CAPITULO 1 4 Transferencia de masa por difusién DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA sided Simén Bollver - Sede del Litoro! fav784 Capitule LA © Transferencia de masa por difusion H. ‘ems aprendido que el calor se transfiere si hay una diferencia de tem en un cuerpo. De manera similar. si hay una diferencia en la concentracion de al especie o componente quimico en una mezcla, debe ocurrir la transferencia de La transferencia de masa es la masa en trénsito come resultado de una dife en la concentracién de especies en una mezcla. Asi como un gradiente de temperaturas constituye el potencial de impulse transferencia de calor, un gradiente de concentracién de especies en una mezcla porciona el porencial de impulse para el transporte de esas especies 0 compe Es importante comprender con claridad el contexto en el que se utiliza el transferencia de masa. Aunque la masa ciertamente se transficre siempre que movimiento global de fluido, esto no es lo que tenemos en mente. Por ejemplo, mos el término transferencia de masa para describir el movimiento de aire que se ce mediante un ventilador 0 cl movimiento de agua que se fuerza a través tuberia. En ambos casos. hay movimiento total o global de fluido debido a taba cdnico. Usamos, sin embargo, el término para describir e] movimiento relativo ds cies en una mezcla debido a la presencia de gradientes de concentracién. Un ej es la dispersién de 6xidos de azufre liberados al ambiente desde la chimenea ‘por, mo de una planta de generacion de potencia, Otro ejemplo cs la transferencia de agua a aire seco, como en un humidificador doméstico. Hay modes de transferencia de masa que son similares a los modos de y conveccidn de la transferencia de calor. En los capitulos 6 a 8 consideramos ferencia de masa por conveccién, que es andloga a la transferencia de calor vecci6n; en este capitulo consideramos Ia transferencia de masa por ditusién, andloga a la transferencia de calor por conduccién. 14.1 Origenes fisicos y ecuaciones de conservacion Desde el punto de vista de los origenes fisicos y las ecuaciones de flujo existen fuertes analogias entre la transferencia de calor y de masa por difusién, La transferencia de calor por conduccién y la difusién de masa son procesos porte que se originan en la actividad molecular. Considere una cémara en la especies diferentes de gases, a la misnva temperatura y presiOn, estan inicial parados por una divisi6n. Si se quita la divisi6n, ambas especies se transpo fusi6n, La figura 14.1 muestra la situacién como debe estar poco después de divisi6n. Una concentracién mas alta significa mas moléculas por unidad de y la concentracién de la especie A (puntos claros) disminuye al aumentar tras la concentracién de B aumenta con.x. Como fa difusién de masa es en la la concentracién decreciente, hay un transporte neto de la especie A a la dered especie B a Ia izquierda. El mecanismo fisico se puede explicar al considerar imaginario que se muestra como una linea punteada en x,. Como el movimis S G 14.1 © Origenes fisicos y eeuaciones de conservacién I> Concentracion de Ta especie B Concentracin dela especie A FIGURA 14.1 ‘Transferencia de masa por difusin en ana mezela Dinavia de gases. lecular es aleatorio, hay igual probabilidad de que cualquier molécula se mueva a la iz- quierda o la derecha. En consecuencia, més moléculas de la especie A cruzan el plano desde la izquierda (éste es el lado de concentracién mas alta de la especie A) que desde la derecha. De manera similar, la concentracién de moléculas de B es mas alta a la de- recha del plano que a la izquierda. y el movimiento aleatorio proporciona la transferen- ia neta de la especie B hacia la izquierda. Por supuesto, después de un tiempo suficiente, se alcanzan concentraciones uniformes de A y B. y no hay un transporte neto de la es pecie A 0 B a través del plano imaginario. La difusi6n de masa ocurre en liquidos y s6lidos, asf como en gases. Sin embargo, como la transferencia de masa esta fuertemente influida por el espaciado molecular, la difusion ocurre mas facilmente en gases que en liquidos y més fécilmente en liquidos que en sélidos. Ejemplos de difusién en gases, liquidos y solids, respectivamente, cluyen el dxido nitroso del escape de un automsvil en aire, oxigeno disuelto en helio en Pyrex. ua y ion de una mezela 14.1.2 Compo Una mezcla consiste en dos © més constituyentes quimicos (especies), y la cantidad de cualquier especie i se puede cuantificar en términos de su densidad de masa 1p; (kg/m') 0 su concentracién molar C; (kmolim’). La densidad de masa y la con- centracidn molar se relacionan a través del peso molecular de la especie, My (ke/kmol), de modo que P= MC, (4.1) Donde p; representa la masa de la especie i por unidad de volumen de la mezcla: 1a densidad de masa de la mezela es p= am (14.2) DEPARTAMENTO DE SIBLOTECA ZA) nvr Si Baar: el tot“ta Lapho W * PransJerencia de masa por difusion De manera similar, cl ndmero total de moles por unidad de volumen de ta c= dG La cantidad de la especie fen una mezcla tambi de su fraccién de masa n se puede cuantificar en t 0 de su fraccién molar De las ecuaciones 14.2 y 14.3, se sigue que Para una mezela de gases ideal cualquier constituyente esté relacionada con la presién parcial de! constituy vés de la ley del gas ideal. Es decir, g 2 z z E 2 5 donde R, es la constante de los gases para la especie i y Kes 1a constame los gases. El uso de las ecuaciones 14.5 y 14.9 con la ley de las presiones de Dalton, p= da se sigue que 14.1.3 Ley de d de Fick Como se asocia ef mismo mecanismo fisico con la transferencia de calory difusién, no es sorprendente que las ecuaciones de conservacién eorrespom de la misma forma. El modelo para la difusién de masa se vonoce como’14.1 © Origenes fisicos y ecnuciones de conservacion 787 para la transfereneia de la especie A en unit mezcla binaria de A y B, se puede expresar en forma vectorial como In =—PDan Ying (14:12) i Estas expresiones son andlogas a la ley de Fourier, ecuacién 2.3. Ademis, asi como la ley de Fourier sirve para definir una propiedad importante de transporte, la conductivi: dad térmica, la ley de Fick define una segunda propiedad de transporte importante, a saber, cl coeficiente de difusién binaria 0 difusividad de masa, Dag. La cantidad j, (kg/s « m*) se define como el flujo de masa de la especie A. Es la cantidad de A que se transfiere por unidad de tiempo y por unidad de area perpendicu- lar a la direccin de transferencia, y es proporcional a la densidad de masa de la mez- cla, p = pa + pp (kgim’), y al gradiente en la fraccién de masa de la especie, my = ‘px’. El flujo de componentes también se puede cvaluar cn una base molar, donde Ji (kmol/s - m2) es el fiujo molar de la especie A. Es proporcional a la concentacion mo- lar total de la mezcla, C = Cy + Cy (kmol/m’), y al gradiente en la fraccién molar de la especie. xq = Ca/C.' Las formas anteriores de ta ley de Fick se pueden simplificar cuando la densidad total de masa p o la concentracién molar total C es una constante. CD jy, Vag (14.13) 14.1.4 Condi nes restrictivas A