Capitulo 9 PDF

Diseño de Reactores no Isotérmicos
CAPITULO 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos
9.1. INTRODUCCIÓN
Hasta ahora hemos visto los balances de masa, relaciones estequiométricas y

velocidad de reacción, elementos que nos han permitido el diseño de reactores químicos y
biológicos isotérmicos que llevan a cabo tanto reacciones únicas como múltiples. En la
práctica industrial, algunos reactores pueden llevar a cabo reacciones isotérmicas y otros
proceden con cambios térmicos. Por esta razón es necesario para el modelado de un
reactor genérico, la adición del balance de energía a las ecuaciones antes mencionadas.
Resolviendo en simultáneo el balance de masa y el de energía se puede modelar un
reactor isobárico no isotérmico ,
9.2. EL BALANCE DE ENERGÍA – ALTERNATIVA 1
Velocidad de  Velocidad de calor  Velocidad del trabajo  Velocidad de  Velocidad de 

acumulació n de  = int ercambiado  − realizado por el  + energía que entra  − energía que sale 
         
energía  con el medio  sistema en el medio  al sistema  al sistema 
[
d Êsist ]
= Q& − W& + F0 E0 − FS ES
dt (9.1)
En la ecuación (9.1), la cual representa un balance de energía para un sistema abierto como
el mostrado en la Figura 1, las unidades de todos los términos son unidades de energía por
unidad de tiempo (flujo calórico), por ejemplo cal/seg. Además se supone que ingresa y
egresa del sistema un solo componente.
Q&
F0 Fs
W& s
Figura 1. Esquema del balance de energía en un sistema abierto
Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .1

Si ahora suponemos que ingresan n especies al sistema (i.e., diferentes reactivos y

productos), la ecuación 9.1 se convierte en:
[
d Êsist ] n n
= Q& − W& + ∑ Fi 0 E i 0 − ∑ Fis E is
dt 1 1 (9.2)
Es importante señalar aquí que la energía de la mezcla que entra al reactor se

considera como la sumatoria de las energías de cada especie. Por lo tanto se desprecian
los calores asociados al mezclado.
Todos los términos de la ecuación (9.2) deben ser expresados en variables del proceso
fácilmente medibles. Por esta razón, se discutirá a continuación cada término por separado
siguiendo lo sugerido por Scott Fogler.
9.2.1. Término de Trabajo

Existen dos tipos de trabajo que serán aquí tomados en cuenta:
• Trabajo por flujo: es el trabajo necesario para entrar y sacar masa del sistema.
• Trabajo en el eje : se expresa con el símbolo W& s , puede producirse cuando flujos
másicos fluyen a través de agitadores en TACs o en turbinas de RTs.
En función de lo anterior, el término de trabajo puede expresarse como:

n n
W& = −∑ Fi 0 P0Vi 0 + ∑ Fis PsVis + W& s
1 1 (9.3)
donde P0 y Ps representan la presión del sistema a la entrada y a la salida, respectivamente.

Vio y Vis son los volúmenes específicos de cada especie (m3 /moli) a la entrada y salida
respectivamente.
Reemplazando (9.3) en (9.2) resulta:
[
d Êsist] n n n n
= Q& + ∑ Fi 0 P0Vi 0 − ∑ Fis PsVis − W& s + ∑ Fi 0 E i 0 − ∑ Fis E is
dt 1 1 1 1 (9.4)
Reordenando (9.4) resulta:
[
d Êsist] n n
= Q& − W& s + ∑ Fi 0 (P0Vi 0 + E i 0 ) − ∑ Fis (PsVis + E is )
dt 1 1 (9.5)
9.2.2. Términos que involucran la energía

En general, la energía de un dado componente en una corriente puede expresarse como

la suma de la energía interna, cinética y potencial:
u i2
Ei = Ui + g zi
2 (9.6)
En la mayoría de los procesos vinculados con la ingeniería de las reacciones

químicas, la energía interna supera ampliamente las demás contribuciones energéticas. Por
esta razón la ecuación (9.6) puede rescribirse como sigue:
Ei = Ui
(9.7)
La energía interna puede escribirse en función de la entalpía como sigue:
H i = U i + PVi
(9.8)
Rearreglando la ecuación anterior resulta:
E i = H i − PVi
(9.9)
Reemplazando la ecuación (9.9), evaluada tanto a la entrada como a la salida, en la (9.5)

resulta:
[
d Ê sist] n n
= Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 ) − ∑ Fis (H is )
dt 1 1 (9.10)
9.2.3. Reemplazo de flujos molares en términos de conversión

Consideremos la siguiente reacción única genérica:
ν A A + ν B B → ν CC + ν D D (9.11)
Los flujos molares de salida Fis los llamaremos en adelante como Fi, los cuales
pueden expresarse en términos de la conversión como sigue:
FA = FA0 (1 − x A ) (9.12)

ν
FB = FB0 − B FA0 x A (9.13)
νA
ν
FC = FC 0 − C FA0 x A (9.14)
νA
ν
FD = FD0 − D FA0 x A (9.15)
νA
Considerando los 4 componentes A, B, C y D que entran y salen del sistema, la

ecuación (9.10) puede formularse como sigue:
[ ]
d Ê sist
= Q& − W& s + FA0 H A0 + FB0 H B0 + FC 0 HC 0 + FD0 H D0 − FA0 (1 − x A )H A −
dt
 ν   ν   ν 
 FB0 − B FA0 x A H B −  FC 0 − C FA0 x A HC −  FD0 − D FA0 x A H D
 νA   νA   νA 
(9.16)
Rearreglando la ecuación (9.16) resulta:
[
d Ê sist ]= Q& − W& s + FA0 (H A0 − H A ) + FB0 (H B0 − H B ) + FC 0 (HC 0 − HC ) + FD0 (H D0 −H D ) +
dt
 ν ν ν 
FA0 x A  H A + B H B + C HC + D H D 
 νA νA νA 
(9.17)
− ∆H r (T ) , cal/molA
El reemplazo de los flujos molares en el balance de energía conduce a la aparición

del calor de la reacción en la ecuación (9.17), que es función de la temperatura T que es la
de salida. En otros términos la ecuación (9.17) puede presentarse como:
[
d Ê sist ]
= Q& − W& s + FA0 (H A0 − H A ) + FB0 (H B0 − H B ) + FC 0 (HC 0 − HC ) + FD0 (H D0 −H D )
dt
− FA0 x A ∆H r (T )
(9.18)

9.2.4. Entalpías – Sin cambio de fases
Cualquier entalpía puede expresarse como una entalpía de referencia más un

cambio entálpico como sigue:
H i (T ) = H i0 (TR ) + ∆H i (9.19)
Si existiese algún cambio de fase el ∆Hi debe considerar los calores sensibles y
latentes. Sin embargo, en la mayoría de los reactores industriales las reacciones ocurren sin
cambio de fase, por lo tanto la ecuación (9.19) puede expresarse como:
T
H i (T ) = H i0 (TR ) + ∫ Cpi (T ) dT (9.20)
TR
Volviendo al balance (9.18), las diferencias de entalpía entre entrada y salida pueden
expresarse como sigue:
T0 T
H i 0 (T0 ) − H i (T ) = ∫ Cpi (T ) dT = − ∫ Cpi (T ) dT (9.21)
T T0
Reemplazando para cada especie la ecuación (9.21) en la (9.18), y considerando

que pueden existir n especies involucradas en el proceso:
[
d Ê sist ] N T
= Q& − W& s − ∑ Fi 0 ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A ∆H r (T ) (9.22)
dt i T0
Habitualmente el trabajo en el eje no es de importancia de manera que la ecuación

de energía en función de variables medibles se convierte en:
[
d Ê sist ] N T
= Q& − ∑ Fi 0 ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A ∆H r (T ) (9.23)
dt i T0
• Balance de energía
general para cualquier
reactor
• Reacción única
• Sin cambio de
fases
• Una entrada una
salida

9.2.5. Entalpías – Con cambio de fases

Para la reacción (9.11) considere que el reactivo A es un sólido a 25 °C, temperatura
a la cual entra al reactor. Este reactivo pasa a gas durante la reacción, siendo su
temperatura de salida T. Todos los demás reactivos y productos permanecen como líquidos
a lo largo de la reacción, escriba el balance de energía para este sistema en particular.

