Segunda Ley de la Termodinámica

Introducción
La primera ley de la termodinámica establece que la energía se conserva. Sin embargo,
uno podría imaginar muchos procesos que conservan energía pero que no ocurren en la
naturaleza. Por ejemplo, cuando un objeto caliente se pone en contacto con un objeto
frio, el calor fluye del más caliente al más frio, pero nunca espontáneamente a la
inversa. Si el calor fuese a dejar el objeto más frio para pasar al más caliente, la energía
todavía se podría conservar. Aunque esto no ocurre de forma espontánea. Como
segundo ejemplo, considere lo que ocurre cuando se suelta una piedra y esta golpea el
suelo. La energía potencial de la roca cambia a energía cinética conforme cae. Cuando
la roca golpea el suelo, esta energía a su vez se transforma en energía interna de la roca
y el suelo en la vecindad del impacto; las moléculas se mueven más rápidamente y la
temperatura apenas si se eleva. Pero, ¿alguna vez ha visto que ocurra lo contrario: que
una roca en reposo en el suelo súbitamente se eleve en el aire porque la energía térmica
de las moléculas se transforme en energía cinética de la roca como un todo? La energía
se podría conservar en ese proceso, aunque nunca se ha visto que esto ocurra.

La primera ley de la termodinámica (conservación de energía) no se violaría si algunos

de estos procesos ocurriesen a la inversa. Para explicar esta falta de reversibilidad, los
científicos en la última mitad del siglo XIX formularon un nuevo principio conocido
como “la segunda ley de la termodinámica”.
 I. ¿Qué es la segunda ley de la termodinámica?
Esta ley de la física expresa que "La cantidad de entropía (magnitud que mide la parte
de la energía que no se puede utilizar para producir un trabajo) de cualquier sistema
aislado termodinámicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Más sencillamente,
cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la energía tiende a
dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio térmico.

El empleo de esta ley no se limita a identificar la dirección de los procesos, también

afirma que la energía tiene calidad, así como cantidad. La primera ley tiene que ver con
la cantidad y la transformación de la energía de una forma a otra sin importar su calidad.
Preservar la calidad de la energía es un interés principal de los ingenieros, y la segunda
ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, así como el nivel de
degradación de la energía durante un proceso. La naturaleza establece que el total de
energía asociada con una fuente térmica nunca puede ser transformada integra y
completamente en trabajo útil; de aquí todo el trabajo se puede convertir en calor pero
no todo el calor puede convertirse en trabajo.

La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la naturaleza pueden

ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de
conversión de energía pueden ocurrir. Los siguientes son algunos procesos compatibles
con la primera ley de la termodinámica, pero que se cumplen en un orden gobernado por
la segunda ley:
 Cuando dos objetos que están a diferente temperatura se ponen en contacto
térmico entre sí, el calor fluye del objeto más cálido al más frío, pero nunca del
más frío al más cálido.
 La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la sal del
agua requiere alguna influencia externa.
 Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el
proceso inverso nunca ocurre.
Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren
naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos ocurre en el orden
temporal opuesto. Si lo hicieran, violarían la segunda ley dela termodinámica. La
naturaleza unidireccional de los procesos termodinámicos establece una dirección del
tiempo.
Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinámica, pero en su
versión más simple, establece que:
“El calor jamás fluye espontáneamente de un objeto frío a un objeto caliente”.

II. Definiciones clásicas

1. Enunciado de Kelvin Planck:
“Es imposible construir una máquina que, operando cíclicamente, produzca como
único efecto la extracción de calor de un foco y la realización de una cantidad
equivalente de trabajo.”
Este enunciado afirma la imposibilidad de construir una máquina que convierta todo el
calor en trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco
frío), de forma que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al
ambiente.

Matemáticamente, esto implica que el rendimiento de una máquina térmica, que según
el Primer Principio de la Termodinámica podría ser igual a la unidad, es en realidad
siempre menor que la unidad.

El enunciado de Kelvin-Planck está enunciado de manera negativa: nos dice lo que no

es posible, no lo que es posible. Se expone además sin justificación previa: simplemente
refleja un hecho empírico, que no ha sido refutado por ninguna experiencia. Es posible,
no obstante, justificar el segundo principio de la termodinámica acudiendo a la visión
microscópica de los sistemas.
Este enunciado establece una asimetría entre calor y trabajo. Mientras que según el
primer principio ambas son formas de variar la energía interna de un sistema, el
segundo principio establece una clara diferencia:

 Una máquina puede transformar todo el trabajo en calor (es lo que hace una
estufa eléctrica, por ejemplo).
 Una máquina no puede transformar todo el calor en trabajo.