pesar de su comportamiento andlogo, la difusién de masa es un poco més comp! da que la conduccién, Las complicaciones estén asociadas con dos condiciones restric tivas inhcrentes a las ecuaciones 14.12 y 14.13. Primero, aunque la difusion de masa puede resultar de un gradiente de temperatura, un gradiente de presién o una fuerza externa, asi como de un gradiente de concentracién, suponemos que estos efectos adi- cionales no estin presentes o que son insignificantes. En la mayorfa de los problemas. este es el caso, y el potencial de impulso dominante es el gradiente de concentraci6n de especies. Esta condicién se denomina difustén ordinaria. Bird y otros [1-3] presenta Un tratamiento de los otros efectos (de orden més alto). La segunda condici6n restrictiva € que los flujos se miden en relacién con coordenadas que se mueven con la velocidad promedio de la mezcla. Si el flujo de masa o molar de una especie se expresa en rela cién con un conjunto fijo de coordenadas, las ecuaciones 14.12 y 14.13 no son por lo general validas. Para obtener una expresidn del flujo de masa en relaci6n con un sistema fijo de coordenadas, considere Ia especie A en una mezcla binaria de A y B. El flujo de masa 1} relativo a un sistema fijo de coordenadas se relaciona con la velocidad absoluta de la especie mediante Wh = Pavan (14.14) Se puede asociar un valor de v4 con cualquier punto en la mezcla, y se interpreta como la velocidad promedio de todas las particulas de A en un pequeno clemento de volu- "No eonfunda subvaice que Ta imcein molar dela cope , con la coordenada espacial x. La primera variable siempre estard con un eal especie DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA Universidad Simén Bolivar. Sade de! Litort788 Capi 14 ®© Transferencia de masa por difusion men alrededor del punto. También se puede asociar una velocidad promedio, o da, con las particulas de la especie B. en cuyo caso 5 = Pee a Una velocidad de masa promedio para la mezcla se puede entonces obtener de guiente condicin pv=n"= nh + nh = pava + Pan (hk lo que da V = Mgvy + mpvp a Es importante advertir que definimos las velocidades (v,, ¥p, V) y los flujos (nf como cantidades absolutas. Es decir, se refieren a ejes que son fijos en el es velocidad de masa promedio v es un pardmetro util de la mezcla binaria, pues cesita multiplicarse por la densidad total de masa para obtener ¢l flujo total con respecto a ejes fijos. Ademds, como las velocidades vq, Vi. ¥ ¥ Son prom ciados con agregados de particulas, los flujos nn, y n" se pueden asociar con eh porte debido al movimiento volumétrico o total. Podemos definir ahora el flujo de masa de la especie A en relacidn con la dad de masa promedio de la mezela como Ja = palva — v) En tanto que nj es el flujo absoluto de la especie A. jx ¢s el fluio relative o dif la especie. Este representa el movimiento de la especie en relaci6n con el movi promedio de la mezcla, Se sigue de la ecuacién 14.14 que a = jn + Pav Esta expresisn indica que hay dos contribuciones al Hujo absoluto de la especie. contribucién debida a la difuusidn (es decir, debido al movimiento de A en rel el movimiento de masa promedio de la mezcla) y una contribucién debida a miento de A con el movimiento de masa promedio de la mezcla. Al sustits ecuaciones 14.12 y 14.16, obtenemos ni, = —pDag Ving + mg (i, + En este punto es util recapitular lo que hemos hecho sefalando las fe alternativay para el flujo de masa de la especie A. La forma dada por la ecuaci determina el transporte de A en relacién con la velocidad de masa promedio. cla, mientras que la forma dada por la ecuacién 14.20 determina el transporte de A. Si el segundo término del lado derecho de la ecuacién 14.20 no es cero, sién para el flujo absoluto de la especie A, ecuacién 14.20, no es andloga af de calor, ecuaci6n 2.3. Identificaremos més tarde situaciones especiales para ecuaciones son andlogas. consideraciones anteriores se pueden extender a la especie B. El flujo de B relative ala velocidad de masa promedio de la mezela (ftujo difusivo) Jp = Pa(vn ~ ¥) donde PD iy ArtyJA.1 = Origenes fisicos y ecuaciones de conservacién 789 Se sigue de las ecuaciones 14.16, 14.18. y 14.21 que los flujos difusivos en una mezcla binaria estan relacionados por jatis =0 (14.23) Si las ecuaciones 14.12 y 14.22 se sustituyen en la ecuacién 14.23, y se reconoce que Vimy = —Vnrg, como my + mg = 1 para una mezcla binaria, se sigue que Dan = Daw (14.24) Por tanto, como en la ecuacién 14.20, el flujo absoluto de la especie B se puede expre- sar como pD xy Ving + mg (1), + 0%) (1425) ‘Aunque las expresiones anteriores pertenecen a los flujos de masa, se pueden usar los mismos. procedimientos para obtener resultados en una base molar. Los flujos ‘molares absolutos de las especies A y B se pueden expresar como Na = Cava y Na = Cove (14.26) y una velocidad molar promedio para la mezcla, v*. se obtiene del requisito de que N’ = Ny + Ng = Cv* = Cyva + Ca¥, (14.27) lo que da v* = xava + tB¥B (1428) La importancia de la velocidad molar promedio es que. cuando se multiplica por la concentracién molar total C, proporciona el flujo molar total N’ con respecto a un sis. tema fijo de coordenadas. La ecuacién 14.26 proporciona el flujo molar absoluto de las especies A y B. Por el contrario, el flujo molar de A relativo a la velocidad molar pro- medio de la mezcla JX, denominado flujo difusivo, se puede obtener de la ecuacién 14.13 0 de la expresion TRS Calva — V9) (14.29) Para determinar una expresiGn similar en forma a la ecuacién 14.20, combinamos las ecuaciones 14.26 y 14.29 para obtener NA = Ji + Cav (14.30) ©, de las ecuaciones 14.13 y 14.27, N i = ~CDap Van +an(Na + Ng) (14.31) ‘Compare Ios flujos molares dados por las ecuaciones 14.13 y 14.31. En el primer caso el flujo molar es relativo a la velocidad molar promedio de la mezcla, y en el segundo caso es el flujo molar absoluto. Notese también que la ecuacién 14.31 representa el fu jo molar absoluto como 1a suma de un flujo difusivo y un flujo debido al movimiento global de la mezcla. Para la mezcla binaria, también se sigue que N+ I= 0 (14.32) Un caso especial en que el flujo absoluto de una especie es igual al flujo difusive perte~ nece a lo que se denomina un medio estacionario. En términos de unidades de masa, ‘es un medio para el que v = 0, en cuyo caso jg = m4. En términos de unidades mola- res, es un medio para el que v* = 0, y de aqui JX = Nj. Para este caso especial, la DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA Universidad Simén Bolivar - Sede del LiteCapitulo 14" Transferencia de masa por difusion analogia entre transferencia de calor y de masa est4 completa, pues las ext flujo tienen la misma forma fisica sin importar el marco de referencia Hidrégeno gaseoso se almacena a presién elevada en un contenedor rectang tiene paredes de acero de 10 mm de espesor. La concentracién molar de hi el acero en su superficie interna es 1 kmol/m’, mientras que la concentraeién ‘geno en el acero en la superficie externa es insignificante. El coeficiente de di naria para hidrégeno en acero es 0.26 X 10-!? m/s. {Cudl es el flujo molar para hidr6geno a través del acero? SOLUCION Se conoce: Concentraciones molares de hidrogeno en las superficies inte terna de una pared de acero. Encontrar: — Flujo molar difusivo de hidrégeno. Esquema: A + B, Dyg = 0.26 x 10-1? mig hidrogeno B—* acero qr = Lknoym® x2 = O keno? 10m +f te 1. Condiciones unidimensionales de estado estable. 