9.2.6. El Balance de energía en estado estacionario- Sin cambio de fases
N T
0 = Q& − ∑ Fi 0 ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A ∆H r (T ) (9.24)
i T0
general para
cualquier reactor
• Estado estacionario
• Sin cambio de fases
• Una entrada una
salida
9.3. EL BALANCE DE ENERGÍA – ALTERNATIVA 2

9.3.1. Calor de Reacción en función de la temperatura
Para la reacción (9.11), el calor de reacción puede ser expresado en función de la
temperatura como:
T
∆H * (T ) (cal ) = ∆H * (T0 ) (cal ) + ∫ (ν ACp A + ν BCpB + ν C CpC + ν DCpD )dT (9.25)
T0
Como puede observarse en la ecuación de reacción en la ecuación (9.25) están

expresados en calorías, si deseamos disponer el calor de reacción por unidad de mol de A,
debemos dividir la ecuación (9.25) por νA:
∆H* (T ) * T ν A 
(cal / mol A ) = ∆H (T0 ) (cal / mol A ) + ∫ 
ν ν ν
CpA + B CpB + C CpC + D CpD dT
νA νA ν νA νA νA
T 0  A 
(9.26)
Sabemos que el signo del calor de reacción no puede cambiar si lo expreso en cal o
cal/ mol. Por esta razón el término de la izquierda y el primer término de la derecha son
calores de reacción expresados en cal/molA con signo cambiado, por lo tanto:
T  ν ν ν 
− ∆H (T ) (cal / mol A ) = −∆H (T0 ) (cal / mol A ) + ∫  Cp A + B CpB + C CpC + D CpD dT
T0  νA νA νA 
(9.27)

Rearreglando la ecuación (9.27) resulta:
T  ν ν ν 
∆H (T ) (cal / mol A ) = ∆H (T0 ) (cal / mol A ) − ∫  CpA + B CpB + C CpC + D CpD dT
T  νA νA νA 
0
(9.28)
9.3.2. Otra formulación del Balance de energía en estado estacionario
Sustituyendo la ecuación (9.28) en la (9.24):
N T  T  ν ν ν  
0 = Q& − ∑ Fi 0 ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A ∆H (T0 ) − ∫  Cp A + B CpB + C CpC + D CpD dT 
i T0  T0  νA νA νA  
(9.29)
T T T
0 = Q& − FA0 x A ∆H (T0 ) − FA0 ∫ Cp A (T ) dT + FA0 x A ∫ Cp A (T ) dT − FB0 ∫ CpB (T ) dT
T0 T0 T0
ν T T ν T
+ FA0 x A B ∫ CpB (T ) dT − FC 0 ∫ CpC (T ) dT + FA0 x A c ∫ CpC (T ) dT (9.30)
νA T T0 νA T
0 0
T ν T
− FD0 ∫ CpD (T ) dT + FA0 x A D ∫ CpD (T ) dT
T0 νA T
0
T  ν T
0 = Q& − FA0 x A ∆H (T0 ) − FA0 (1 − x A ) ∫ Cp A (T ) dT −  FB0 + B FA0 x A  ∫ CpB (T ) dT
T0  νA T0
(9.31
 ν T  ν T
−  FC 0 + FA0 x A c  ∫ CpC (T ) dT −  FD0 + FA0 x A D  ∫ CpD (T ) dT
 ν A T  ν A T
0 0
De acuerdo a los balances estequiométricos, ecuaciones (9.12) a (9.15):
T T
0 = Q& − FA0 x A ∆H (T0 ) − FA ∫ Cp A (T ) dT − FB ∫ CpB (T ) dT −
T0 T0
(9.32)
T T
FC ∫ CpC (T ) dT − FD ∫ CpD (T ) dT
T0 T0
Considerando N especies en el sistema resulta:

N T
0 = Q& − ∑ Fi ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A ∆H r (T0 )
i T0
(9.33)
Por lo tanto la ecuación (9.31) como la (9.24) que se repite a continuación pueden
ser empleadas indistintamente, como consecuencia de la característica de función de
estado de calor de reacción :
N T
i T0
La elección del balance de energía, se hace en general en función de los

datos que se poseen en el problema. Aunque si es posible de ser usada, la ecuación (9.24)
no requiere el cálculo de los flujos molares a la salida del reactor.
Es muy importante señalar que todas las especies que entran o salen del
sistema deben ser consideradas en el BE, aunque ellas no participen de la reacción. Por
ejemplo si ingresan inertes en la alimentación deben incluirse en el segundo término del BE
dado por la ecuación (9.33) o (9.24).
9.4. EL BALANCE DE ENERGÍA – Múltiples entradas, reacción única y estado

estacionario
Supongamos que entren varias corrientes al reactor como se muestra en la Figura 2.
FA01, FB01 , FC01 , FD01

FA02, FB02 , FC02 , FD02 FA, FB , FC , FD
Reactor
FA03, FB03 , FC03 , FD03
Figura 2. Reactor con múltiples entrada y una sola salida
El balance de energía para este sistema es:

M entradas N compon. T
0 = Q& − ∑ ∑ Fij0 ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A ∆H r (T ) (9.34)
j i T0 j
general para
cualquier reactor
• Entradas múltiples
9.5. EL BALANCE DE ENERGÍA PARA REACCIONES MÚLTIPLES

9.5.1. Reacciones en serie
Para ilustrar el balance de energía para reacciones múltiples consideremos el

siguiente esquema cinético en serie:
k k
A 
1
→ B 
2
→C
Los balances estequiométricos para este sistema de reacciones múltiples son:
FA = FA0 − ξ1 (9.35)
FB = FB0 + ξ1 − ξ 2 (9.36)
FC = FC 0 + ξ 2 (9.37)
Recordemos ahora la ecuación (9.10)
[ ]
d Ê sist n n
= Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 ) − ∑ Fi (H i )
dt 1 1 (9.38)
Reemplazando las ecuaciones (9.35) a (9.37) en la (9.38):
0 = Q& − W& s + FA0 H A0 + FB0 H B0 + FC 0 HC 0 + FD0 H D0 − (FA0 − ξ1 )H A −

(FB0 + ξ1 − ξ 2 )H B − (FC0 + ξ 2 )HC
(9.39)

0 = Q& − W& s + FA0 (H A0 − H A ) + FB0 (H B0 − H B ) + FC 0 (HC 0 − HC )

+ ξ1H A − ξ1H B + ξ 2 H B − ξ 2 HC (9.40)

+ ξ1H A − ξ1H B + ξ 2 H B − ξ 2 HC (9.41)

