋅ 10 m / s ⋅ e
2
= 8,1 ⋅ 10−15 m 2 / s.
Zadatak 6.-4
Koeficijent difuzije Al u Cu je 2,6·10-17 m2/s kod 500°C i 1,6·10-12 m2/s kod 1000°C. Odredi
vrijednosti D0 i Qd. Koliki je koeficijent difuzije kod 750°C?
Rješenje:
66
Qd
−
D = D0 ⋅ e RT
Qd
ln D = ln D0 −
RT
Qd
ln ( 2,6 ⋅ 10 −17 ) = ln D0 −
(8,314 J / mol ⋅ K ) ⋅ 773K
}simultano rješavanje
−12 Qd
ln (1,6 ⋅ 10 ) = ln D0 −
(8,314 J / mol ⋅ K ) ⋅ 1273K
____________________________________________________
D0 = 4·10-5 m2/s i Qd = 179912 J/mol
179912 J / mol
ln D = ln(4 ⋅ 10 −5 ) −
(8,314 J / mol ⋅ K ) ⋅ 1023K
ln D = −31,28
D = 2,5 ⋅ 10 −14 m 2 / s.
Zadatak 6.-5
Za difuziju Cr u Ni koeficijent D0 = 1,1·10-4 m2/s, a energija aktivacije za difuziju Qd =
272000 J/mol. Izračunaj temperaturu kod koje će D biti 1,2·10-14 m2/s.
Rješenje:
272000 J / mol
−
D = 1,1 ⋅ 10 − 4 m 2 / s ⋅ e ( 8 , 314 J / mol ⋅ K )⋅T
272000
ln D = ln (1,1 ⋅ 10 − 4 ) −
8,314 ⋅ T
T = 1428,5 K ili 1155,3o C.
Zadatak 6.-6
67
Rješenje:
a) t = 500°C
122591 J / mol
C u bcc-Fe ln D1 = ln (2,2 ⋅ 10 − 4 ) − = −27,496
(8,314 J / mol ⋅ K ) ⋅ 773K
D1 = 1,14·10-12 m2/s
142256 J / mol
C u fcc-Fe ln D2 = ln (2 ⋅ 10 −5 ) − = −32,956
(8,314 J / mol ⋅ K ) ⋅ 773K
D2 = 4,87·10-15 m2/s
D1 1,14 ⋅ 10 −12
= ≈ 200
D2 4,87 ⋅ 10 −15
b) t = 1000°C
142256 J / mol
C u fcc-Fe ln D1 = ln (2 ⋅ 10 −5 ) − = −24,261
(8,314 J / mol ⋅ K ) ⋅ 1273K
D1 = 2,91·10-11 m2/s
280328 J / mol
Ni u fcc-Fe ln D2 = ln (7,7 ⋅ 10 −5 ) − = −35,959
(8,314 J / mol ⋅ K ) ⋅ 1273K
D2 = 2,41·10-16 m2/s
D1 2,91 ⋅ 10 −11
= ≈ 120000
D2 2,41 ⋅ 10 −16
Zadatak 6.-7
Koeficijent vlastite difuzije za Cu je 4,12·10-9 cm2/s kod 1063ºC i 6,8·10-11 cm2/s kod
812,2ºC. Izračunaj D0 i Qd za ove procese.
Rješenje:
T1 = 1063ºC = 1336 K
T2 = 812,2ºC = 1085,2 K
Qd
−
D = D0 ⋅ e RT
D1 4,12 ⋅ 10 − 9
= = 61
D2 6,8 ⋅ 10 − 11
Qd
− −5
D0 ⋅ e 8 , 314 ⋅ 1336
e − Qd ⋅9 ⋅ 10 −4
+1,1 ⋅ 10 − 4 ) −4
61 = Qd
= − Qd ⋅1,1 ⋅ 10 − 4
= eQd ( − 0,9 ⋅ 10 = e0, 2 ⋅ 10 Qd
−
8 , 314 ⋅ 1085, 2
e
D0 ⋅ e
log 61 = log e ⋅ 2 ⋅ 10− 5 ⋅ Qd
1,785 = 8,6 ⋅ 10−6 ⋅ Qd
Qd = 207558 J / mol
68
D 4,12 ⋅ 10 − 9 4,12 ⋅ 10 − 9
D0 = = = −9
= 0,537 cm / s 2 .