2. Concentraci6n molar de hidrégeno mucho menor que Ia del acero (Cy 4 centracién molar total, C = Cy + Cy, uniforme. Ninguna reaccin quimica del hidrégeno en el acero. Suposiciones: Ani Aunque el flujo molar de hidrégeno con respecto a un mareo. fijo esta dado por la ecuaci6n 14.31, el segundo término del lado derecho se; hnorar con una excelente aproximacién. En particular Vj = 0. y como.x4 € < Ni, De aqui, la ecuacién 14.31 se reduce a dn Nie = —CDyp— Ine AB ie Ademis, como la concentracion molar total es aproximadamente constante, dry _ dCy a ae clas ae y ae AB ay14. = Conservacién de especies 791 Con condiciones unidimensionales de estado estable y sin reacciones quimicas. también se sigue del requerimiento de conservacién de especies que V3, , es independiente de x. En consecuencia, dC,/dx es constante y el flujo de especies se puede expresar como Caz = Car Car Nie = —Dyw AT Pat De aqui, 1 kmol/m* M . = 0.26 X 107 '? m/s ———— WA erent mS OL m 2.6 x 10-"' kmol/s - m? 4 C 1, Esta es Ia existencia de las condiciones Nj, = 0 y x4 << I la que se uso futuro de la apraximacién de medio 2. El Mlujo de masa de hidrdgeno es 1%, = ANS « = 2 ke/kmol x 2.6 x 10>" kmol/s +m? = 5.2 X 10 '" kg/s » m’, mentarios: icluird en el acionario. 14.1.5 Coeficiente de difu ion de masa Se ha dado considerable atencién @ la predicei6n del coeficiente de difusién de masa Day para la mezcla binaria de dos gases, A y B. Al suponer un comportamiento de gas ideal, se puede usar la teorfa cinética para mostrar que Dane, pen? Esta relaci6n se aplica para mérgenes restringidos de presién y temperatura y es itil para estimar valores del coeficiente de difusién en condiciones diferentes de aque- Tas para las que se dispone de datos. Bird y otros [1-3] proporcionan exposiciones detalladas de los tratamientos te6ricos disponibles y comparaciones con el experimento. Para soluciones liquidas binarias, es necesario depender exclusivamente de medi- ciones experimentales. En cuanto a pequeftas concentraciones de A (soluto) en B (sol- vente), se sabe que Dag aumenta al aumentar Ta temperatura, EI mecanismo de difusién de gases, liquidos y s6lidos en sélidos es en extremo complicado y no se dispone de teorias generalizadas. demas, en las referencias slo se cuenta con resultados experi- mentales limitados. En la tabla A.8 se presentan datos para difusién binaria en mezclas seleccionadas. Skelland [4] y Ried y Sherwood [5] proporcionan tratamientos mas detallados de este tema. wrvacién de especies Asi como Ia primera ley de la termodindmica (la ley de conservacién de la energia) juega un papel importante en los andlisis de trausferencia de calor, Ia ley de conserva- DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA (Ga) veins Set tone Seve sa sore Me792 * Transferencia de masa por difusion 14.2. Comervacin de espe ‘un voluoen dle conta, ci6n de especies juega un papel importante en el anélisis de problemas de tran de masa. En esta seccidn consideramos un planteamiento general de esta ley, ash la aplicacién de la ley a la difusi6n de especies en un medio estacionario, de en de con 14.2.1 Conse: pecies para un vol ‘Asi como se expres6 una formulacién general del requerimiento de conserveeign. energfa, ecuacién 1.11, para el volumen de control de la figura 1.7, podemos ex ‘un requerimiento andlogo de conservacién de masa de especies para el volu control de la figura 14.2. El flujo al que ta masa de alguna especie entra awn volumen de control, me {flujo al que esta masa de la especie sale del volumen de control. debe ser igual al ‘al que la masa de la especie se almacena en el volumen de control. Por ejemplo, cualquier especie A puede entrar y salir del volumen de control movimiento del fluid y la difusi6n a través de la superficie de control; estos son fenémenos superficiales representados por Ma, em ¥ Ma, se- La misma también se puede generar. M., .. ¥ acumular 0 almacenat, My, atm dentro del de control. La ecuacién de conservacién se puede expresar entonces en una base jo como La generacién de especies existe cuando ocurren reacciones quimicas en el Habria, por ejemplo, una produccisn neta de la especie A si estuviera cu reaccign de disociacién de la forma AB A + B. 14.2.2 Eeuaci j6u de difusién de masa EI resultado anterior se puede usar para obtener una ecuacién de difusién especies, que es aniloga a la ecuacién de difusiOn de calor del capitulo 2. ‘mos un medio homogéneo que es una mezcla binaria de la especie Ay B y nario. Es decir. la velocidad de masa promedio o molar promedio de la m en cualquier lugar y la transferencia de masa puede ocurtir s6lo por difusién. cién resultante se podria resolver para la distribuci6n de concentracién de podrfa, a su vez, usarse con Ia ley de Fick para determinar la rapide. de di especies en cualquier punto en el medio. Teniendo en cuenta los gradientes de concentracién en cada una de las coordenadas x, y y 2, definimos primero un volumen de control diferencial,14.2 = Conserracién de especies 793 Ficus 14.3 Vol I, de dy ds de difusiou de especies on coorde- diferenc mos los procesos que influyen en la distribu- cidn de la especie A. Con los gradientes de concentracién, la difusién debe tener como resultado el transporte de la especie A a través de superiicies de control. Por otra parte, en relacién con coordenadas estacionarias, las velocidades de transporte de especies en cies opucstas se deben relacionar por i “5 Oln4, , dy dz] Mh xrac dy de = nh, dy de + “3 — dx (14.34a) atng., dx de] Mh yoay i de = Wy di de + (14.34b) ink, dx Mi vache dy = nde dy + WAZOO 4, (14.340) Ademiés, puede haber reacciones quimicas volumétricas (homogéneas) que ocurren a Io largo del medio. La raz6n a la que se genera la especie A dentro del volumen de con- tol debido a tales reacciones se puede expresar como in x dy dz, (14.35) donde ig es la raz6n de aumento de la masa de la especie A por unidad de volumen de Ja mezcla (kg/s - m’). Finalmente, estos procesos pueden cambiar la masa de la especie Aalmacenada dentro del volumen de control, y Ia raz6n de cambio es ' aps My, stm =~ Gp Mav dy dz (14.36) Con flujos de entrada de masa determinadas por ns Mth. yy My los Alujos de salida determinados por las ecuaciones 14.34, las ecuaciones 14.34 a 14.36 se pueden sustituir en la ecuaci6n 14.33 para obtener a a cs ae Oy ae A @® DEPARTAMENTO DE BBLIOTEGA GEA) voversit Sinem tv: Sa794 Capitulo 14" Transferencia de masa por difusion Para un medio estacionario, la velocidad de masa promedio v es cero, y de la 14.19 se sigue que nX = jg. Por ello al sustituir las componentes x, y, y 2 de la cién 14.13, obtenemos En términos de la concentracién molar, una derivaci6n similar da En los tratamientos posteriores de los fenémenos de difusién de