+ ξ1 (H A − H B ) + ξ 2 (H B − HC ) (9.42)
N T
0 = Q& − W& s − ∑ Fi 0 ∫ Cpi (T ) dT + ξ1 [− ∆H r 1 (T )] + ξ 2 [− ∆H r 2 (T )]
i T0 (9.43)
general para
cualquier reactor
• Reacciones en serie
• Unica entrada
Obsérvese que los calores de reacción involucrados en la ecuación (9.42) son los
correspondientes a las reacciones individuales que constituyen el esquema en serie.
9.5.2. Reacciones en paralelo
Derive el balance de energía para reacciones en paralelo. Utilice una reacción

genérica del tipo:
ν A1A → ν BB
ν A 2 A → ν CC

9.5.3. Reacciones reversibles

Derive el balance de energía para reacciones reversibles. Utilice una reacción
genérica del tipo:
ν A A ↔ ν BB

9.6. EFECTOS TÉRMICOS EN UN TAC

Para explicar el concepto de reactor TAC no isotérmico consideremos los esquemas
mostrados en las Figuras 3 y 4.
T0 T0
T0 T
T0 T
Figura 3. TAC isotérmico Figura 4. TAC no isotérmico
Un reactor TAC no isotérmico también puede encontrarse aislado a su alrededor, en

ese caso se denomina reactor adiabático (ver Figura 5).
T0
T
Q& = 0
T
Figura 5. TAC adibático

Ahora estudiaremos a que se reduce el balance de energía para las distintas

configuraciones del reactor TAC.
9.6.1. TAC ADIABÁTICO
Tal como se muestra en la Figura 5, un reactor TAC adiabático es aquel que se

encuentra aislado, de manera que no intercambia calor con el medio que lo rodea, en esta
situación la ecuación (9.32) se reduce:
N T
0 = −∑ Fi 0 ∫ Cp i (T ) dT − FA0 x A ∆H r (T ) (9.44)
i T0
Si las capacidades caloríficas de las especies pueden considerase constantes en el

rango de temperaturas de operación del reactor, resulta:
N
0 = − ∑ Fi 0 Cp i (T − T0 ) − FA0 x A ∆H r (T ) (9.45)
i
Despejando la temperatura de salida T de la ecuación (9.45), resulta:
FA0 ∆H r (T )
T = T0 − xA (9.46)
N
∑ Fi 0 Cpi
i
El grupo funcional marcado con un círculo rojo en la ecuación (9.46) se denomina

delta T adiabático. Físicamente representa el máximo o mínimo incremento de temperatura
que puede darse dentro del reactor, lo cual ocurre cuando la conversión es unitaria para las
reacciones irreversibles.
T = T0 − ∆Tadiab x A (9.47)
Si la reacción es exotérmica (libera calor), el delta T adiabático es negativo por lo

tanto la temperatura a la salida del reactor será mayor que a la entrada. En el caso de una
reacción endotérmica, el caso es opuesto al anterior y la temperatura de salida deberá
descender respecto al valor de entrada.
Cabe destacar, que el calor de reacción en muchas ocasiones puede considerarse
prácticamente constante en el rango térmico de trabajo.

Para resolver un problema de diseño o simulación de un reactor no isotérmico

isobárico, hay que plantear los balances de masa necesarios (uno para reacción única, o
más si llevan a cabo reacciones múltiples) junto con un balance de energía que representa
el sistema.
Ejemplo 9.1
La reacción A →B ocurren en un TAC adiabático. La velocidad de reacción es
–rA=k(T)CA, k(163°C)=0.8 h-1, E=28960 cal/gmol, ∆H=-83 cal/g, PM=250gA/gmolA.
Se alimenta A puro a 20 °C. Las capacidades caloríficas para A y B son idénticas
e iguales a 0.5 cal/g °C. La densidad de ambos componentes es 0.9 g/cm3. El
volumen del reactor es 1000 galones, la alimentación de A es 2.1 106 lb/año. El
tiempo de operación anual es de 7000 horas. Qué conversión puede alcanzarse
en este sistema?.
Solución
20 °C
T?
Q& = 0
T?, xA
Balance de masa:
FA0 − FA + r AV = 0
v (C A0 − C A ) + −k (T )C AV = 0
(C A0 − C A ) + −k (T )C Aτ = 0
(C A0 x A ) + −k (T )C A0 (1 − x A )τ =0
k (T )τ
xA =
1 + k (T )τ
Balance de energía
N
0 = − ∑ Fi 0 Cp i (T − T0 ) − FA0 x A ∆H r (T )
i

Solución (Cont.):
Balance de energía:
0 = −FA0Cp A (T − T0 ) − FA0 x A ∆H r (T )
Como las capacidades caloríficas de reactivo y producto son iguales el calor
de reacción es independiente de la temperatura. Por lo tanto:
x ∆H
T = T0 − A r
Cp A
− 83 cal / g x A
T = 20 o C −

lb
&A 2.1 10 6
m ano 1ano = 40 gal / h
v = =
ρA g 7000h
0 .9
cm 3
1000gal
τ = = 25h
40gal / h
Con el tiempo espacial calculado, resulta:
x A = 0.966
T = 453.4K
9.6.1.1. Interpretación gráfica de la resolución simultánea del BM y BE

Existe un solo par conversión, temperatura que satisface los BM y BE
simultáneamente. La estimación de este par puede hacerse gráficamente dibujando la
conversión dada por el BM y por el BE en función de la temperatura. Para el ejemplo 9.1, la
resolución gráfica es:
T xa BM xaBE
400 0.906925441 0.644578
405 0.915612088 0.674699
410 0.923371014 0.704819
1.3
415 0.930307041 0.73494 1.2 Balance de masa
420 0.936513576 0.76506 Balance de energia
425 0.942073556 0.795181 1.1
430 0.947060423 0.825301 1
435 0.951539085 0.855422
440 0.955566831 0.885542 0.9
XA
445 0.959194184 0.915663 0.8

450 0.96246568 0.945783
453.38 0.964495656 0.966145 0.7
460 0.968093473 1.006024 0.6
465 0.970514898 1.036145
470 0.972711782 1.066265 0.5
475 0.974707911 1.096386
0.4
480 0.976524313 1.126506
485 0.97817959 1.156627 350 400 450 500 550
490 0.97969022 1.186747
T, K
495 0.981070814 1.216867
500 0.982334345 1.246988
9.6.2. TAC NO ISOTÉRMICO NO ADIABÁTICO
En la Figura 6 se muestra un TAC que intercambia calor con una camisa por la
cual circula un medio calefactor o refrigerante.

T0
TAs
TA0
Ts
Figura 6. TAC refrigerado/calefaccionado
Planteemos en primer lugar el BE para el medio de reacción.
N T
0 = − ∑ Fi 0 ∫ Cpi dT − FA0 x A ∆H r (T ) + Q& (9.31)
i T0
Necesitamos conocer la función del calor transferido:
Calor Transferido:
Por analogía con intercambiador de calor, el calor transferido es:
UA(T A0 − T As )
Q& medio calef . / refrig . = −UA∆Tml = −
( )
(9.48)
 T − T A0 
ln 
( 
 T − T As  )
Si el medio calefacciona significa que la temperatura de salida del medio
calefactor será menor que la de la entrada, además tanto la temperatura de entrada como
de salida del fluido que circula por la carcasa serán mayores que la temperatura del medio
de reacción; por lo tanto el calor del medio calefactor será negativo. Sin embargo este calor
visto del medio de reacción es positivo ya que ingresa al reactor:
Q& reactor = −Q& medio calef . / refrig . (9.49)

Ahora planteemos el balance de energía para la camisa:
BE para la camisa :
Considerando que no hay reacción química en la camisa, el BE resulta:

TAs
& ∫ CpdT + Q& medio c / r = 0
0 = −m (9.50)
TA0
UA(T A0 − T As )
& Cp(T As − T A0 ) −
0 = −m =
( )
(9.51)
 T − T A0 
ln 
(
 T − T As 