−
Q
−
207558
8, 314 ⋅1336
7,67 ⋅ 10
e RT
e
Zadatak 6.-8
Energije aktivacije za tri tipa difuzije kod srebra (volumensku, na granicama zrna i
površinsku) iznose: 192600 J/mol, 83700 J/mol i 41900 J/mol. Izračunaj omjer
koeficijenata difuzije pri promjeni temperature od 500ºC na 900º C za svaki tip difuzije.
Rješenje:
T1 = 500ºC = 773 K
T2 = 900ºC = 1173 K
Tip difuzije:
192600
−
8, 314 ⋅1173
D900 e
- volumenska: = 192600
= e10,5 = 3,6 ⋅ 10 4 = 36000
D500 −
e 8,314 ⋅ 773
83700
−
8, 314 ⋅1173
D900 e
- na granicama zrna: = 83700
= e 4,5 = 90
D500 −
e 8,314 ⋅ 773
41900
−
D900 e 8,314 ⋅1173
- površinska: = 41900
= e 2, 2 = 9
D500 −
e 8,314 ⋅ 773
Zadatak 6.-9
Koeficijent difuzije kod 25oC Do za vlastitu difuziju nekog metala je 5 cm2/s, a energija
aktivacije za vlastitu difuziju Qd je 150725 J/mol. Izračunaj koeficijent difuzije kod sobne
temperature i kod 500 ºC.
Rješenje:
T1 = 25ºC = 298 K
T2 = 500ºC = 773 K
150725
−
8, 314 ⋅ 298
- kod T1: D = 5⋅e = 1,9 ⋅ 10 − 26 cm 2 / s
150725
−
8, 314 ⋅ 773
- kod T2: D = 5⋅e = 3,27 ⋅ 10 −10 cm 2 / s .
69
Zadatak 6.-10
Izračunaj koeficijent difuzije zlata u srebru kod 100ºC, 500ºC i 1000ºC, ako je
Do = 0,26 cm2/s, a Qd = 190499 J/mol (~190,5·103 J/mol).
Rješenje:
T1 = 100ºC = 373 K
T2 = 500ºC = 773 K
T3 = 1000ºC = 1273 K
190 , 5 ⋅103
−
8, 314 ⋅ 373
D100°C = 0,26 ⋅ e = 5,1 ⋅ 10 − 28 cm 2 / s
190 , 5 ⋅103
−
8, 314 ⋅ 773
D500°C = 0,26 ⋅ e = 3,2 ⋅ 10 −14 cm 2 / s
190 , 5 ⋅103
−
8 , 314 ⋅1273
D1000°C = 0,26 ⋅ e = 4 ⋅ 10 −9 cm 2 / s .
Zadatak 6.-11
Izračunaj koeficijent difuzije ugljika u γ-Fe kod 871ºC, ako je koeficijent difuzije kod 25oC
0,21 cm2/s, a energija aktivacije Qd = 141514 J/mol.
Rješenje:
T = 871ºC = 1144 K
Q
−
D = D0 ⋅ e RT
141514
−
8 , 314 ⋅1144
D = 0,21 ⋅ e = 7,25 ⋅ 10 −8 cm 2 / s .
70
7. MEHANIČKA SVOJSTVA METALA
Kod većine metala, pri djelovanju malog, vlačnog naprezanja u smjeru jedne osi, odnos
između naprezanja (σ) i istezanja (ε) je proporcionalan, a daje ga poznati HOOK-ov zakon:
ν = - εx /εz = - εy /εz .