especies remos con versiones simplificadas de las ecuaciones anteriores. En particulat, ‘pson constantes, la ecuacién 14.374 se puede expresar como ‘De manera similar, si Day y C son constantes, la ecuaciGn 14.38 se puede Las ecuaciones anteriores son andlogas a la ecuacidn de calor, ccuacién 2, se sigue que, para condiciones de frontera andlogas, la soluci6n de la cat para pa(x. y, 2) 0 de la ecuacion 14,38b para Ca(x, J. 2, 1) ¢8 de la mis Ia solucidn de la ecuacién 2.15 para T(x, ys 2.0). Las ecuaciones anteriores de difusién de especies también se coordenadus cilindricas y esféricas. Estas formas altemativas se pi expresiones anilogas para la transferencia de calor, ecuaciones 2.20 y 2.2 znos de la concentracién molar tienen las siguientes formas: Coordenadas cilindricas: Coordenadas esféricas:14.3. © Condiciones iniviales y de frontera 795 Las formas mids simples, por supuesto, se asocian con la ausencia de reacciones quimi- /, = 0) y con condiciones unidimensionales de estado estable. cas (Fig = 14. Condiciones iniciales y de frontera i "ara determinar la distribucién de la concentraci6n de especies en un medio estuciona- rio, es necesario resolver la ccuacién de difusi6n apropiada. Sin embargo. tal solucién depende de las condiciones fisicas que existen en las fromteray del medio y. si la situa- cin depende del tiempo, de las condiciones en un tiempo inicial. Se encuentran nor- malmente dos clases de condiciones de frontera en problemas de difusién de especies y son andlogas a las dos primeras condiciones de transferencia de calor de Ia tabla 2.1. La primera condicién corresponde a una situacién para la que la concentracién de es- Pecies en la superficie se mantiene a un valor constante, xa, ,. Al expresar esta condi ccidn en una base molar para la superticie env = 0, tenemos xy 0,9) =X. (14.41) La segunda condicién corresponde a la existencia de un flujo constante de especies J3, , cn la superiicie y, con el uso de la ley de Fick, ecuacién 14.13, se puede expresar como ax, ODay > pe (14.42) Un caso especial de esta condicién corresponde a la superficie impermeable para la que AxA/Ax|-0 =O Al aplicar la ecuacién 14.41, a menudo estamos interesados en conocer la concen- tracién de la especie A en un liquido © un s6lido (especie B) en la interfaz. con un gas ‘que contiene la especie A (figura 14.4). Si la especie A s6lo es débilmente soluble en un liquido, especie B, se puede usar lu ley de Henry para relacionar Ia fraccién molar de Aen el liquido con la presi6n parcial de A en la fase gaseosa fuera del liquido: Pa *A(0) = (14.43) Fierlaz ee B2s-solido LRA 14.4 Cancentraci6n de expucies en la interfan -iquide © xas-adlid. DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA FAN) Universidad Simon Bolivar - Sede del Litoral796 Capitulo 14 © Transferencia de masa por difusiin El coeficiente H se conoce como constante de Henry, y en la tabla A.9 se enut valores para soluciones acuosas. Aunque H depende de la temperatura, su dey cia respecto de Ia presién por lo general se puede ignorar para valores de p arti 5S bar. Las condiciones en una interfaz gas-s6lido también se pucden determinar gas, especie A. se disuelve en el sdlido, especie B, y se forma una solucién hi nea. En tales casos el transporte del gas en el sélido es independiente de la est del sélido y se puede tratar como un proceso de difusién. Por el contrario, chas situaciones para las que la porosidad de un s6lido influye fuertemente el porte del gas a través del solido. El tratamiento de tales casos se deja a text avanzados (2. 4). Al tratar el s6lido como una sustancia uniforme, la concentracién del sélido en la interfaz se puede obtener a través del uso de una propiedad que se como solubilidad, S. que se define mediante la expresién CAO) = Spa donde pa es la presién parcial (bar) del gas contiguo a Ia interfaz. La molar de A en el sélido en la interfaz, C(0), esté en unidades de kilomoles de A tro ctibico de s6lido, en cuyo caso las unidades de $ deben ser kilomoles metro ctibico de sélido por bar de presién parcial de A. En la tabla A.10 se dan de S para varias combinaciones gas-sélido. Las consideraciones anteriores se relacionan con la transferencia a través interfaz para la que un gas soluto difiere del solvente liquido o s6lido, Otra condi facial que tiene numerosas aplicaciones, pero que es fundamentalmente dife citadas arriba, implica la transferencia de una especie en un chorro de gas evaporacién 0 sublimacién de una superficie Iiquida 0 sélida. respectivamente, caso, aunque hay dos fases, ambas incluyen la misma especie. La concentracion sin parcial) del vapor en la interfaz se puede determinar fécilmente al equilibrio termodindmico. La presién parcial del vapor corresponderi la saturacién a la temperatura de la interfaz y se puede determinar de las tablas, dindmicas esténdar. Eyemrio 14.2 Gas helio almacenado a 20°C en un contenedor esférico de diéxido de silicio f (SiO.), que tiene un didmetro de 0.20 m y una pared de 2 mm de espesor. nedor se carga a una presi6n inicial de 4 bar, {cual es la tasa a la que esta minuye con el tiempo? uclON Se conoce: _ Presién inicial de helio en un contenedor esférico de de didmetro D y espesor de pared L. Encontrar: — Raz6n de cambio de la presiGn del helio, dpa/de.iniciales y de frontera 797 elo {8 -Séke ge sci nda L= 2mm Paz Suposiciones: 1. Como D > L, la difusién se puede aproximar como unidimensional a través de una pared plana 2. Difusidn cuasiestable (la variacién de la presién es suficientemente lenta para per- mitir suponer condiciones de estado estable para difusiGn a través del didxido de Silicio fundido en cualquier instante) 3. El medio estacionario tienc densidad uniforme p. 4. La presi6n del helio en el aire exterior es i 5. El helio exhibe comportamiento de gas ideal. ficante. Propiedades: Tabla A.8, helio-didxido de silicio fundido (293 K): Dan = 0.4 x 10° m/s. Tabla A.10, helio-didxido de silicio fundido (293 K): § = 0.45 x 10% kmol/m? - bar. Andlisis: La razén de cambio de la presién del helio se pucde obtener al aplicar el requerimiento de conservacién de especies, ecuacién 14.33, a un volumen de control alrededor del helio. Se sigue que Acsale = M 1. atm 0, como el flujo de salida del helio se debe a fundido, difusin a través del didxido de silicio Ma. sate = Hh cA y el cambio en el almacenamiento de masa es MA, sim = cl balance de especies de reduce a Al reconocer que pa = AlaCa y aplicar la ley de gases ideales Pa QT Ca el balance de especies se convierte en an dt DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA ‘Universidad SimOn Bolivar. Sede do Litoral i798 Capitulo 14 © Transferencia de masa por difusion Para un medio estacionario el flujo absoluto de la especie A a través del didi licio es igual al flujo de difusién. 