)
UA(T A0 − T As )
& Cp(T A0 − T As ) =
m
( )
(9.52)
 T − T A0 
ln 
(

 T − T As  )
(T − T A0 )  UA 
= exp 
(T − T As ) m& Cp 
(9.53)
Para evitar el cálculo de la temperatura a la salida del refrigerante o mediocalefactor,

se puede despejar TAs de la ecuación (9.53) y reemplazarla en la expresión (9.51):
(  UA 
T As = T − T − T A0 exp − ) 
& Cp 
(9.54)
 m
Reemplazando esta última expresión en (9.51) resulta:
& Cp(T As − T A0 ) + Q& medio c / r

0 = −m

( 
)  
& CpT − T − T A0 exp − UA  − T A0 
Q& medio c / r = m  & Cp  
  m  (9.55)
 
( )
& Cp T − T A0 1 − exp − UA 
Q& medio c / r = m
& Cp 
  m
Considerando la ecuación (9.49) resulta:
  
( 
)
& Cp T − TA0 exp − UA  − 1
Q& reactor = m
& Cp  
  m (9.56)

Casos límites
• m→∞. Si el caudal de refrigerante o del medio calefactor es muy grande el

término de exponencial de la ecuación puede rescribirse como, (luego de una
expansión de Taylor donde se anulan los términos mayores a segundo orden):
 UA  UA
exp −  = 1 −
 m & Cp  & Cp
m (9.57)
Reemplazando la ecuación (9.57) en la (9.56) resulta:
( ) ( )
Q& reactor = −UA T − T A0 = −UA T − T As = −UA T − TA ( ) (9.58)
Cuando m es muy grande se verifica también que TA0=TAs=TA, el refrigerante o
calefaccionante trabaja a temperatura prácticamente constante y por lo tanto no se
requiere la evaluación del delta T medio logarítmico.
• Si se calefacciona o refrigera con un líquido en ebullición, la temperatura del

medio puede considerarse como constante y la ecuación (9.58) también es válida.
Reemplazando la ecuación general de calor intercambiado con el medio (9.58) en la

expresión (9.31), resulta:
T
0 = −Fi 0 ∫ Cp i dT − FA0 x A ∆H r (T ) + m (  
)  
& Cp T − T A0 exp − UA  − 1
& Cp  
(9.59)
T0   m
La ecuación 9.59 representa el balance de energía para un reactor TAC no adiabático no

isotérmico que intercambia calor con el medio.
9.6.3. TAC ISOTÉRMICO

Un TAC puede trabajar de modo isotérmico, siempre y cuando el calor
generado/consumido durante la reacción pueda ser extraído/adicionado del/al medio de
reacción. El balance de masa genérico para un TAC dado por las ecuaciones (9.31) o (9.59)
se reducen a la siguiente ecuación cuando el reactor se comporta como isotérmico:
0 = −FA0 x A ∆H r (T ) + Q& , o
(9.60)
Q& = −F x ∆H (T )
A0 A r
La ecuación anterior permite establecer el calor necesario a ser extraído o

suministrado para que el reactor opere isotérmicamente a una temperatura dada.

Ejemplo 9.2
La reacción A+B →C se lleva a cabo en fase líquida en un TAC. La reacción
procede con exceso de A de modo que la velocidad de reacción es
–r=k(T)CB. La reacción es exotérmica, el control de temperatura se hace con
agua hirviendo a una atmósfera (TA=100°C). La temperatura de operación del
reactor es 106 °C [k(106°C)=0.93 s-1]. El volumen del reactor es 0.8 m3, el caudal
volumétrico 1.1 m3/s. La capacidad calorífica de la mezcla puede asumirse como
constante e igual a 3.47 J/cm3 K. La concentración inicial de B es 5.6 kmol/m3, la
temperatura de entrada es 70°C. El calor de reacción es –69kJ/mol y el U=68J/s
cm2°K. Determine la conversión de salida y el área de intercambio calórico.
Solución
Balance de masa:
FB0 − FB + rBV = 0
k (106C )τ
xB =
1 + k (106C )τ
Como se conoce el volumen del reactor y el caudal volumétrico, es posible

determinar el tiempo de residencia:
0 .8 m 3
τ= = 0.73 s
1.1m 3 / s
La conversión entonces es:
x B = 0.403
Balance de energía
N
0 = − ∑ Fi 0 Cpi (T − T0 ) − FA0 x A ∆H r (T ) − UA(T − T A )
i
TA es constante e igual a 100 °C porque se refrigera con agua hirviendo.
0 = −(FA0 Cp A + FB0 CpB )(T − T0 ) − FB0 x B ∆H r (T ) − UA(T − T A )

Como se conoce el Cp de la mezcla el cual está en unidades de J/cm3 K, el
BE se puede expresar como:
0 = −(vCp )(T − T0 ) − FB0 x B ∆H r (T ) − UA(T − T A )
 m3 J cm 3 1KJ 
0 = −1.1

3.47
3
10 6
3 1000 J 
(106 − 70 ) −
 s cm K m 
Kmol m3 kJ 1000 gmol
5. 6 1 .1 0.403 (− 69 ) −
m3 s gmol 1Kmol
68
J 1KJ
2 1000 J
scm K
10 4
cm 2
m 2
( )
A m 2 (106 − 100 )

A = 8 .3 m 2
9.6.4. REACCIONES MÚLTIPLES EN UN TAC NO ISOTÉRMICO NO ADIABÁTICO

Para las reacciones en serie:
k k
A 
1
→ B 
2
→C
el BE que obtuvimos fue:

N T
0 = Q& − W& s − ∑ Fi 0 ∫ Cpi (T ) dT + ξ1 [− ∆H r 1 (T )] + ξ 2 [− ∆H r 2 (T )]
i T0 (9.43)
Como sabemos el BE debe resolverse en simultáneo con los BM, que para el sistema en
serie presentado y considerando reacciones de primer orden son:
FA0 − FA − k1C AV = 0
(9.61)
FC 0 − FC + k 2 CBV = 0
(9.62
Ahora recordemos los balances estequiométricos
FA = FA0 − ξ1 (9.63)
FC = FC 0 + ξ 2 (9.64)
Teniendo en cuenta las ecuaciones 9.61, 9.62, 9.35 y 9.37, resulta:

ξ1 = FA0 − FA = k1C AV (9.65)
ξ 2 = −(FC 0 − FC ) = k 2 C AV (9.66)
Reemplazando las ecuaciones (9.65) y (9.66) en el balance de energía (9.43) y

considerando nulo el trabajo en el eje resulta:
N T
0 = Q& − ∑ Fi 0 ∫ Cpi (T ) dT + k1C AV [− ∆H r 1 (T )] + k 2 CBV [− ∆H r 2 (T )]
i T0
(9.67)
Obviamente CA y CB están evaluadas a la salida del reactor.