Slika 7.1.1. Jednoosno istezanje (z) i kontrakcija (x) valjkastog uzorka pod djelovanjem
vlačnog naprezanja
71
Većina metala deformira se elastično samo do istezanja od približno 0,5%. Nastavlja li se
deformacija iznad ove točke σ više nije proporcionalno sa ε, a promjene u dimenzijama
probe postaju izrazite i trajne, što su značajke plastične deformacije. Kao dogovorna
granica za početak plastične deformacije uzima se granica razvlačenja ili elastičnosti
(R0,2), koja se definirana kao naprezanje koje uzrokuje trajno istezanje probe od 0,002 ili
0,2%. Vlačna ili rastezna čvrstoća (Rm ) jednaka je naprezanju u maksimumu krivulje na
dijagramu naprezanje-istezanje (slika 7.1.2.)
Pri plastičnoj deformaciji metala dolazi do gibanja velikog broja dislokacija pod
djelovanjem smicajnog naprezanja. Ovaj proces naziva se klizanje, a ravnina gibanja
dislokacije klizna ravnina, što se može jednostavno objasniti na primjeru monokristala (slika
7.1.3.). Ako je φ kut između normale na ravninu klizanja i smjera primijenjenog
naprezanja, a θ kut između smjera klizanja i naprezanja tada je :
Slika 7.1.3. (a) Geometrijski odnos između smjera naprezanja, ravnine klizanja i smjera
klizanja kod monokristala
72
Klizanje kod monokristala započinje u najpovoljnije orijentiranom sustavu klizanja kod
određenog kritičnog smicajnog naprezanja τRK. To je minimalno smicajno naprezanje
potrebno za početak klizanja odnosno popuštanja materijala, kada je τR max = τRK koje
iznosi:
Zadatak 7.1.-1
Koliko je istezanje (u %) za uzorak željeza kod naprezanja od 6,9·107 N/m2, ako je njegov E-
modul = 2,07·1011 N/m2?
Rješenje:
σ 6,9 ⋅ 10 7 N / m 2
σ = E ⋅ε ⇒ ε= = = 3,33 ⋅ 10 − 4
E 2,07 ⋅ 10 N / m
11 2
Zadatak 7.1.-2
Legura aluminija ima granicu elastičnosti R0,2 = 300 MPa i E- modul = 72000 MPa.
Izračunaj njezino elastično istezanje.
Rješenje
σ 300 MPa
σ = E ⋅ε ⇒ ε= = = 0,0042 .
E 72000MPa
Zadatak 7.1.-3
Pravilna prizma bakra podvrgnuta je smicajnom naprezanju τ = 1,38·108 N/m2. Izračunaj
smicajno istezanje γ, ako je G = 4,62·1010 N/m2, uz upotrebu shematskog crteža.
Rješenje:
τ 1,38 ⋅ 10 8 N / m 2
τ = G ⋅γ ⇒ γ = = = 2,98 ⋅ 10 −3 rad
G 4,62 ⋅ 10 N / m
10 2
180
γ ° = 2,98 ⋅ 10 −3 ⋅ = 0,171° .
π
73
Zadatak 7.1.-4
Na valjkasti uzorak neke legure promjera 10 mm djeluje vlačna sila od 1500 N, pri čemu
dolazi do elastične redukcije promjera za 0,0067 mm. Izračunaj E- modul ove legure, čiji je
ν = 0,35.
Rješenje:
2r = do = 10 mm ⇒ r = 5 mm
Δd = - 0,0067
F F 1500 N N
σ= = 2 = = 1,91⋅10 7 2 = 19,1 MPa
Ao r π (0,005 m) ⋅ 3,14
2
m
εx Δd − 0,0067 mm
ν =− , εx = = = − 6,7 ⋅10 − 4
εz do 10 mm
εx ε − 6,7 ⋅10 −4
ν =− ⇒ εz =− x =− = 1,9 ⋅10 −3
εz ν 0,35
σ 19,1 MPa
σ = E ⋅ε ⇒ E = = = 105 GPa .