1/4, = jn, » en cuyo caso, de la ley de Fick, 14.12, 7 dmy den pee Dis = Dis ©, para las condiciones supuestas, Z Par Par nh. = Daw Las densidades de especies py, y pa. 2 pertenecen a condiciones dentro del silicio fundido en sus superficies interna y externa, respectivamente, y se pued a partir del conocimiento de la solubilidad a través de la ecuacién 14.44, De Py = Mala Pa. = MaSPa. WSPx Pr.2 = MySPp.o = 0 donde py; ¥ Pa,» Son las presiones del helio en las stiperficies interna y ex pectivamente. Asi. DawMrSPa Max e y al sustituir en el balance de especies se sigue que dp, RTAD pS dt Lees oconA = nD? y V= 7DY6 Pn GRID pS dt De Al sustituir valores numéricos, la raz6n de cambio de la presién es den 2 18 ant Dm — | 6(0.08314 m« barfkmol« K) 293 K (04 X 10-® mi) 0.45 x 10° kmol/m? - bar X 4 bar] = [0.002 m (0.2 m)] dq Da = 2.63 x 10°" barls dt Comentarios: 1 resultado anterior proporciona la rapidez de filteaci (maxima) para el sistema, La rapidez de filtracion disminuye a medida que interior disminuye. — 144 Difusién de masa sin reacciones quimicas homogéneas Hay numerosas situa ciones unidimensis jones en las que ocurre Ia transferencia de especies les de estado estable. Ademiis, hay muchos casos especi14.4 = Difusin de masa sin reacciones quimicas homogéneas 799 los que los resultados son completamente andlogos a los que se obtienen en el capitulo 3 para transferencia de calor. En esta secciGn consideramos algunos de estos casos e: peciales, restringiéndonos a situaciones que no incluyen reacciones quimicas homoge eas. Una reacci6n fiomogénea es una que ocurre dentro del medio. Es un fendmeno volunétrico cuya magnitud puede variar de punto a punto en el medio. Las reacciones homogéneas incluyen la generacién de especies y por tanto son andlogas a fuentes in- ternas de generacién de calor. Por el contrario, una reaccién quimica heterogénea es una que resulta de! contacto entre los reactivos y una superficie. Es por tanto un fend- meno superficial que se puede tratar como una condicién de fromera. Las reacciones quimicas heterogéneas son andlogas a la condicién de flujo de calor superficial cons- tante que se encuentra normalmente en la difusin de calor. En la seccién 14.4.1 consideramos transferencia de especies en medios estaciona- rios para los que las concentraciones de especies se pueden especificar en las fronteras. En la secciGn 14.4.2 este tratamiento se extiende a situaciones que se caracterizan por reacciones heterogéneas en una superficie frontera. Dos casos especiales. que implican gases no reactivos, se consideran en las secciones 14.4.3 y 14.4.4. Una situacién inclu- ye la contradifusién equimolar en una mezcla gascosa. y la otra implica la evaporacién de una superficie liquida en una columna. Las reacciones quimicas homogéneas se tra- tan en la seccidn 14.5. Para cada caso, estamos interesados en la determinacién de la distribucién de Ia concentracién de especies y su flujo correspondiente. 14.4.1 Medios estacionarios con concentraciones superficiales espe ificas, En la seccién 14.1.4 definimos un medio estacionario como uno para el que ta veloci- dad molar (0 de masa) promedio de la mezela es cero, en cuyo caso Ni, = J (on = ,). Es decir, el flujo absoluto de la especie A es equivalente al flujo difusivo, y de las ecuaciones 14.12 y 14.13 tenemos (14.45) (14.46) De la es 14.20 es evidente que la ecuaci6n 14.45 se aplicard con una buena aproxima- cidn en medios no estacionarios para los que my < | y nf ~ 0. (Recuerde el ejemplo 14.1). De manera similar, de la ecuacisn 14.31 vemos que la ecuacién 14.46 es una buena aproximacién en medios para los que x, < 1 y Nj ~ 0. Tales condiciones a menudo caracterizan mezclas de gases diluidos y soluciones Hiquidas (mq 0.x, es pequ fa) en los que el movimiento del solvente es insignificante (nf o Np es pequena), Ambas condiciones se deben satisfacer para quc el flujo de especies debido al movi- ‘,s2 miento global de la mezcla sea insignificante comparado con el flujo difusivo. Esta situaci6n también puede ocurrir para la difusién de especies en un s6lido, y se pueden obtener resultados satisfactorios a partir de la ecuacién 14.45 0 14.46 Considere la difusién unidimensional de Ia especie A a través de un medio plano ie | de A y B, como se muestra en la figura 14.5. Para condiciones de estado estable con reacciones quimicas no homogéneas, la forma molar de la ecuaciGn de difusién de pecies (14.38a) se reduce a preacin de d dry meio CPG, | =O 447) etacionaro, DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA Universidad Simén Bolivar - Sede del Litoral800 Capitulo 14 = Transferencia de masa por difusion AL suponer que la concentracién molar total y el coeficiente de difusién son se puede resolver la ecuaciGn 14.47 y aplicar las condiciones superficiales p XQ) = Ons ~ Fac De la ecuacién 14.46, se sigue que Naw CalC. el flujo m De estas expresiones podemos definir una resistencia a Ia transferencia de difusién en un medio plano como de especies, x4(4) 0 410) AA) = Ona Ena) Ft as 6 x= A (5) na Ruse wa sua Se nupone gue Cy Day s0n const Pag = Cat ~ Cai a Ne (Crt ~ Cr aR144 = Difusién de masa sin reacciones quimicas homogéneas 801 Al comparar los resultados anteriores con los que se obtienen para la conduccién unidi- mensional de estado estable en una pared plana sin generacién (seccién 3.1), es eviden- te que existe una analogia directa entre transferencia de calor y de masa por difusién. La analogia también se aplica a sistemas cilindricos y esféricos. Para difusién uni- dimensional estable en un medio cilindrico no reactivo, la ecuacién 14.39 se reduce a d dry a A)= 4.5: (scm e ) 0 (14.52) De manera similar, para un medio esférico, igh fe + ds 2g \POPae Gg, ) =o (14.53) Las ecuaciones 14.52 y 14.53, asf como Ia ecuacién 14.47, dictan que Ia transferencia molar, Na, 0 Na, «eS constante en la direccién de transferencia (r 0.x). Al suponer que Cy Dag Son constantes, es simple obtener soluciones generales a las ecuaciones 14.52 y 14.53. Para las concentraciones superficiales de especies establecidas, las soluciones y resistencias a la difusién correspondientes se resumen en la tabla 14.1. Eyemvio 14. Gas hidrégeno se mantiene a 3 bar y 1 bar en los lados opuestos de una mi plastica, de 0.3 mm de espesor. La temperatura es 25°C, y el coeficiente de difusién bi- naria del hidrégeno en plistico es 8.7 X 10°" m?