9.7. EFECTOS TÉRMICOS EN UN RT

9.7.1. RT ADIABÁTICO
En la Figura 7 se presenta un RT adiabático, el cual es básicamente un tubo aislado
que no intercambia calor con el medio.
Q& = 0 Aislación
T0 Ts
Figura 7. RT adiabático
La ecuación (9.24) se reduce a:
N T
0 = −∑ Fi 0 ∫ Cp i (T ) dT − FA0 x A ∆H r (T ) (9.68)
i T0
Si las capacidades caloríficas de las especies pueden considerase constantes en el

rango de temperaturas de operación del reactor, resulta:
N
0 = − ∑ Fi 0 Cp i (T − T0 ) − FA0 x A ∆H r (T ) (9.69)
i
Despejando la temperatura de salida T de la ecuación (9.69), resulta:
FA0 ∆H r (T )
T = T0 − xA (9.70)
N
∑ Fi 0 Cpi
i
Esta ecuación es totalmente coincidente a la obtenida para un reactor TAC, siendo el
grupo funcional marcado con un círculo rojo el delta T adiabático. Nuevamente la ecuación
(9.47) es válida para el RT adiabático.
T = T0 − ∆Tadiab x A (9.71)
Si se utiliza la ecuación (9.33) en lugar de la (9.24) como punto de partida:

N T
0 = − ∑ Fi ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A ∆H r (T0 ) (9.72)
i T0
El balance de energía entrada – salida para un reactor continuo adiabático también puede
expresarse como sigue:
N
0 = − ∑ Fi CPi (T − T0 ) − FA0 x A ∆H r (T0 )
i
F ∆H r ( T 0 ) (9.73)
T = To − A0 xA
N
∑ Fi Cp i
i
Ejemplo 9.3
La reacción 2A →B se lleva a cabo en fase gas en un RT adiabático. Determine
la conversión de salida para un RT de 10 dm3. La temperatura de entrada al
reactor es de 675 K, entrando A puro. Se disponen de los siguientes datos
adicionales:
CA0=1 mol/dm3
FA0=5 mol/s
∆H r (T ) = −231 − 0.012 (T − 298 K ) kJ / mol
CpA=0.1222 KJ/mol K
k(T)=1.48 1011 exp(-19124/T) dm3/mol s
Solución
Balance de energía
FA0 ∆H r (T ) FA0 ∆H r (T )
T = T0 − x A = T0 − xA
N FA0 Cp A
∑ Fi 0 Cpi
i
kJ
[− 231 − 0.012 (T − 298 K ) ]
T = 675 K − mol xA
kJ
0.1222
mol K
kJ
[− 231 − 0.012 (T − 298 K ) ]
T = 675 K − mol xA
kJ
0.1222
mol K
T = 675 K + 1890.344 x A + 0.0982 T x A − 29.264 xA

675 + 1861.08 x A
T =
1 − 0.098 x A

Balance de masa:
dFA
= rA
dV
dFA 2
= −k (T )C A
dV
Planteemos los balances molares:
FA = FA0 (1 − x A )
FB = FB0 + 0.5 FA0 x A
FT = FT 0 − 0.5 FA0 x A
FT = FT 0 (1 − 0.5 x A )
Para estimar el caudal volumétrico que luego utilizaremos para determinar la
concentración de A, se debe multiplicar a ambos miembros de la ecuación
anterior por RT/P:
RT RT T0 P0
FT = FT 0 (1 − 0.5 x A )
P P T0 P0
T P0
v = v0 (1 − 0.5 x A )
T0 P
Como el reactor ahora no es isotérmico no podemos cancelar la relación T/T0, sin

embargo si el reactor es isobárico resulta:
T
v = v0 (1 − 0.5 x A )
T0
Finalmente la concentración de calcula como FA/v:
T (1 − x A )
C A = C A0 0
T (1 − 0.5 x A )
Reemplazando esta expresión en el BM y reemplazando el flujo molar de A en
términos de la conversión resulta:
2
dx A 2 T0 (1 − x A )2
− v 0 C A0 = −k (T )C
dV A0
T 2 (1 − 0.5 x A )2
dx A T02 (1 − x A )2
= k (T )C A0
dτ T 2 (1 − 0.5 x A )2
(1 − 0.5 x A )2 T 2 dx A
= C A0 dτ
(1 − x A )2 T02 k (T )

v 0 x A (1 − 0.5 x A )2 T 2 dx A
V = ∫
C A0 0 (1 − x A )2 T 2 k (T )
0
Es muy importante señalar que la constante de velocidad de reacción no
puede sacarse fuera de la integral ya que depende de la temperatura, y ésta a
su vez depende de la conversión. Debemos reemplazar la temperatura en
función de la conversión dada por el BE en el BM.
2
 675 + 1861.08 x A 
 
FA0 A (1 − 0.5 x A )  1 − 0.098 x A 
x 2
1
V= 2 ∫
CAo 0 (1 − x A )2 T02   675 + 1861.08 x A 
1.48 1011 exp − 19124 /  
  1 − 0.098 x A 
2
 675 + 1861.08 x A 
 
2
C Ao x A (1 − 0.5 x )2  1 − 0.098 x  1
V = ∫ A  A  dx A
FA0 0 (1 − x A )2 T02
11   675 + 1861.08 x A 
1.48 10 exp − 19124 /  

  1 − 0.098 x A 
2
 675 + 1861.08 x A 
 
xA (1 − 0.5 x A )2  1 − 0.098 x  1
911250 = ∫  A  dx A
0 (1 − x A )2 11   675 + 1861.08 x A 
1.48 10 exp − 19124 /  

  1 − 0.098 x A 
La resolución de este problema es numéricamente compleja, hay que probar con
distintos xA, y verificar que la integral definida de la f(xA) de el valor de la
izquierda, la solución es xA=0.9.
xA T f(xa)
0 675 33549136.8 1.48E+10
0.05 771.836 1321164.38
0.1 869.6304 109367.337
40000000
0.15 968.3974 15301.9348
x = 0 --> 0.9
0.2 1068.152 3146.3662 35000000
0.25 1168.908 865.893781
30000000 Area 911250.4
0.3 1270.682 298.974918
------------------------------------------------------------
0.35 1373.489 123.711584
25000000
0.4 1477.344 59.3507166
0.45 1582.264 32.2280648 20000000
0.5 1688.265 19.4664725
0.55 1795.364 12.9215579 15000000
0.6 1903.578 9.3539593
10000000
0.65 2012.925 7.36024293
0.7 2123.423 6.30540586 5000000
0.75 2235.089 5.93078913
0.8 2347.943 6.2467506 0
0.85 2462.003 7.68933637 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
0.9 2577.289 12.2549221
El balance integral para un RT adiabático dado por la ecuación (9.69) puede

plantearse para una rodaja del RT:

z z +∆z
N
( )
0 = − ∑ Fi Cpi (Tz + ∆z − Tz ) − x Az + ∆z − x Az FA0 ∆H r (Tz + ∆z ) (9.74)
i
Dividiendo por ∆z y aplicando el límite para ∆z tendiendo a 0 resulta:

N dT dx A
0 = − ∑ Fi Cpi − FA0 ∆H r (T )
i dz dz
(9.75)
N dT dx
∑ Fi Cpi = − A FA0 ∆H r (T )
i dz dz
Recordemos el BM expresado en forma diferencial para un RT:
dFA F dx
= − A0 A = r A
dV Adz
(9.76)
dx A rA A
=−
dz FA0
Reemplazando la última ecuación (9.80) en la última expresión de la (9.75) resulta:
N dT
∑ Fi Cpi = r A (T ) A ∆H r (T ) (9.77)
i dz
Como resumen se puede decir que se puede conocer el perfil de conversión y

temperatura a lo largo de un RT adiabático si se resuelven simultáneamente las siguientes
dos ecuaciones:
dx A r A
=− A
dz FA0
dT r A (T ) A ∆H r (T ) (9.78)
=
dz N
∑ Fi Cpi
i
9.7.2. RT ISOTÉRMICO
El balance general expresado de modo integral para un RT es
N T
i T0

Si el reactor opera de modo isotérmico, resulta:
Q& = FA0 x A∆Hr (Ti ) (9.79)
donde Ti es el valor de temperatura a la que opera el reactor isotérmico. Si en la ecuación