ε 1,9 ⋅10 −3
Zadatak 7.1.-5
Na žicu aluminija, početnog promjera do = 24 mm, djeluje vlačno opterećenje od 210 MPa.
Izračunaj promjenu promjera žice, ako je za aluminij E- modul = 73 GPa, a ν= 0,34.
Rješenje:
σ 210 MPa Δl
σ = E ⋅ε ⇒ ε = = = 2,88 ⋅10 −3 ε= = 2,88 · 10-3
E 73 GPa lo
Δd / d o
ν =− ⇒ Δd / d o = −ν ⋅ Δl / l o = − 0,34 ⋅ 2,88 ⋅10 −3 = − 1,18 ⋅10 − 4
Δl / l o
Zadatak 7.1.-6
74
Slika 7.1.5. Dijagram naprezanje-istezanje za mjed
Rješenje:
Δσ σ 2 − σ 1 100 − 0
(a) E= = = =100 GPa
Δε ε 2 − ε 1 0,001 − 0
(b) Rastezna čvrstoća mjedi od 250 MPa jednaka je vrijednosti naprezanju u točki, u kojoj
linija paralelna s Hookovim pravcem kod istezanja od 0,002 sječe krivulju naprezanje
– istezanje.
(c )
F
σ= ⇒ F = σ ⋅ Ao
Ao
2 2
⎛d ⎞ ⎛ 12,8 mm ⎞
Ao = ⎜ o ⎟ ⋅ π = ⎜ −4
⎟ ⋅ 3,14 =124,61 mm = 1,25 ⋅10 m
2 2
2
⎝ ⎠ ⎝ 2 ⎠
N
σ = Rm = 450 MPa = 450 ⋅106
m2
N
F = 450 ⋅10 6 2
⋅1,25 ⋅ 10 − 4 m 2 = 5,62 ⋅10 4 N
m
(d) Da bi izračunali promjenu duljine uzorka Δl, potrebno je odrediti njegovo istezanje
pri naprezanju od 345 MPa. Prema točki A na krivulji dijagrama istezanje iznosi oko
0,06.
Δl
ε= ⇒ Δl = ε ⋅ l o = 0,06 ⋅ 254 mm =15,24 mm
lo
75
Zadatak 7.1.-7
Valjkasti uzorak mjedi (2R = 10 mm) nalazi se pod vlačnim naprezanjem u smjeru osi
valjka. Odredi silu F potrebnu za smanjenje promjera uzorka ∆d za 2,5·10-3 mm, ako je
deformacija skoro elastična, a konstante elastičnosti za mjed su: E = 10,1·104 MPa, ν =
0,35.
Rješenje:
2R = 10 mm = d0 ⇒ R = 5 mm = 5·10-3 m
∆d = 2,5·10-3 mm
Zadatak 7.1.-8
Čelična ploča ima na svojoj površini obilježen kvadrat veličine 100x100 cm i opterećena je
u jednom smjeru sa 200 MPa. Treba izračunati: (a) dimenzije obilježenog područja, ako je
za čelik ν = 0,29, a E = 205 GPa (b) nove dimenzije obilježenog područja, ako je bez
uklanjanja početnog naprezanja primjenjeno i vlačno naprezanje od 410 MPa okomito na
početno naprezanje.