/s. La solubilidad del hidrégeno en ta membrana es 1.5 x 10°? kmol/m’ - bar. ,Cual es el flujo de masa difusivo de hidroge no a través de la membrana? SOLUCION —x Se conoce: Presién de hidrégeno en lados opuestos de una membrana. Encontrar: Flujo difusive de masa de hidrégeno ng, , (ke/s +m’) Esquemaz ‘Ar higrégeno B—* plastico Dip = 87 x 10-* /s Sia = 1.5 x 10-3 kmol/m? - bar & | <= On Cre a= Sar ra2= 1 bar us Ge eon ohey' Suposiciones: mensionailes de estado estable. ORPARTAMENTO. DE BIBLIOTECA (FAI) vewersiéa simon Potty - Sade de tor 1. Existen condiciones unit802 Capi wlo 14. * Transferencia de masa por difusion 2. La membrana es un medio estacionario no reactive de concentracién 9 uniforme. Aniilisis: — Para las condiciones establecidas, la ecuacién 14.46 se reduce a cién 14.49. que se puede expresar como Nis = CDan Cac ~ Casa Las concentraciones molares del hidi donde sno se pueden obtener de Ia ec Ca. = 1.5 X 107° kmol/m: - bar X 3 bars = 4.5 x 107 kmol Cy.2 = 1.5 X 10° kmol/m? - bar X 1 bar = 1.5 X 10°? kmol/ Por tanto, 8.7 x 10* mis A= 93% 10 Ni, = 8.7 X 1077 kmol/s - m? (45 107? — 1.5 x 10°?) kmol/m? En una base de masa, mh = Nady donde el peso molecular del hidrégeno es 2 ke/kmol. De aqui, nh. = 8.7 X 1077 kmol/s - m? X 2 kg/kmol = 1.74 x 107° kg/s- Comentarios: Las concentraciones molares del hidr6geno en la fase y Cp, 2 difieren de las concentraciones superficiales en la membrana y calcular a partir de la ecuacién de estado del gas ideal donde R = 8.314 x 10°? m’ bar/kmol - K. Se sigue que Cy, = 0.121 Cy, 2 = 0.040 kmol/m’. Aunque Ca, 2 < C,, 2 ocutrird el transporte de hi ‘membrana al gas a p> = | bar. Este resultado aparentemente anémalo se car al reconocer que las dos concentraciones se basan en voltimenes dife caso la concentracién es por unidad de volumen de la membrana y en el dad de volumen de la fase gaseosa contigua. Por esta raz6n no es posible i reeci6n de transporte del hidrogeno a partir de una simple comparacién de numérios de Ca, 2 ¥ Ca, 2 — 14A2 Medios estacionarios con reacciones superficiales catalitieas Muchos problemas de transferencia de masa implican la especifi especies, en lugar de la concentracién de especies, en Ia supert problemas se relaciona con el proce: » de catalisis, que implica el usoLAA © Difusién de masa sin reacciones quimicus homoxéneas 803 especiales para promover reacciones quimicas. A menudo se puede usar un anilisis de difusion unidimensional para aproximar el funcionamiento de un reactor catalitico, Considere el sistema de la figura 14,6. Se coloca una superficie catalitica en un chorro de gas para promover una reaceién qufmica heterogénea que involucra a la ¢s- Pecie A. Suponga que la reaccién produce la especie A a una razon N's, que se define ‘como Ia raz6n molar de produccién por unidad de Arca superficial del catalizador, Para mantener condiciones de estado estable. la transferencia de especies desde 1a superfi. Cie, Ni.» debe ser igual a ta razon de reacci6n superficial Ng(0) =Ny (14.54) Aunque el movimiento global influye la transferencia de A a través de la pelicu- la, es razonable, como primera estimacién, que el efecto sea insignificante y que la Wansferencia ocurra exclusivamente por difusiGn. Se supone también que la especie A sale de la superficie como resultado de Ia transferencia unidimensional a través de una pelicula delgada de espesor Ly que no ocurren reacciones dentro de la pelicula misma. La traccién molar de A ent = L, xg, ,, corresponde a las condiciones en el flujo de la mezela y se supone conocida. Al representar las especies restantes de la mezcla como una sola especie B y suponer que el medio es estacionario, la ecuacién 14.38a se reduce a # (cp,, 2) =0 (14.55) Gal ae) = Ms donde Dag cs el cocficiente de difusisn binario para A en B y B puede ser una mezcla ‘multicomponente. Suponga que C y Dag son constantes, la ecuacién 14.55 se puede resolver sujeta a las condiciones wal) = Xa y (14.56) Fiujo ce la especie A en le rmezcia de gas B Cee TN 1s, [Plan de A dade ae e cata Requerimienito de aa ‘conservacion superficial de especies Superficiecataltica para la roduccion @ consumo de la especie A onal con eatlisis steno DE sIBLCTECA pein ae once all804 Capitulo LA ® Transferencia de mas por difusion Esta expresin se sigue de la ecuacién 14.54 y de la sustitucion de la ley de cidn 14.46. Para una superficie catalitica. la raz6n de reaccidn superficial N’, por lo depende de la concentraci6n superficial C,(0). Para una reaccidn de primer: tiene como resultado el consumo de especies en Ia superficie, la razon de de la forma Na = —KiC,(0) donde ki (m/s) es la constante de la razén de reaccién. En consecuencia, la de frontera de la superficie, ecuacién 14.56, se reduce a ax, Daze eo = HAO) Al resolver la ecuacién 14.55 sujeta a las condiciones anteriores, se verifica que la distribuci6n de concentracién es lineal y de la forma q(x) _ 1 + (RD yw) 1+ (LED ye) Kat En la superficie catalitica este resultado se reduce a x40) _ 1 ar 1+ CRYDas) y el flujo molar es den NqO) = ~CD yw Go KiCXae NAO) =~ TE RUD aw) El signo negativo implica transferencia de masa hacia la superfici Son de especial interés dos casos limite de los resultados anteriores, ki > 0, (LRY/Dag) < Ly las ecuaciones 14.60 y 14.61 se reducen a Aas me ated ¥ NAO) ~ “KiCra, TAL En tales casos la raz6n de reacci6n esté controlada por la constante de la cién, y la limitacién debida a la difusidn es insignificante. Se dice que el reacci6n limitada, Por el contrario, para el limite kj —> , (LKi/Day) > 1 ciones 14.60 y 14.61 se reducen a CDawXa.t. Jxe™ 0 9 Na om En este caso la reaccién est controlada por la rapidez de difusién hacia se dice que el proceso es de difusidn limitada.Un caso especial de las condiciones que se consideran en la secciGn 14.4.1 se muestra n la figura 14.7. Un canal que conecta dos depdsitos grandes contiene una mezela de gases ideales de las especies A y B. Las concentraciones de especies se mantienen Constantes en cada uno de los depSsitos, de modo que ta, > Aa» ¥ \8,0 < a. 1. micn- tras que la presiGn total p = pa + pg es uniforme. Los gradientes de concentracién de especies ovasionan la difusién de moléculas de A en la direcciGn de x creciente y la di fusién de las moléculas de B en la direccisn opuesta. Bajo condiciones de estado esta- ble, la difusién de especies ocurre a tasas iguales y opuestas, en cuyo caso el flujo molar total debe ser cero en relacién con coordenadas estacionarias. Este requerimien- to se expresa como Na. + Np. =0 (14.62) ¥ se necesita por el hecho de que. con p y T uniformes, ta concentracién molar de C también debe ser uniforme. Esta condiciGn séto se puede mantener silos flujos molares de A y B estén balanceados, y el proceso se denomina contradifusin equimolar. De lay ecuaciones 14.27 y 14.62, la velocidad molar promedio de la mezcla v# es cero, mezcla es estacionaria. De la ccunci6n 14.31 se sigue que dy Na. = CD aah (14.63) Inox ie De manera similar, (14.64) (1465) 7 Comtradifision fexquimolar en una mezcla inoténnica ases idleales, DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA Universidad Simon Bolivar - Sede del Litorad a806 pitulo LA * Transferencia de masa por difusion Como la fraecién molar de cada especie es la razén de su presi6n parcial a total, la ecuaci6n 14.65 da don dn de Dado que tratamos con condiciones unidimensionales de estado estable can reacciones quimicas no homogéneas. las razones de difusién de especies: pendientes de x. Al suponer que Dag es constante y recordar que C es i x, la ccuaci6n 14.63 se puede expresar como ede he nx Jycq 7 Pan J ate Si el drea de la secci6n transversal es uniforme, la raz6n de difusion molar cie A es entonces Fno— ¥n a Nas = CDapA eal = DygA De manera alternativa, al sustituir de la ecuacién de estado, Pa= CRT obtenemos Se pueden obtener resultados similares para la especie B. Advierta que anteriores implican que los gadientes de la fraccién molar de especies, los gradientes de presién de especies, son lineales y de signo opuesto (fi | Fyemp.o 144 aS Para mantener una presién cercana a | atm, una tuberfa industrial que amoniaco se desahoga al aire ambiente. La descarga se consigue al tal | insertar un tubo de 3 mm de didmetro, que se extiende 20 m en la atm el sistema en operacién a 25°C, determine cl flujo de masa de pérdida de atmésfera y el flujo de masa de contaminacién de la tuberfa con ciones molar y de masa de aire en la tuberfa cuando el flujo de am Condiciones en una tuberia de amoniaco que se desahoga. Encontra 1, Flujo de masa de pérdida de amoniaco a través del tubo de alivio, n 2. Flujo de masa de contaminacién por aire en la tuberfa, ng 3. Fracciones molar y de masa del aire en la tuberfa,IAA «Dif: in de masa sin reacciones quimicas homogénous 807 Esquema: = T= 25%. 