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Resumen

Una solución es una mezcla conformada por dos o más componentes en la cual se forma un
sistema homogéneo. La destilación es el proceso en el cual una mezcla de dos o más sustancias
se separa en sus componentes de pureza deseada mediante la aplicación de calor. Se basa en
la diferencia de los puntos de ebullición de los componentes en la mezcla. Entre los diferentes
procesos de destilación, encontramos el de destilación batch, también llamado destilación por
lotes.
En las separaciones por lotes no hay estado estable y la composición de la carga inicial cambia
con el tiempo. Esto trae consigo un decremento en la cantidad de los componentes más
volátiles a medida que avanza la destilación.
En el siguiente Preinforme se presentará el estudio teórico de la destilación discontinua de una
solución no ideal agua-etanol con fracción 60% molar, incluyendo los balances de materia y
energía correspondientes al sistema, se proporcionará información teórica sobre la destilación,
tipos de destilación y sobre mezclas azeotrópicas.
Se usaron datos bibliográficos de la mezcla azeotrópica agua-etanol para la determinación de
los volúmenes de mezclado a través de la integración numérica de la ecuación de Rayleigh,
comprobando los balances de materia.
Por último, se presentará la metodología a seguir en el laboratorio, así como un análisis del
tratamiento de datos.

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Índice

Contenido
1. Nomenclatura ................................................................................................................................. 3
2. Introducción .................................................................................................................................... 4
3. Objetivos ......................................................................................................................................... 4
2.1 Objetivo general............................................................................................................................ 5
2.2 Objetivos específicos..................................................................................................................... 5
4. Marco teórico.................................................................................................................................. 5
3.1 Destilación......................................................................................................................................... 5
3.2 Azeótropos ........................................................................................................................................ 5
3.3 Funciones de mezclado ..................................................................................................................... 6
3.4 Balances de materia .......................................................................................................................... 8
3.5 Balances de energía .......................................................................................................................... 8
3.6 Expansión de Redlich-Kister .............................................................................................................. 8
5. Materiales y Metodología ............................................................................................................... 8
4.1. Materiales .................................................................................................................................... 8
4.2 Procedimiento experimental ........................................................................................................ 9
6. Tratamiento de datos........................................................................................................................ 10
7. Propagación de error .................................................................................................................... 11
8. Referencias.................................................................................................................................... 12
9. Anexos ........................................................................................................................................... 13

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1. Nomenclatura

𝐶𝑃 Calor específico
𝐷 Flujo de destilado
𝑒𝑥 Error relativo
𝐸𝑥 Error absoluto
̃
𝐻 Entalpía molar
̃
∆𝐻 Entalpía de mezclado
̃𝑖
𝐻 Entalpía del componente puro
𝐿0 Moles iniciales en matraz
𝐿 Moles finales en matraz
̃𝑖
𝑀 Propiedad molar del componente puro
̃
𝑀 Propiedad molar
̃
∆𝑀 Propiedad de mezclado
𝑛 Número de moles
𝑄 Flujo de calor
𝑇 Temperatura
𝑉̃ Volumen molar
̃
∆𝑉 Volumen de mezclado
𝑉̃𝑖 Volumen del componente puro
𝑥𝑖 Fracción molar en fase líquida
𝑥𝑓 Composición fase líquida matraz
𝑥𝑃 Composición fase líquida destilado
𝑋𝑚 Valor medido
𝑋𝑉 Valor verdadero
𝑋 Error límite
𝑋̅ Media aritmética
𝑋𝑖 Dato i-ésimo
𝑦𝑖 Fracción molar en fase vapor

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2. Introducción

En la industria, generalmente el producto obtenido de las reacciones químicas es una


solución, de la cual se desea obtener uno solo de sus componentes. Para lograr este propósito,
existen una variedad de métodos de separación entre los cuales se encuentran la
cromatografía, cristalización, filtración, destilación y decantación.

Para nuestro propósito, nos enfocaremos en la separación de mezclas por medio de


destilación. La destilación es el procedimiento de separación de una mezcla de líquidos
miscibles o un sólido disuelto en un líquido, que se basa en la diferencia de puntos de ebullición
de los componente de la mezcla.

La destilación se lleva a cabo en dos etapas, independientemente del tipo de destilación


que sea: la transformación del líquido en vapor y la condensación de este vapor. En la primera
etapa, la solución se debe calentar a la temperatura de ebullición del componente más volátil
para después continuar a la segunda etapa, en la cual estos vapores atraviesan un
condensador y así se obtiene un destilado de uno de los componentes. Dependiendo del tipo
de destilación, se agregan ciertas especificaciones a estas etapas.

Entre los diferentes procesos de destilación, encontramos el de destilación batch,


también llamado destilación por lotes. Éste es el tipo de destilación más simple, ya que consiste
únicamente en las dos etapas básicas antes mencionadas; también será el utilizado para
realizar éste práctica. En las separaciones por lotes no hay estado estable y la composición de
la carga inicial cambia con el tiempo. Esto trae consigo un incremento en la temperatura del
recipiente y decremento en la cantidad de los componentes más volátiles a medida que avanza
la destilación.