Rješenje:
(a) (b)
Slika 7.1.6. Shematski prikaz djelovanja naprezanja na kvadrat u slučaju (a) i (b)
76
σ 200 ⋅ 10 6 Pa
(a) σ = εz ⋅ E ⇒ εz = = = 9,75 ⋅ 10 − 4 → istezanje
E 205 ⋅ 10 Pa
9
ε
ν =− y ⇒ ε y = −ν ⋅ ε z = −0,29 ⋅ 9,75 ⋅ 10 −4 = −2,8 ⋅ 10 −4 → suženje
εz a
-dimenzije kvadrata:
σ 410 ⋅ 106 Pa
(b) εy = = = 2 ⋅ 10− 3 → istezanje
b
E 205 ⋅ 10 Pa
9
εz
ν =− ⇒ ε z = −ν ⋅ ε y = −0.29 ⋅ 2 ⋅ 10−3 = −5.8 ⋅ 10−4 → suženje
εy b b
- dimenzije kvadrata:
Zadatak 7.1.-9
Monokristal Zn valjkastog oblika ima promjer 1 mm. Kut između ravnine klizanja i osi
valjka α = 90°- Φ = 42°, a kut između smjera klizanja i osi valjka je 45°. Popuštanje počinje
kod opterećenja od 186 g. Izvedi izraz za τR, te izračunaj kritično smicajno naprezanje τRK.
Rješenje:
F
φ A
θ
smjer klizanja
FII
ravnina
klizanja φ
Ao
Slika 7.1.7. Shematski prikaz odnosa između smjera naprezanja, te smjera i ravnine
klizanja
77
Φ = kut između normale (okomice) i osi naprezanja; Φ = 90° - 42° = 48°
θ = kut između smjera klizanja i osi naprezanja; θ = 45°
FII A0 A0
cosθ = ⇒ FII = F⊥ ⋅ cosθ ; cos φ = ⇒ A=
F⊥ A cos φ
FII F⊥ ⋅ cosθ F⊥
τ = = = ⋅ cos φ ⋅ cosθ
A A0 A0
cos φ
τ R = σ ⋅ cos φ ⋅ cos θ
F
σ = F = m ⋅ g = 0,186 kg ⋅ 9,81m / s 2 = 1,825 N
A0
1,825 N
σ = 2
= 2,325 N / mm 2 .
0,785 mm
Zadatak 7.1.-10
Monokristal α-Fe (tip strukture A2) orijentiran je tako, da vlačno naprezanje djeluje u
kristalografskom smjeru [010]. Izračunaj: (a) inicijalno smicajno naprezanje za klizanje u
ravnini (110) i smjeru [111], kada se primijeni vlačno naprezanje od 52 MPa (b) vlačno
naprezanje potrebno za početak popuštanja, ako se klizanje pojavi u ravnini (110) i smjeru
[111], a kritično smicajno naprezanje iznosi 30 MPa.
Rješenje:
78
Slika 7.1.8. Elementarna ćelija α- Fe s prikazom smjera naprezanja, te smjera i ravnine klizanja
τR 30 MPa
(b) σy = = = 73,1 MPa .
cos φ ⋅ cos θ cos 45 o ⋅ cos 54,7 o
79
Nominalno naprezanje (σN) i istezanje (εN) kod tehničkog dijagrama povezani su s pravim
naprezanjem i istezanjem kod znanstvenog dijagrama sljedećim jednadžbama:
σN = σ(1+ ε)
εN = ln(1+ε).
Slika 7.2.2. Shematski prikaz krivulja naprezanje-istezanje za kovan (duktilan) i krhak metal
(l 0 − l K )
% istezanja = ⋅100 , gdje je :
l0
( A0 − AK )
% suženja = ⋅100 , gdje je:
A0
80
Tvrdoća je mjera za otpor metala prema lokalnoj, trajnoj plastičnoj deformaciji. Prema
njezinoj vrijednosti može se orijentaciono procijeniti čvrstoća materijala. Kvantitativne
metode mjerenja tvrdoće zasnivaju se na utiskivanju malog, tvrdog tijela (indentera) u
površinu metala pod kontroliranim uvjetima opterećenja (sila i vrijeme). Vrijednosti tvrdoća
računaju se prema veličini otiska i one su relativne. Karakteristike osnovnih metoda
mjerenja tvrdoće prema Vickers-u, Brinel-u, Knoop-u i Rockwell-u prikazuje tablica 7.2.1.
Tvrdoću mjerenu prema jednoj metodi često treba preračunati u drugu, povoljniju, skalu
tvrdoća. Usporedba različitih skala nalazi se na slici 7.2.3.