(9.79) se reemplaza la conversión por el valor de salida, el calor que se calcula es el calor
total extraído o consumido desde la entrada a la salida del reactor. Si se desea conocer el
calor intercambiado en cada posición axial, se debe utilizar el valor de conversión que se
alcanza en cada z, obteniéndose entonces valores de calor intercambiado acumulativos.
.
Q acumulativo
xA
9.7.3. RT NO ISOTÉRMICO NO ADIABÁTICO

Consideremos ahora un RT que intercambia calor con el medio pero que a su vez no se
comporta como adiabático:
TA0
T0
Ts
TAs
Figura 8. RT no isotérmico no adiabático

El balance integral para un RT dado por la ecuación (9.24) puede plantearse para
una rodaja del RT:
z z +∆z
N
( )
0 = − ∑ Fi Cpi (Tz + ∆z − Tz ) − x Az + ∆z − x Az FA0 ∆H r (Tz + ∆z ) − U 2πr∆z(Tz + ∆z − T A )
i
(9.80)
Dividiendo por ∆z y aplicando el límite para ∆z tendiendo a 0 resulta:
N dT dx
∑ Fi Cpi = − A FA0 ∆H r (T ) − U 2πr (T − T A ) (9.81)
i dz dz
Reemplazando la última ecuación (9.80) en la expresión (9.81) resulta:
N dT
∑ Fi Cpi = r A (T ) A ∆H r (T ) − 2πrU (T − T A ) (9.82)
i dz
Como resumen se puede decir que se puede conocer el perfil de conversión y

temperatura a lo largo de un RT no isotérmico no adiabático si se resuelven
simultáneamente las siguientes dos ecuaciones:
dx A r A
=− A
dz FA0
dT r A (T ) A ∆H r (T ) + 2πrU (T A − T ) (9.83)
=
dz N
∑ Fi Cpi
i
Es importante tener en cuenta que si la temperatura del lado del fluido

refrigerante o medio calefactor no permanece constante a lo largo del reactor, deberá
modelarse también el BE del lado de la carcasa ya que TA variará axialmente.
9.8. EFECTOS TÉRMICOS EN UNA SERIE DE REACTORES

Si se debe resolver series de reactores continuos incluyendo los efectos
térmicos, también deberá prestarse especial atención al tipo de conversión que se utiliza en
los cálculos. Si se utiliza el enfoque de la conversión parcial, se resuelve cada reactor como
un equipo individual y se usan los BE descriptos anteriormente. Sin embargo si se opta por

el enfoque de conversión global, el balance de energía para un reactor continuo operando

en estado estacionario es:
( )
N Tj
0 = Q& j − ∑ Fij −1 ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A j +1 − x A j ∆H r (T j ) (9.84)
i T j −1
donde, j representa el número del reactor. El término de generación de calor debe evaluar el
calor que se genera en el equipo. Por lo tanto si la corriente entra a un segundo reactor
parcialmente convertida (entra con xAj al reactor j+1), el calor de reacción debe estar
multiplicado por lo convertido solamente en la segunda unidad: FA0 x A
j +1
(
− x A j ∆H r (T ) . )
9.9. EFECTOS TÉRMICOS EN REACTORES OPERANDO EN ESTADO NO
ESTACIONARIO
En el desarrollo de la sección 9.2 obtuvimos la siguiente expresión para el BE:
[
d Êsist] n n
= Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 ) − ∑ Fis (H is )
dt 1 1 (9.10)
n
Êsist = ∑ N i E i (9.85)
1
Considerando despreciables las energías cinéticas y potenciales de las especies, las
energías pueden ser sustituidas por las energías internas, luego estas últimas en términos
de las entalpías:
n n
Êsist = ∑ N i U i = ∑ N i (H i − PVi ) (9.86)
1 1
n n
Êsist = ∑ N i U i = ∑ N i (H i − PVi ) (9.87)
1 1
n n n
Êsist = ∑ N i H i − P ∑ N iVi =∑ N i H i − PV (9.88)
1 1 1
[
d Êsist n ]
= ∑ Ni
∂H i n
+ ∑ Hi
∂N i ∂PV
−
dt 1 ∂t 1 ∂t ∂t (9.89)
Reemplazando la ecuación (9.89) en la (9.10):
n ∂H i n ∂N i ∂PV n n
∑ Ni + ∑ Hi − = Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 ) − ∑ Fis (H is )
1 ∂t 1 ∂t ∂t 1 1 (9.90)

Recordando la relación de la entalpía con la temperatura:

T
H i (T ) = H i0 (TR ) + ∫ Cpi (T ) dT (9.20)
TR
n ∂T n ∂N i ∂PV n n
∑ N i Cpi + ∑ Hi − = Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 ) − ∑ Fis (H is )
1 ∂t 1 ∂t ∂t 1 1 (9.91)
Reacomodando la ecuación (9.91), y considerando que los cambios de P y V no
cambian bruscamente en el tiempo, resulta:
n ∂T n n n ∂N i
∑ N i Cpi + = Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 ) − ∑ Fis (H is ) − ∑ H i
1 ∂t 1 1 1 ∂t (9.92)
Recordemos el balance de masa para un reactor en estado no estacionario:
V dN i
Fi 0 + ∫ ri dV − Fi s = (1.3)
0 dt
Considerando el balance de masa para un reactor perfectamente mezclado:
V dN i
Fi 0 + ∫ ri dV − Fis = (9.93)
0 dt
Vν dN i
Fi 0 + ∫ i r AdV − Fis = (9.94)
0ν A dt
Reemplazando la ecuación (9.94) en la (9.92) y considerando que la entalpía del
sistema es igual a la de salida para un reactor perfectamente mezclado:
n ∂T n n n Vν 
∑ N i Cpi = Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 ) − ∑ Fis (H is ) − ∑  Fi 0 + ∫ i r AdV − Fis H is
1 ∂t 1 1 1 0ν A  (9.95)
n ∂T n V n ν
∑ N i Cpi = Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 − H is ) − ∫ r AdV ∑ i H is
1 ∂t 1 0 1 νA (9.96)
n ∂T n V
∑ N i Cpi = Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 − H is ) − ∫ r AdV [− ∆H r (T )]
1 ∂t 1 0 (9.97)
n ∂T n V
∑ N i Cpi = Q& − W& s + ∑ Fi 0 (H i 0 − H is ) − ∫ r AdV [− ∆H r (T )]
1 ∂t 1 0 (9.98)
Despreciando el trabajo en el eje, la ecuación (9.98) resulta:

n ∂T n V
∑ N i Cpi = Q& − ∑ Fi 0 ∫TT Cpi dT − ∫ r AdV [− ∆H r (T )]
1 ∂t 1
0
0 (9.99)
La ecuación anterior es el balance de energía generalizado para cualquier tipo de reactor.
9.10. REACTOR TAD

La ecuación (9.99) aplicada a un TAD se reduce a:
n ∂T
∑ N i Cpi = Q& − r AV [− ∆H r (T )]
1 ∂t (9.100)
Recordemos además el balance de masa para el reactor TAD:
∂N A
= r AV
∂t (9.101)
9.10.1. TAD ADIABÁTICO