Otros tipos de destilación que existen son la destilación fraccionada, al vacío, extractiva,
por arrastre de vapor, destilación molecular centrífuga, por cambios de presión, etc. La
eficiencia del proceso de separación de mezclas por medio de destilación depende de la
volatilidad de cada componente y de la diferencia que existe en los puntos de ebullición.

3. Objetivos

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2.1 Objetivo general

Analizar un proceso de destilación batch de una mezcla no ideal, y comprobar desde los
resultados experimentales la satisfacción de los balances de materia y las relaciones del
equilibrio de fases, condensados en la ecuación de destilación de Rayleigh.

2.2 Objetivos específicos

 Revisión de antecedentes relativos al equilibrio de fases, volumen y entalpia de la


mezcla problema.
 Desarrollo del modelado termodinámico del sistema
 Familiarización con las técnicas de medición de temperatura y concentración de los
líquidos puros y sus soluciones.
 Análisis de ficha de seguridad de reactivos a utilizar para proceder con las medidas
adecuadas para su manipulación.
 Determinación del volumen necesario de ambos reactivos para lograr una mezcla 60%
etanol-agua.
 Definir condiciones básicas de operación.

4. Marco teórico

3.1 Destilación

3.2 Azeótropos

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3.3 Funciones de mezclado

Una función de mezclado es una medida de sinergia del proceso de solución respecto de la
contribución de sus constituyentes puros.
Se define de acuerdo con la ecuación:
̃=𝑀
∆𝑀 ̃ (𝑇, 𝑃) − ∑𝐶𝑖=1 𝑋𝑖 𝑀
̃𝑖 (1)
̃ = 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 (𝑉,
Donde: ∆𝑀 ̃𝑈 ̃ , 𝑆̃ 𝑜 𝐺̃ )
̃, 𝐻

̃𝑖 = 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑒𝑑𝑎𝑑 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑢𝑟𝑜


𝑀
𝐶 = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒𝑠
En particular, la ecuación (3.3-1) representa el cambio de una función de estado en el proceso
de solución cuando la mezcla se realiza a partir de los constituyentes puros, conservando
constantes la temperatura y la presión. [1]
Luego, para la determinación de propiedades reales, la propiedad de una solución se
determina en base a la propiedad de mezclado como:
̃ (𝑇, 𝑃) = ∑𝐶𝑖=1 𝑥𝑖 𝑀
𝑀 ̃𝑖 (𝑇, 𝑃) + ∆𝑀
̃ (2)
En base a esto, se permite obtener propiedades de soluciones en base a la contribución de
los componentes puros y la sinergia del mezclado.
3.3.1 Volumen de mezclado

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El volumen de mezclado es una medida del trabajo termodinámico requerido para formar una
solución. Cabe indicar que el proceso de solución implica un reacomodo del sistema a nivel
molecular.
De la definición de propiedad de mezcla, se tiene:

𝑉̃ = ∆𝑉̃ + ∑𝐶𝑖=1 𝑥𝑖 𝑉
̃𝑖 (𝑇, 𝑃) (3)
3.3.2 Entalpía de mezclado
La entalpía de mezclado representa el calor transferido a una solución formada desde sus
constituyentes puros a la misma temperatura y presión. [1]
De la definición de funciones de mezclado se tiene:
̃ = ∆𝐻
𝐻 ̃ + ∑𝐶𝑖=1 𝑥𝑖 𝐻
̃𝑖 (T, P) (4)

Para determinar las propiedades de mezcla se define a continuación las propiedades de


exceso y las propiedades molares parciales.

3.3.4 Propiedades molares parciales


Una propiedad molar parcial mide el impacto que el agregado de una especie especifica i
tiene sobre una propiedad extensiva genérica M de una solución [1]. Este concepto nace
como una forma practica para estimar la propiedad total o absoluta de un sistema no ideal.
Se define:

𝜕𝑀 ̃
𝜕𝑛𝑀
̅̅̅
𝑀𝑖 = ( ) =( )
𝜕𝑛𝑖 𝑇,𝑃.𝑛 𝜕𝑛𝑖 𝑇,𝑃,𝑛
𝑗 𝑗

3.3.5 Propiedades de exceso


Las propiedades de exceso miden la desviación de una solución real respecto de una solución
ideal que se encuentra a la misma temperatura, presión y fase .[1]
Se define como :
̃𝐸 = 𝑀
𝑀 ̃ −𝑀
̃𝑠𝑖

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3.4 Balances de materia

3.5 Balances de energía

3.6 Expansión de Redlich-Kister

5. Materiales y Metodología

4.1. Materiales

Para llevar a cabo las actividades de laboratorio, se necesitan los siguientes materiales:
 Sensor electrónico de temperatura
 Termocupla tipo K
 Calefactor
 Reóstato
 Densímetro de flotación
 2 matraces de fondo redondo
 2 mangueras
 Condensador
 Material aislante (designado por encargado de laboratorio)
 Probeta
 Soporte universal
 Pinzas (para el soporte)
 Cronometro