Rm (MPa) ≈ 3,45 · HB .
81
Slika 7.2.3. Usporedba različitih skala tvrdoće
Žilavost je mjera za sposobnost metala da apsorbira energiju do loma ili otpornost metala
prema dinamičkom, udarnom opterećenju. Jedna od metoda ispitivanja žilavosti je Charpy-
ev test (slika 7.2.4.) u kojem se određuje udarna radnja loma ili udarna žilavost aK. Pri
slobodnom padu utega-čekića iz početnog položaja h1, u kojem je potencijalna energija Ep =
m·g·h1, udarac određene energije prenosi se na uzorak u obliku epruvete sa zarezom.
Potencijalna energija se tada pretvara u kinetičku, a nakon prijeloma uzorka uteg dolazi u
položaj h2. Eenergija utrošena na prijelom uzorka jednaka je m·g·(h1-h2), a svođenjem na
dimenziju površine presjeka probe u m2, odgovara udarnoj žilavosti metala aK u J/m2.
82
Zadatak 7.2.-1
Valjkasti uzorak čelika, početnog promjera do = 12,8 mm, testiran je u vlačnom pokusu do
loma. Određena je vrijednost tehničkog ili nominalnog naprezanja kod loma, σ K N = 450
MPa, uz promjer poprečnog presjeka uzorka dK = 10,7 mm. Odredi:
Rješenje:
A0 − Ak
a) % suženja površine = ⋅ 100
A0
2
⎛d ⎞
A0 = r ⋅ π = ⎜ 0 ⎟ ⋅ π
2
⎝ 2⎠
2
⎛ 12,8 ⎞
A0 = ⎜ ⎟ ⋅ π = 6,4 ⋅π
2
⎝ 2 ⎠
2
⎛ 10,7 ⎞
AK = ⎜ ⎟ ⋅ π = 5,35 ⋅ π
2
⎝ 2 ⎠
6,4 2 ⋅ π − 5,35 2 ⋅ π
% suženja površine = ⋅ 100 = 30 %
6,4 2 ⋅ π
F
b) pravo naprezanje kod loma: σ K =
AK
F = 57876,5 N
F 57876,5 N
σK = = = 644 MPa
z
AK (5,35 ⋅ 10− 3 m )2 ⋅ π
Zadatak 7.2.- 2
Rješenje:
F
σKz =
AK
F
σK N
= = 300 MP , A0 = površina početnog poprečnog presjeka probe
A0
83
F = 300⋅106 Pa ⋅ A0
A0 − Ak
% suženja presjeka = = 0,77
A0
A0 – AK = 0,77⋅ A0
AK = A0⋅ (1-0,77)
300 MPa ⋅ A0
σK = = 1300 MPa .
A0 ⋅ (1 − 0,77)
Zadatak 7.2.-3
Kuglica za određivanje Brinellove tvrdoće ima 2R =10 mm. Ona se utiskuje u čelik uz
opterećenje od 1000 kg, pri čemu nastaje otisak promjera 2,5 mm. Izračunaj:
a) Brinellovu tvrdoću
b) dijagonalu otiska d kod opterećenja od 500 kg, da bi tvrdoća bila 300 HB.
Rješenje:
a)
2P
HB =
(
π ⋅ D D − D2 − d 2 )
2 ⋅ 1000kg
HB =
(
3,14 ⋅ 10 mm 10 mm − (10 2 − 2,5 2 ) mm 2 )
HB = 199
b)
2P 2P
HB = = , ako je: D2 − d 2 ) = x
π ⋅ D (D − D − d ) 2 2 π ⋅ D ( D − x)
HB ⋅ π ⋅ D ( D − x) = 2 P
300 ⋅ 3,14 ⋅ 10 (10 − x) = 1000
9420 ⋅ (10 − x) = 1000 / : 1000
9,42 ⋅ (10 − x) = 1
94,2 − 9,42 x = 1
x = 9,89
D 2 − d 2 = 9.89 / 2
D 2 − d 2 = 97,81
100 − d 2 = 97,81
d 2 = 2,19
d = 1,48 mm.