20 mma p= Latm Suposiciones: 1. Difusi6n unidimensional de estado estable en el tubo. 2, Propiedades constantes. 3. Temperatura y presi6n total uniformes. p = py + pg. en la tuberia 4, Fraccin molar de aire en la tuberfa insignificante, xp 9 < 1, y fraceién molar de amoniaco en la atmésfera insignificante, x,, < 1 5. Ninguna reacci6n quimica, y comportamiento de gas ideal Propiedades: ‘Tabla A.8, amon 1co-aire (298 K): Day = 0.28 X 10-* mis Anélis 1. Las condiciones establecidas son precisamente las que proporcionan la contradifu- si6n equimolar. De aqui, el flujo de masa de pérdida de amoniaco a la atmésfera se puede obtener a partir de la ecuacién 14.70, donde ny = AlNa y De la suposicisn 4, pao = py Pa. = 0. Por tanto, 0.28 x 10-4 ms x = (0.003 m? Ny, =——— x— 8.205 10-? m® - atmv/kmol - K (298 K) easy Na = 1.46 10-° kmol/h De aqui, con un peso mo! :cular para el amoniaco de Ml, = 17 ke/kmol, nig = 17 kg/kmol % 1.46 X 10° kmol/h = 2.48 x 10°* kg/h 4 2. EI flujo de masa de contaminacién de la tuberia por aire se determina a partir del requisito de difusién equimolar Np = —Na = ~ 1.46 X 10°? kmol/h > —_ccoaraysano De euioTeca AGE User Simin baver Sed ce cha808 Capitulo 14 © Transferenci de masa por difusior De aqui, con el peso molecular del aire dado por Mp = 28.97 ke/kmol, ng = MgNg = —28.97 kg/kmol X 1.46 X 10-° kmol/h ng = ~4.23 X 10° kg/h 3. Para un flujo de amoniaco de ii = 5 kg/h, la fracciGn de masa de aire en. ria es Xp,1, concluimos que 1 > Xp, ¥ por tanto que la especie B se debe difundir de Ia parte superior de la columna hacia la interfaz liquida, Sin embargo. si la especic B es insoluble en el liquido A, se pueden mantener condiciones de estado estable s6lo si la difusién hacia abajo de B esta balanceada por un movimiento volu- métrico hacia arriba. Es decir, el flujo absoluto de la especie B debe: ser cero (N's, 0). Una implicacién importante de esta condicién es que ya no tratamos con un medio tacionario: por ello la ecuacién 14.46 no se aplica. Sin embargo, una expresion apro- piada para NA , se puede obtener al sustituir el requisito de que Nj, = 0 en la ecua- cidn 14.31, lo que da dey Nie ~ Ds +aaNne (14.72) ©, de la ecuaci6n 14.27, ay Nae = ~CDap det ONE (14.73) De esta ecuacién es evidente que el transporte difuso de la especie A [—CD ap(dtp/dx)) aumenta debido al movimiento volumétrico (C,u*). Al reacomodar la ecuacién 14.72, obtenemos CDap dx, ane Naw = — (14.74) Para p y T constantes, C y Dag también son constantes. Al sustituir la ecuaci 14.74 en la ecuacién 14.71, obtenemos. auf hal ee dk \1—x, de Al integrar dos veces, tenemos In (1 = xq) = Ce + Cy Al aplicar las condiciones x4(0) = xp.o y va(L) = 9,1. kas constantes de imegracién se pueden evatuar y la distribucién de concentracién se vuelve » is oe lia (ill (14.75) —Xao I~ xo Como | — x4 = Xp, también obtenemos Kee Xp.0 (14.76) DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA (PERS. OFPARTAMENTO DE BILIOTEDA810 Cap lo LA. * Transferencia de masa por difisién Para determinar el flujo de evaporacién de la especie A, se usa primero la 14.75 para evaluar el gradiente de concentracién (clvy/dt). Al sustituir el res la ecuaciGn 14.74, se sigue que 14.5 Difusién de masa con reacciones quimicas homogéneas Asf como la difusi6n de calor puede estar influida por las fuentes internas de la transferencia de especies por difusién se puede influir por reacciones qui ‘mogéneas. Restringimos nuestra atenci6n a medios estacionarios, en euyo aso cidn 14.45 0 14.46 determina el flujo absoluto de especies. Si también transferencia unidimensional estable cn la direccién x y qtie Dag y C son cor ecuaciGn 14.38b se reduce a 2 Daa ga * Na Si no hay reacciones quimicas homogéneas que incluyan la especie A. la raz duccion volumétrica de especies, Na, es cero. Cuando ocurren reacciones, a son de la forma on de orden cero: Reaccién de primer orden: Ny = hn Es decir, la reacci6n puede ocurrir a una razdn constante (orden cero) 0 a una € proporcional a 1a concentraci6n local (primer orden). Las unidades de hy kmol/s + m* y s~!, respectivamente. Si Ni, es positiva, la reacci6n tiene como: la generacién de la especie A; si es negativa, tiene como resultado el En muchas aplicaciones la especie de interés se convierte en otra forma tuna reaccién quimica de primer orden, y la ecuacién 14.78 se vuclve aC, Dan ae —kC,=0 Esta ecuaci6n diferencial, lineal y homogénea tiene la solucién general Cylx) = Cye™ + Cye™™ donde m = (k,/Dag)'? y las constantes C, y C> dependen de las condiciones, ra establecidas. La forma de esta ecuacién es idéntica a la que caracteriza cién de calor en una superficie extendida.14.5. = Difusién de masa con reacciones quimicas homogéneas Bll Liquide 8 FiGuns 14.9 Difusiin y = ° reaeci homoge lel gas A Frontera impermeable ‘en el Liquide B, Considere la situacién que se ilustra en la figura 14.9. El gas A es soluble en el If quido B. donde se transfiere por difusién y experimenta una reaceién quimica de pri- mer orden. La soluci6n se diluye, y la concentracién de A en el liquiddo en la intertaz es uuna constante conocidat Cy, 9, Si el fondo del contenedor es impermeable a A, las con- diciones de frontera son dC, | COCK eae AL usar estas condiciones de frontera con Ia ecuaci6n 14.80, se puede mostrar, después de alguna manipulaci6n, que Cale C4, (cosh mx — tanh ml. senh mx) (14.81) ‘Cantidades de interés especial son la concentracién en el fondo y el flujo de A a través de la interfaz gas-liquido, Al aplicar la ecuacion 14.18 en.x = L, obtenemos. 2 nat Sesilt? CAL) = Ca, eet) = =, (14.82) Ademas, dO) = —Dan A = —DaxCa,omisenh mx — tanh mL cosh ms) ° Nq.x(0) = DapCaom tanh mL (14.83) Everio 1 Un sistema de tratamiento de desechos s6lidos opera sobre el principio de fermenta- cidn aerdbica para descomponer materia orgainica en sus constituyentes quimicos basi- cos. Bacterias distribuidas dentro de la materia orgdnica usan el oxigeno de la atmésfera en el proceso de descompoxicién. Considere una capa plana de materia orginica que tiene un espesor Ly esti sostenida por una losa de concreto. La parte superior de la capa est expuesta al aire atmosférico que mantiene una concentracién molar fija de Oxigeno Cy o en la capa (sobre la superficie expuesta). El coeficiente de difusion Dag del oxigeno en la materia orgdnica se conoce, asi como el flujo volumétrico al que las DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA Universidad Sunn Bolivar - Sede do} Ltore! |B12 Capitulo 14 * Transferencia de masa por difusion reacciones bioquimicas consumen el oxigeno. Este consumo depende de la concer cidn local de oxigeno y se puede expresar como Ny = —kCq (kmol/s + m'). A partir: la consideracion de un volumen de control diferencial dentro de la materia ongamic derive una ecuacién diferencial que se pueda resolver para la concentracién local) oxigeno Cq(1). Suponga condiciones unidimensionales de estado estable. Escriba solucién general para esta ecuaci6n, Mediante la aplicacién de las condiciones de tera apropiadas, determine la forma especifica de C(x) SOL — Se conoce: Transporte de oxigeno por difusién con una reaccién quimica de mer orden homogénea. Encontrar: 1. Ecuaci6n diferencial para la distribucién de concentracién Ca(x) y-soluci general. 