9.10.1.1. Forma diferencial
La ecuación (9.100) para un TAD adiabático se convierte en:
n ∂T
∑ N i Cpi = −r AV [− ∆H r (T )]
1 ∂t (9.102)
Por lo tanto se pueden resolver las siguientes dos ecuaciones diferenciales en
simultáneo:
BE:
∂T r V [− ∆H r (T )]
=− A
∂t n
∑ N i Cpi
1
∂x A r V (9.103)
=− A
∂t N A0
El set de ecuaciones (9.103) permite determinar los perfiles temporales de la

temperatura y conversión.
9.10.1.2. Forma integral
Reemplazando el BM (ecuación 9.101) en la (9.102), resulta:

n ∂T ∂N A
∑ N i Cpi =− [− ∆H r (T )]
1 ∂t ∂t (9.104)
Cancelando las derivadas con respecto al tiempo, se obtiene:
n
∑ N i Cpi dT = −dN A [− ∆H r (T )]
1 (9.105)
Si los Cpi son constantes con la temperatura, y considerando la ecuación (9.28):

dT dx A
= N A0
  ν  n ν  (9.106)
−  ∆H r (TR ) − ∑ i Cpi (T − TR ) ∑  N i 0 − i N A0 x A Cpi
  νA  1 νA 

Tf xA
dT dx A
∫ = N A0 ∫
T0   ν  0
n ν  (9.107)
−  ∆H r (TR ) − ∑ i Cpi (T − TR ) ∑  N i 0 − i N A0 x A Cpi
  νA  1 νA 

Tf xA
dT dx A
∫ = ∫ n (9.108)
r R
ν
T0 − ∆H (T ) + ∑ i Cp T − T +
i
νA
R ( i0 i)
0 ∑ y Cp − ∑ ν i Cp x
n
i A
1 1 νA
T
1  νi  f
ln − ∆H r (TR ) + ∑ Cpi (T − TR ) =
νi  ν T
∑ Cpi  A
νA 0
(9.109)
xA
1 n ν n 
ln ∑ y i 0Cpi − ∑ i Cpi x A 
nν 1 νA
− ∑ i Cpi  1 0
1 νA
 ν  n ν
− ∆H r (TR ) + ∑ i Cpi (Tf − TR ) n i Cp x 
ν  ∑ y i0 Cp i − ∑ i A
  1 νA
ln  A
= − ln  1  (9.110)
 νi   n 
 − ∆H (T
r R ) + ∑ Cp (T
i 0 − T )
R   ∑ y i 0 Cp i 
 νA   1 

n n ν
− i Cp x 
 ∑ y Cp ∑ i A
ln
[− ∆H r (Tf )]
= − ln  1
i 0 i
1 νA  (9.111)
[− ∆H r (T0 )]  n 
 ∑ y i 0Cpi 
 1 
n n ν 
 ∑ y i 0Cpi − ∑ i Cpi x A 
ln
[∆H r (T0 )] = ln  1 1 νA  (9.112)
[∆H r (Tf )]  n 
 ∑ y i 0Cpi 
 1 
Despejando xA de la ecuación (9.112) resulta:
n n [∆H r (T0 )] = n ν i Cp x
∑ y i 0Cpi − ∑ y i 0Cpi ∑
1 1 [∆H r (Tf )] 1 ν A i A
n n n ν
∑ y i 0Cpi [∆H r (Tf )] − ∑ y i 0Cpi [∆H r (T0 )] = ∑ i Cpi x A [∆H r (Tf )]
1 1 1 νA
n n ν
∑ y i 0Cpi [∆H r (Tf ) − ∆H r (T0 )] = ∑ i Cpi x A [∆H r (Tf )]
1 1 νA
(9.113)
Recordando la ecuación (9.28)
n  ν  n ν
∑ y i 0Cpi − ∑ i Cpi (Tf − T0 ) = ∑ i Cpi x A [∆H r (Tf )]
1  νA  1 ν A
n
∑ y i 0Cpi (Tf − T0 ) = [− ∆H r (Tf )]x A (9.114)
1
N A0 [− ∆H r (Tf )]x A
(Tf − T0 ) =
n
∑ N i 0Cpi
1
Después de todo el desarrollo realizado resulta que la T final en un TAD adiabático es:
N A0 [∆H r (Tf )]x A
Tf = T0 − (9.115)
n
∑ N i 0Cpi
1
Esta ecuación es coincidente con las expresiones obtenidas para RT y TAC

adiabáticos, sonde los flujos se reemplazan por moles.
9.10.2. TAD ISOTÉRMICO

La ecuación (9.100) aplicada a un TAD isotérmico se reduce a:

Q& = + r AV [− ∆H r (T )]
(9.116)
Es importante señalar que aquí el flujo calórico es el que debemos extraer o adicionar en
cada tiempo de reacción, sin embargo no representa valores acumulativos.
Si la reacción que ocurre es de primer orden rA=-kCA, y no hay cambio de volumen, para
este ejemplo en particular la ecuación (9.116) se convierte en:
Q& = −k (T )C A0 (1 − x A ) V [− ∆H r (Ti )]
(9.117)
donde T y xA dependen del tiempo de operación, el calor que se calcula corresponde al al
flujo calórico acumulativo extraído o suministrado hasta el tiempo t.
9.10.3. TAD NO ISOTÉRMICO NO ADIABÁTICO

Un reactor TAD operará en forma no isotérmica no adiabática si se permite un intercambio
de calor con el medio, por ejemplo con una carcasa por donde circula el fluido calefactor o
refrigerante.
Las ecuaciones (9.100) y (9.101) se deben resolver en simultáneo:
dT Q& − r AV [− ∆H r (T )]
=
dt n
(9.118)
∑ N i Cpi
1
dx A − r AV
=
dt N A0 (9.119)
Donde el el flujo Q puede ser expresado por las ecuaciones (9.56) o (9.58).
Ejemplo 9.4
Considere la reacción A →B se lleva a cabo en fase líquida en un TAD
adiabático. Determine el volumen del reactor necesario para producr 2x106 lb de
B en 7000 h de operación. El tiempo de llenado es de 10 minutos, el de descarga
de 12 min. La alimentación se calienta durante 14 min hasta 163°C y se
considera que en este período la reacción química es despreciable. Se disponen
de los siguientes datos adicionales:
–rA=k(T)CA
k(163°C)=0.8 h-1
E=28960 cal/gmol
∆H=-83 cal/g
PM=250gA/gmolA.
CpA=CpB=0.5 cal/g °C.
ρA=ρB= 0.9 g/cm3.
xA=0.97

Solución
Balance de energía
N A0 [∆H r (T )]x A
T = T0 −
n
∑ N i 0Cpi
1
El calor de reacción es constante, y considerando que se inicia la reacción con A
puro el BE resulta:
T = T0 −
[∆H r ]x A
Cp A
− 83 cal / g x A
T = 163 + 273 −
0.5 cal / g °C
T = 436 + 166 x A
En particular para tiempo final la temperatura asciende a:597K
Balance de masa:
dx A − r AV
=
dt N A0
V
= k (T )C A0 (1 − x A )
C A0V
= k (T )(1 − x A )
Integrando esta última ecuación resulta,
0.97 dx A
t reacción = ∫
0 k ( T )(1 − x A )
Como sucedía para el RT, es importante señalar que la constante de velocidad
de reacción no puede sacarse fuera de la integral, ya que depende de la
temperatura y la temperatura a su vez depende de la conversión. Reemplazando
la temperatura en función de la conversión derivada del BE, hace que el BM se
convierta en:
0.97 dx A
t reacción = ∫
0 2.61 1014 exp[− 14570 / (436 + 166 x A )](1 − x A )
La ecuación anterior requiere una evaluación numérica. La integración conduce a
la necesidad de contar con 0.12 h de reacción para lograr una conversión del
97%.

t1TAD = t reacción + t llenado + t desc arg a + t calentamiento =
10 + 12 + 14
t1TAD = 0.12 + = 0.72 h
60
Número de TADs = 7000 / 0.72 = 9722 TADs
Si se debe producir 2x106 lb de B, cada TAD debe producir 205.7 lb
N Bf = N A0 x A
205.7 = N A0 0.97
N A0 = 96248 g = 212 lb
N A0
V = = 107 litros
ρA