84
Zadatak 7.2.- 4
Odredi Brinellovu i Rockwellovu tvrdoću mjedi uz pomoć dijagrama naprezanje – istezanje
za mjed na slici 7.1.5.
Rješenje:
Zadatak 7.2.-5
Rješenje:
C
A B m
O
7 5c h1 h2
90
O O
A 30 B
0
12
h2 h1
ΔE = m ⋅ g ⋅ (h1 − h2 )
h1 − h2
ΔE = 10 kg ⋅ 9,81 m / s 2 ⋅ (h1 − h2 ) sin 30° =
0,75 m
ΔE = 98 N ⋅ 0,75 m ⋅ sin 30°
h1 − h2 = 0,75 m ⋅ sin 30°
ΔE = 36,8 J
85
8. OPORAVLJANJE, REKRISTALIZACIJA I RAST ZRNA
8.1. Oporavljanje
Pri nižim temperaturama odvija se proces oporavljanja, kod kojeg se određena fizikalna
svojstva, kao što su npr. električna i toplinska vodljivost, vraćaju u stanje prije deformacije.
Tijekom oporavljanja ne mijenja se mikrostruktura, već se razgrađuju točkasti defekti
kristalne rešetke (prazna mjesta i sl.), a djelomično se smanjuje i broj dislokacija uslijed
promjene njihove konfiguracije u energetski povoljniju strukturu (poligonizacija).
t = vrijeme oporavljanja
Q = energija aktivacije za oporavljanje u J/mol
A = konstanta
R = opća plinska konstanta u J/(mol· K)
T = apsolutna temperatura.
8.2. Rekristalizacija
86
prethodne deformacije i približno je proporcionalna temperaturi taljenja metala (TR ~ 0,3 Tt)
ili legure (TR ~ 0,7 Tt).
Odnos između vremena t i temperature T kod rekristalizacije, koji pokazuje sl. 8.1.,
matematički odgovara Arhenius-ovoj jednadžbi:
B
ln t = C + , gdje su C i B konstante.
T
Slika 8.1. Odnos između vremena i temperature kod rekristalizacije čistog bakra
(98 % hladne deformacije)
QR
−
t R = to ⋅e R⋅T
, gdje je:
Nakon završetka procesa rekristalizacije, nedeformirana zrna nastavljaju svoj rast, ako
uzorak metala ostane na povišenoj temperaturi. Ova pojava naziva se rast zrna, prisutna je
kod svih polikristalnih materijala i nije uvjetovana s prethodnim oporavljanjem i
rekristalizacijom.
Prilikom rasta zrna smanjuje se ukupna granična površina, a time i ukupna energija granica
zrna, što čini pokretačku snagu ovog procesa. Pod rastom zrna podrazumijeva se pomicanje
granica zrna; pritom ne rastu sva zrna jednako, već primarno ona veća na račun manjih.
Gibanje granica zrna povezano je s difuzijom atoma od jedne strane granice na drugu, pri
čemu je smjer njezinog gibanja suprotan od smjera gibanja atoma (slika 8.2.).
87
Slika 8.2. Shematski prikaz rasta zrna pomoću difuzije
n
d n − do = K ⋅t , gdje je:
Ovisnost veličine zrna o vremenu i temperaturi prikazuje slika 8.3., gdje je promjer zrna d
funkcija vremena t u logaritamskom mjerilu za mjed na različitim temperaturama.
Zadatak 8.-1.