En el enunciado de Kelvin-Planck es importante la palabra “cíclicamente” ya que sí es

posible transformar todo el calor en trabajo, siempre que no sea en un proceso cíclico.
Por ejemplo, en una expansión isoterma suministramos calor a un gas de forma que éste
aumenta su volumen, realizando trabajo. Todo el calor se transforma en trabajo, pero el
proceso no es cíclico, ya que el volumen final del sistema es diferente del inicial.
 2. Enunciado de Clausius:

“Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo único efecto sea
transferir calor desde una fuente de baja temperatura a otra de temperatura mayor.”

Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el mínimo
de trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeración se realice sin
ningún trabajo, se tendría un refrigerador perfecto. Esto es imposible, porque se violaría
la segunda ley de la termodinámica, que es el enunciado de Clausius de la segunda ley.

En términos sencillos, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto frío a otro

cálido. Este enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de calor entre
dos objetos a diferentes temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo más frío al más
cálido si se hace trabajo sobre el sistema.
III. Maquinas Térmicas
a) Eficiencia

• En las máquinas térmicas una sustancia de trabajo experimenta un

proceso cíclico, y a través de dicha sustancia hay un intercambio de
calor con el medio, a al menos dos temperaturas distintas.

• A la temperatura más alta el sistema absorbe calor y, a fin de

completar el ciclo, debe ceder calor a la temperatura más baja.

• La diferencia entre el calor cedido y el absorbido es el trabajo

realizado en el ciclo.

• Trabajaremos con ciclos que operan entre dos focos de calor.

• El intercambio de calor ocurre sólo a dos temperaturas del entorno:TC

(caliente) y TF (fría).

• Sea QC el calor absorbido por el sistema en cada ciclo a la

temperatura TC; y QF el calor cedido en el ciclo a la temperatura
TF. Se tiene que QC>0 y QF<0. Normalmente se toma

QF =-/QF/

b) Máquina de Carnot
Una maquina térmica se puede definir como un dispositivo que funciona en un ciclo
termodinámico y que realiza cierta cantidad de trabajo neto positivo a través de la
transferencia de calor desde un cuerpo a temperatura elevada y hacia un cuerpo a
baja temperatura. Con frecuencia el termino maquina térmica se utiliza en un sentido
más amplio que incluye a todos los dispositivos que producen trabajo. Entre las que
tenemos las maquinas refrigerantes y las bombas de calor. El mejor ejemplo de estas
maquinas térmicas son los refrigeradores y bombas de calor que tienen como fin
enfriar o calentar un entorno.
Características del ciclo de Carnot

 El ciclo de Carnot utiliza dos fuentes una de Baja temperatura y otra a Alta temperatura las
cuales sin importar la cantidad de calor que se transfiera permanecen constantes.

 Todos los procesos del ciclo de Carnot son reversibles y por ser así todo el ciclo se podría
invertir.

 El fluido de trabajo de una maquina térmica en el ciclo de Carnot debe tener una
temperatura infinitesimalmente mayor que la fuente de alta temperatura y temperatura
infinitesimalmente inferior que la fuente de baja temperatura e el caso de un refrigerador.

El ciclo de Carnot

Sadi Carnot (1796-1832) – ingeniero en el reno de Napoleón primero

Carnot determino cual es la eficiencia máxima de una máquina de calor con depósitos de calor
a temperatura TH y TC

La máquina de Carnot = máquina puramente hipotética (no puede existir)

Principios:

· Conversión de calor en trabajo

= proceso irreversible

· Propósito de máquina de
calor = reversión
parcial de este proceso

· Para obtener la eficiencia

máxima Þevitar procesos
irreversibles
eficiencia de una maquina de carnot

IV. Refrigeradores, acondicionadores de aire y bombas

térmicas.
V. Entropía
La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos. En
termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud física que mide la
parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. Es una función de
estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso
de un proceso que se dé de forma natural. La palabra entropía procede del griego (ἐ
ντροπία) y significa evolución o transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio
nombre y la desarrolló durante la década de 1850.
VI. Ejercicios