9.11. RESUMEN DE LOS BE Y BM PARA DISTINTOS REACTORES (ÚNICOS) DONDE SE LLEVAN A CABO REACCIONES ÚNICAS
REACTOR ADIABÁTICO ISOTÉRMICO NO ISOT. NO ADIAB. BM
N T N T
0 = −∑ Fi 0 ∫ Cpi (T − T0 ) − FA0 x A ∆H r (T ) 0 = − ∑ Fi 0 ∫ Cp i dT − FA0 x A ∆H r (T ) + Q&
i T0 i T0
N T N T
0 = −∑ Fi ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A ∆Hr (T0 ) 0 = − ∑ Fi ∫ Cpi dT − FA0 x A ∆H r (T0 ) + Q& FA0 − FA + r AV = 0
i
Q& = −FA0 x A ∆H r (Ti )
T0 i T0 FA0 x A = −r AV
TAC Si los Cpi son constantes: Si TA= es constante:
T = T0 −
FA0 ∆H r (T )
N
xA (
Q& = −UA T − TA )
∑ Fi 0Cpi Si TA≠ constante:
i
FA0 ∆Hr (T0 )  
T = To − N
xA Q& reactor = m ( )
& Cp T − T A0 exp − UA  − 1
 m & 
Cp  
∑ Fi Cpi  
i
Forma Integral
N T
0 = − ∑ Fi 0 ∫ Cpi (T − T0 ) − FA0 x A ∆H r (T )
i T0
N T
0 = − ∑ Fi ∫ Cpi (T ) dT − FA0 x A ∆Hr (T0 ) Si TA= es constante: FA0 − FA + ∫ rA dV = 0
i T0
dx A r A FA0 x A = − ∫ r AdV
Si los Cpi son constantes: =− A
FA0 ∆H r (T ) dz FA0
T = T0 − xA
dT r A A ∆H r (T ) + 2πrU (TA − T )
N
∑ Fi 0Cpi =
i dz N
∑ Fi Cpi
FA0 ∆Hr (T0 )
T = To − xA Q& = −FA0 x A ∆H r (Ti ) i
RT N
∑ Fi Cpi
i
Forma Diferencial
dx A r A
=− A
dz FA0
dT r A A ∆H r (T )
=
dz N
∑ Fi Cpi
i

REACTOR ADIABÁTICO ISOTÉRMICO NO ISOT. NO ADIAB. BM
Forma Integral dT Q& − rAV [− ∆H r (T )]
= n
dt
Si los Cpi son constantes: Q& = +rAV [− ∆H r (Ti )] ∑ Ni Cpi
T = T0 −
[ ( )]
N A0 ∆H r T x A 1
dN A
Si quisiéramos determinar el calor dx A − rAV = r AV
n = dt
∑ Ni 0Cpi acumulativo hasta un tiempo dado dt N A0
1 N A0 x A = − ∫ r AVdt
N A0 [∆H r (T0 )]x A
de operación:
T = T0 −
Si TA= es constante:
n
∑ Ni Cpi ∫ Qdt = [− ∆H r (Ti )]∫ rAV dt
& (
Q& = −UA T − TA )
TAD 1
Si TA≠ constante:
Forma Diferencial Reemplazando el BM en el BE:
  
∂T r V [− ∆H r (T )] Q& = m ( )

& Cp T − TA0 exp − UA  − 1
 m 
=− A Q = −N A0 x A [− ∆H r (Ti )]   & Cp  
∂t n
∑ N i Cp i
1
∂x A r V
=− A
∂t N A0

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Diseño de Reactores no Isotérmicos

CAPITULO 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos

Hasta ahora hemos visto los balances de masa, relaciones estequiométricas y

9.2. EL BALANCE DE ENERGÍA – ALTERNATIVA 1

Velocidad de  Velocidad de calor  Velocidad del trabajo  Velocidad de  Velocidad de 

Figura 1. Esquema del balance de energía en un sistema abierto

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .1

Si ahora suponemos que ingresan n especies al sistema (i.e., diferentes reactivos y

Es importante señalar aquí que la energía de la mezcla que entra al reactor se

9.2.1. Término de Trabajo

másicos fluyen a través de agitadores en TACs o en turbinas de RTs.

En función de lo anterior, el término de trabajo puede expresarse como:

donde P0 y Ps representan la presión del sistema a la entrada y a la salida, respectivamente.

Reordenando (9.4) resulta:

9.2.2. Términos que involucran la energía

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .2

En general, la energía de un dado componente en una corriente puede expresarse como

En la mayoría de los procesos vinculados con la ingeniería de las reacciones

La energía interna puede escribirse en función de la entalpía como sigue:

Rearreglando la ecuación anterior resulta:

Reemplazando la ecuación (9.9), evaluada tanto a la entrada como a la salida, en la (9.5)

9.2.3. Reemplazo de flujos molares en términos de conversión

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .3

Considerando los 4 componentes A, B, C y D que entran y salen del sistema, la

El reemplazo de los flujos molares en el balance de energía conduce a la aparición

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .4

9.2.4. Entalpías – Sin cambio de fases

Cualquier entalpía puede expresarse como una entalpía de referencia más un

Reemplazando para cada especie la ecuación (9.21) en la (9.18), y considerando

Habitualmente el trabajo en el eje no es de importancia de manera que la ecuación

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .5

9.2.5. Entalpías – Con cambio de fases

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .6

9.2.6. El Balance de energía en estado estacionario- Sin cambio de fases

9.3. EL BALANCE DE ENERGÍA – ALTERNATIVA 2

Como puede observarse en la ecuación de reacción en la ecuación (9.25) están

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .7

Rearreglando la ecuación (9.27) resulta:

9.3.2. Otra formulación del Balance de energía en estado estacionario

Sustituyendo la ecuación (9.28) en la (9.24):

De acuerdo a los balances estequiométricos, ecuaciones (9.12) a (9.15):

Considerando N especies en el sistema resulta:

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .8

La elección del balance de energía, se hace en general en función de los

9.4. EL BALANCE DE ENERGÍA – Múltiples entradas, reacción única y estado

FA01, FB01 , FC01 , FD01

Figura 2. Reactor con múltiples entrada y una sola salida

El balance de energía para este sistema es:

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .9

9.5. EL BALANCE DE ENERGÍA PARA REACCIONES MÚLTIPLES

Para ilustrar el balance de energía para reacciones múltiples consideremos el

Los balances estequiométricos para este sistema de reacciones múltiples son:

Recordemos ahora la ecuación (9.10)

Reemplazando las ecuaciones (9.35) a (9.37) en la (9.38):

0 = Q& − W& s + FA0 H A0 + FB0 H B0 + FC 0 HC 0 + FD0 H D0 − (FA0 − ξ1 )H A −

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .10

0 = Q& − W& s + FA0 (H A0 − H A ) + FB0 (H B0 − H B ) + FC 0 (HC 0 − HC )

0 = Q& − W& s + FA0 (H A0 − H A ) + FB0 (H B0 − H B ) + FC 0 (HC 0 − HC )

0 = Q& − W& s + FA0 (H A0 − H A ) + FB0 (H B0 − H B ) + FC 0 (HC 0 − HC )

9.5.2. Reacciones en paralelo

Derive el balance de energía para reacciones en paralelo. Utilice una reacción

Capítulo 9 – Diseño de Reactores no Isotérmicos 9 .11

9.5.3. Reacciones reversibles