Rješenje:
88
Oporavljanje monokristala cinka može se prikazati Arhenius-ovom jednadžbom:
Q
1 −
= A ⋅ e R⋅ T .
t
Q Q Q⎛ 1 1⎞
− ⎜⎜ − ⎟⎟
− − t1 R ⎝ T2 T1 ⎠
t1 ⋅ A ⋅ e R⋅T1
= t2 ⋅ A⋅ e
R⋅ T2
odnosno: = e .
t2
a) t2 = 5 min
T1 = 27 °C (300 K)
T2 = 0 oC (273 K)
Q ⎛ 1 1 ⎞
− ⋅⎜ − ⎟
R ⎜⎝ T2 T1 ⎟⎠
t1 = t 2 ⋅ e
83600 J / mol ⎛ 1 1 ⎞
− ⋅⎜ − ⎟
8, 314 J / mol ⋅ K ⎝ 273 K 300 K ⎠
t 300 K = 5 min⋅ e
t 300 K = 0,275 min .
b) t2 = 5 min
T1 = - 50 °C (223 K)
T2 = 0 oC (273 K)
83600 J / mol ⎛ 1 1 ⎞
− ⋅⎜ − ⎟
8, 314 J / mol ⋅ K ⎝ 273 K 223 K ⎠
t 223 K = 5 min ⋅ e
t 223 K = 25000 min ili malo više od 17 dana (ako je 1 dan = 1440 min).
Zadatak 8.-2.
Toplinska obrada čelika, koji se zagrijavao na temperaturi od 600 °C, završena je nakon 3
sata. Kod koje temperature čelik treba zagrijavati (žariti), da bi toplinska obrada bila
gotova nakon 0,5 sati, ako je energija aktivacije za rekristalizaciju QR = 240 kJ/mol?
Rješenje:
T1 = 600 °C (873 K)
t1 = 3 h
t2 = 0,5 h
QR = 240 kJ/mol
R = 8,314 Jmol-1K-1
T2 = ?
QR
−
t R = to ⋅ e R⋅T
89
QR
−
QR
t R 2 = t0 ⋅ e RT2
⇒ T2 = −
t
R ⋅ ln R 2
t0
QR QR
− −
t R1 = t 0 ⋅ e RT1
⇒ t 0 = t R1 ⋅ e RT1
uvrštava se u jednadžbu za T2:
1 1
T2 = = = 923K
R t 1 8,314 J / mol ⋅ K 0,5 sati 1
⋅ ln R2
+ ⋅ ln +
QR t R1 T1 240000 J / mol 3 sata 873 K
T2 = 923K = 650°C.
Zadatak 8.-3.
Dva identična uzorka mjedi imaju prosječni promjer zrna d = 50 μm. Zagrijavanjem
uzorka A, na temperaturu od 650 °C u vremenu od 4,5 sati, promjer zrna se udvostručio na
100 μm. Isto povećanje promjera zrna za uzorak B postiglo se za samo 30 minuta na
temperaturi od 700 °C. Izračunaj vrijeme potrebno za dvostruko povećanje promjera
zrna kod 750 °C.
Rješenje:
t1 = 4,5 h
T1 = 650 °C (923 K)
t2 = 30 min = 0,5 sati
T2 = 700 °C (973 K)
t750 = ?
B
ln t = C +
T
B = 39 500 K, C = - 41,3 .
t = 0,07 sati.
90
Zadatak 8.-4.
Prosječni promjer zrna (d) nekog uzorka metala izmjeren je kao funkcija vremena (t) kod
650 oC (tablica 8.1.). Izračunaj: a) originalni promjer zrna b) promjer zrna nakon 200
minuta kod 650 oC.
d, mm t, min.
0,056 (y1) 40 (x1)
0,080 (y2) 100 (x2)
Rješenje:
Linearna ovisnost promjera zrna d o vremenu t na nižim temperaturama (slika 8.3.) može
se prikazati s jednadžbom pravca: d = k · t + do.
y 2 − y1
y − y1 = ( x − x1 ) .
x 2 − x1
Kada se uvrste odgovarajuće vrijednosti za promjer zrna (y) i vrijeme (x) dobiva se:
0,080 − 0,056
y − 0,056 = ( x − 40)
100 − 40
y = 0,0004 x + 0,04.
91
Literatura:
92