2. Condiciones de frontera apropiadas y forma final de ta solucién Esquema: cw Co 0] ED 7 ; ‘NOxigevo oy (B Materia orgénica L = ‘Superficie inpermesbe Suposiciones: 1. Condiciones unidimensionales de estado estable. 2, Medio estacionario (x, < 1) de concentracién uniforme y propiedades const 3. Reaccisn quimica homogénea. 4. Fondo impermeable. Andii' 1. Alaplicar un balance de maya de especies al volumen de control diferencial del ‘quema, se sigue de la forma molar de la ecuacién 14.33 que Niacost Nang ~ Nasse = Nan donde dn Nye = Dao “Ge ‘ Ns Cy CRE. ee eee ree Te ~ Daw ade14.6. © Difuusién transitoria 813 AA sustituir las ecuaciones de flujo en el balance de especies y dividir entre el érea A, se sigue que < La solucién general es CG) = Ce-™ + Coe 4 donde m = (ky/Dan)!”. 2. Las condiciones de frontera apropiadas son de la forma . CAO) = Cao 4 Hal 0 < dx lew ‘Al aplicar estas condiciones a la sohucién general, obtenemos Ga deiGinGy dCy | ms i amt ee Be leew = mC + mCwe™ = 0 Por ello, de fa segunda condicién, Ci aGenn y-de la primera condiciGn, Cao = Ce + 1) Por consiguiente. Cro OF eT Cro. Eno ymin 0 Bi,,"! — 0, se sigue que la con de especies de flujo libre Cy, se puede reemplazar por I concentracién Cy, Advierta, sin embargo, que Ca, , representa la concentracién de medio, y por ello se debe determinar mediante el uso de la ecuacién 14.43 @ | La analogia entre transferencia de calor y de masa se puede aplicar de veniente si hacemos adimensionales las ecuaciones anteriores. Int concentracién y un tiempo adimensional, como sigue. Aw a GEIS E n Cy Dat 1 =P = Fo, ti y al sustituir en la ecuaci6n 14.84, obtenemos ay er Oe? OF on, donde x = a/L. De manera similar, las condiciones inicial y de frontera son Yor) = 1 ay ox* Ie y a(t! Solo se necesita comparar las ecuaciones 14.90 a 14.93 con lay ecuaciones y la ecuacién 5.37 para el cayo de Bi > % para confirmar la existencia de] Nétese que para Bi — &, la ecuacidn 5.37 se reduce a *(1, 1*) = 0, que Ja ecuacién 14.93, Por tanto, los dos sistemas de ecuaciones deben tener § equivalentes. La correspondencia entre variables para difusi6n transitoria de calor y- resume en la tabla 14.2. a partir de esta correspondencia es posible usar14.6 © Difusién transitoria 815 Tatra 14.2 Conespondencia de transferencia de calor y de masa para difusion transit tre variables resultados de transferencia de calor anteriores para resolver problemas de difusién ransitoria de masa. Por ejemplo, al reemplazar 6% y Fo por y3 y Fo, se pueden usar la figura D.1 y la ecuaci6n 5.41, para Bi~' = 0, para determinar la concentra- cidn en el plano medio C,_ ,. Las cartas de Heisler y ecuaciones restantes se pueden aplicar en una forma similar, junto con los resultados obtenidos para el sélido se~ miinfinito. EJeMPLo 14.6 Una losa de sal (NaCl) de espesor L se usa para sostener una capa profunda de agua. La sal se disuelve en el agua, lo que mantiene una densidad de masa fija pa, . (ke/m’) en la interfaz agua-sal. Si la densidad de sal en el asua es inicialmente cero, {como va- ria esta densidad con Ja posici6n y el tiempo después de que ocurre el contacto entre 1a sal sOlida y el agua? {Cuail es la razén de recesion superficial dL/di y como varia la re~ cesi6n superficial con el tiempo? Si la densidad de masa de la sal sélida es p(S) = 2165 kg/m' y su densidad en soluci6n en 1a superficie es pa, = 380 kg/m’, jen cudnto: retroceder4 la superficie después de 24 h? El coeficiente de difusién de agua salada es Day = 1.2 X 10°? mis. SOLUCION Se conoce: Sal de una losa de espesor L se difunde en una capa profunda de agua bajo condiciones transitorias, Encontrar: 1. Distribucién de densidad de sal en agua, pa(. 1) 2. Raz6n de recesién de la superficie dL/dt, y recesi6n superficial como funcién del tiempo. DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA (AN Universidad Simon Bonwir - Sede. sural816 Capitulo 14. * Transferencia de masa por difusion Esquema: ee Emmet — ett, 0 = ox j= Dy = 1.2 10 Pa 5 = 380 kof ni) = 2165 heft Suposiciones: 1. Difusién unidimensional de especies en x. 2. No hay reacciones quit 3. Solucién estacionaria y semiinfinita. 4. Propiedades constantes, incluida la densidad total p de la solucién, 1" Andlisis: 1. Con las suposiciones anteriores. 1, = ja. y la ecuaci6n 14.37b se hace que es andloga a la ecuacién 5.26. Ademés, la condicién inicial Pals, 0) = Pa =O y las condiciones de frontera i= 0 ¥ PAOD = iones 5.27. 5.53, y la condicién del caso 1 de la} icin de densidad de sal en pales) son andlogas a las ecu Por analogia con la ecuacién 5.57, la dist Pals) = By x PAROS Ons =e yam Pa. Pa. oe | i Pal) = oat ert al} 2, Al realizar un balance de masa sobre un volumen de control al se sigue de la ecuacién 14.33 que Mp, sate = Ma sie ©. para una unidad de 4rea superficial, _ Alea SL ths = ap= Referencias 817 donde, por analogia con la ecu: in 5.58. el flujo de masa de especies en la super- ficie es Ba DasPa.+ Dap \'? A+ = aDagl)'? = Pas De aqui. al _ (Daw \" Pas. dt mt pa(S) Al integrar na Deve (we ie oo = eA(S) La recesién de la superficie ocurrida después del tiempo rcs entonces Pras (Dast\!? 4 palS) \ Para las condiciones establecidas, se sigue que args ci 380 kg/m? [1.2 x 10-° m/s X 24h x 3600 shh \* 2165 kg/m? 7 L = 2.02 X 10°? m = 2.02 mm oa entarios 1. Reconozea que Dan €s andloga a ar a través de su aparicién en las ecuaciones de difusiGn. Por el contrario. Day ¢s andloga a k a lo largo de su aparici6n en las ecua: ciones de flujo (leyes de Fick y de Fourier). Advierta como Day se sustituye por a y ken la implementaci6n anterior de la analogia. 2. Estos resultados se aplican sdlo a una primera aproximacién, pues la gran concen: traci6n de sal cerca de la superficie impide la existencia de una soluci6n diluida en cesta regiGn Sao ibliografic |. Bink, R.B.. Adv, Chem. Bng.. 1.170. 1956 4, Skelland. A. H. P.. Diffusional Mass Transfer, Wiley. 2 Bind, R. B., W. E. Stewart y EN. Lightfoot, Transport Nueva York, 1974. Phenomena. Wiley, Nueva York, 1960. Ried, R.C. y T. K. Sherwood. The Properties of Gases }. Hirschfelder, J. O., C. F. Curtiss y R. B. Bird, Molecular and Liquids, McGraw-Hill, Nueva York, 1966. Theory of Gases and Liquids, Wiley, Nueva York, 1954, DEPARTAMENTO DE BIBLIOTECA i Univsreidad Sign Sotivar Sede. rol all