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Y además se necesitan los siguientes insumos:
 Etanol (Componente 1 de la mezcla)
 Agua (Componente 2 de la mezcla)
 Agua (refrigerante)
 Piedras ebullidoras
El monitoreo y la recopilación de los datos de temperatura vs tiempo medidos se registrarán
mediante el uso del software 800 SW.
Las precauciones necesarias para la manipulación de los reactivos deberán ser tomadas de
acuerdo con las propiedades de cada uno, especificadas en su ficha de seguridad (Anexo X).

figura 1: Detalles del equipo a utilizar en laboratorio.

4.2 Procedimiento experimental

4.2.1 Calculo previo de la cantidad de volumen necesario para obtener una mezcla 60%
molar etanol-agua
En primer lugar, se necesita determinar los volúmenes requeridos de cada compuesto para,
al mezclarlos, obtener la relación molar pedida (60 % molar). Para esto, se debe considerar el
efecto de las propiedades de mezclado en los cálculos, el cual puede ser expansivo, cohesivo
o nulo.
El experimento demanda un aproximado de 600 mL de mezcla, de los cuales 65 mL
aproximados serán ocupados por piedras ebullidoras, necesarias para la destilación, por lo
que el volumen resultante que debe tener la mezcla es de 535 mL.

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6. Tratamiento de datos
6.1 Determinación de los volúmenes iniciales.
Para determinar los volúmenes iniciales de la solución, se pretenden utilizar datos de
densidades.

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7. Propagación de error

Toda medición experimental se ve afectada por una imprecisión inherente al mismo proceso
de medición. Ésta puede tener distintos orígenes, pero principalmente se debe al proceso de
toma de mediciones, las cuales están sujetas a varios tipos de errores.
Por tanto, debe admitirse como postulado que, además del “error intrínseco”, el proceso
experimental lleva en sí otras imperfecciones que hacen que resulte imposible llegar a conocer
el valor exacto de alguna magnitud física.

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8. Referencias

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9. Anexos

9.1 Ficha de seguridad etanol

ETANOL (ANHIDRO) ICSC: 0044

DATOS IMPORTANTES

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ESTADO FÍSICO; ASPECTO: VÍAS DE EXPOSICIÓN:
Líquido incoloro, de olor característico. La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor y por
ingestión.
PELIGROS FÍSICOS:
El vapor se mezcla bien con el aire, formándose fácilmente RIESGO DE INHALACIÓN:
mezclas explosivas. Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar
bastante lentamente una concentración nociva en el aire.
PELIGROS QUÍMICOS:
Reacciona lentamente con hipoclorito cálcico, óxido de plata y EFECTOS DE EXPOSICIÓN DE CORTA DURACIÓN:
amoníaco originando peligro de incendio y explosión. Reacciona La sustancia irrita los ojos. La inhalación de altas
violentamente con oxidantes fuertes tales como ácido nítrico, concentraciones del vapor puede originar irritación de los ojos y
nitrato de plata, nitrato de mercurio o perclorato magnésico, del tracto respiratorio. La sustancia puede afectar al sistema
originando peligro de incendio y explosión. nervioso central.

LÍMITES DE EXPOSICIÓN: EFECTOS DE EXPOSICIÓN PROLONGADA O REPETIDA:


TLV: 1000 ppm (como TWA), A4 (no clasificable como El líquido desengrasa la piel. La sustancia puede afectar al
cancerígeno humano) (ACGIH 2004). tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando
MAK: 500 ppm; 960 mg/m3; Categoría de limitación de pico: II(2), lugar a irritación, dolor de cabeza, fatiga y falta de
Cancerígeno: categoría 5, Mutágeno: categoría 5, Riesgo para el concentración. Ver Notas.
embarazo: grupo C (DFG 2004).

PROPIEDADES FÍSICAS

Punto de ebullición: 79°C Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1,03
Punto de fusión: -117°C Punto de inflamación: 13°C c.c.
Densidad relativa (agua = 1): 0,8 Temperatura de autoignición: 363°C
Solubilidad en agua: miscible Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 3.3-19
Presión de vapor, kPa a 20°C: 5,8 Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: -0.32
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1,6

DATOS AMBIENTALES

NOTAS

El consumo de etanol durante el embarazo puede afectar al feto. La ingesta crónica de etanol puede causar cirrosis hepática. El
punto de inflamación de la disolución acuosa al 50% es 24°C. Esta ficha ha sido parcialmente actualizada en abril de 2005: ver
Límites de exposición.

INFORMACIÓN ADICIONAL

Límites de exposición profesional (INSHT 2013): VLA-

EC: 1000 ppm; 1910 mg/m3

Notas: Esta sustancia tiene prohibida total o parcialmente su comercialización y uso como fitosanitario y/o biocida.

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