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3.1. pH
El pH es el indicador de referencia para la neutralización. Muchos procesos
químicos, como la precipitación de metales y el ablandamiento del agua, que
están involucrados en la neutralización, dependen del pH. El pH es el logaritmo
negativo de la actividad del ion H + en la solución
pH = −log{H+}
Si la fuerza iónica de las aguas no es muy alta (menos de 0.01 M), la actividad de
los iones de hidrógeno se pueden reemplazar con la concentración molar de iones
de hidrógeno. Si la fuerza iónica es alta, se pueden usar comúnmente factores de
corrección usando la ecuación de Debye-Hückel o la ecuación de Davies (10). En
la mayoría de las aplicaciones prácticas, la escala de pH varía de 1 a 14. En agua
pura y en ausencia de materiales distintos de H + y OH-, el agua se comporta de
manera ideal y la actividad es igual a la concentración molar. Bajo estas
condiciones, [H +] es igual a [OH-] como lo requiere la electroneutralidad. A 25ºC,
el producto iónico del agua (Kw = [H +] [OH-]) es 10-14. El proceso de
neutralización no solo se limita a llevar el pH a 7; se usa invariablemente en los
procesos, donde se requiere un ajuste de pH distinto de 7 dependiendo del
proceso químico en cuestión. Por ejemplo, algunos procesos como el tratamiento
biológico de aguas residuales requieren que el pH sea casi neutro, mientras que
otros procesos como la precipitación de metales requieren que el pH esté en el
rango alcalino. Algunos de los procesos químicos importantes, donde el pH juega
un papel importante y donde a menudo se requiere un ajuste del pH mediante
neutralización, son adsorción y biosorción de metales, precipitación química,
ablandamiento del agua, coagulación, fluoración del agua y oxidación del agua
(11-14).
3.2. Acidez y alcalinidad
La alcalinidad es la capacidad del agua para neutralizar los ácidos, mientras que la
acidez es la capacidad del agua para neutralizar las bases. La cantidad de ácido o
base que se utilizará en el proceso de neutralización depende de la cantidad
respectiva de acidez y alcalinidad. La fuente más importante de alcalinidad y
acidez en aguas naturales proviene del sistema de carbonato. Sin embargo, si las
aguas residuales provienen de fuentes industriales, OH- o H + también es un
factor contribuyente importante a la alcalinidad o acidez, respectivamente. Por
ejemplo, el agua del drenaje ácido de la mina contiene una gran cantidad de
acidez debido a la presencia de ácido sulfúrico producido por la oxidación de la
pirita. Tanto la acidez como la alcalinidad se expresan en términos de equivalentes
ácido / base. En agua y aguas residuales donde los iones predominantes que
controlan el pH son [H +], [OH-], [HCO3-] y [CO32-], las formas de alcalinidad
encontradas son hidróxido, carbonato y bicarbonato. Estas tres formas de
alcalinidad en conjunto constituyen la alcalinidad total. La alcalinidad y la acidez se
determinan por valoración. Para muestras de aguas residuales cuyo pH es
superior a 8.3, la titulación se realiza en dos pasos. En el primer paso, el pH se
reduce a 8.3; en el segundo paso, el pH se reduce a aproximadamente 4.5.
Cuando el pH del agua residual está por debajo de 8.3, se realiza una curva de
titulación única. Cuando el pH del agua residual alcanza 8.3, todo el carbonato
presente en las aguas residuales se convierte en bicarbonato de acuerdo con la
siguiente reacción;
CO32-+ H+ ~~ HCO3
A medida que avanza la titulación, el bicarbonato pasa al dióxido de carbono
cuando el pH alcanza 4,5. El dióxido de carbono y el agua forman juntos ácido
carbónico débil:
HCO3− +H+ →H2CO3
Si se supone que las especies de carbonatos y OH- son los únicos componentes
químicos que causan alcalinidad, las tres formas de alcalinidad se pueden definir
en función del pH. Cuando el pH del agua está por encima de 8.3, están presentes
las tres formas de alcalinidades. Como regla general, la alcalinidad cáustica está
ausente si el pH del agua está por debajo de 10, y la alcalinidad del carbonato
está ausente si el pH está por debajo de 8.3.
3.4. Dureza
La dureza en las aguas surge de la presencia de cationes metálicos multivalentes
(30). Los principales cationes que causan dureza son calcio, magnesio, hierro
ferroso e iones manganosos. Este parámetro es importante en los procesos de
ablandamiento del agua. La parte de la dureza total que es químicamente
equivalente a las alcalinidades de bicarbonato más carbonato se denomina dureza
de carbonato. Cuando tanto la dureza como la alcalinidad se expresan en mg / L
como CaCO3, estos dos se relacionan de la siguiente manera:
Cuando alcalinidad <dureza total,
Dureza del carbonato (en mg / l) = alcalinidad (en mg / l)
Cuando alcalinidad> dureza total,
Dureza de carbonato (en mg / l) = dureza total (en mg / l)
4. PRÁCTICAS DE NEUTRALIZACIÓN
La neutralización puede llevarse a cabo en modo discontinuo o continuo. En el
modo por lotes, el efluente se conserva hasta que su calidad cumpla con las
especificaciones antes de su lanzamiento. Varios procesos se pueden llevar a
cabo simultáneamente cuando el proceso se realiza por lotes. Los procesos por
lotes son buenos para plantas de tratamiento a pequeña escala o para pequeños
volúmenes de desechos. Para grandes volúmenes, típicamente se usa un proceso
de neutralización continua. La Figura 6 muestra un esquema típico de un reactor
de neutralización continuo. El uso de un sistema de neutralización por lotes o un
sistema de flujo continuo depende de varias consideraciones. En general, los
sistemas de flujo continuo se utilizan cuando
• Hay grandes fluctuaciones en las propiedades del influente (es decir, flujo y pH).
• Las aguas residuales influyentes contienen ácidos o bases concentrados.
• La calidad del efluente tiene límites de descarga estrictos.
5. PRÁCTICAS DE NEUTRALIZACIÓN DE pH
5.1. Neutralización Pasiva
En la mayoría de los casos, la ecualización de las aguas residuales se utiliza para
amortiguar las variaciones de pH extremas a corto plazo y permitir que el exceso
de ácido neutralice el exceso de materiales de base, y viceversa, siempre que sea
posible. La ecualización puede ser en línea o fuera de línea dependiendo de la
magnitud de los flujos involucrados. La ecualización fuera de línea se practica con
frecuencia para la liberación de lotes de flujo pequeño como los asociados con la
regeneración de las columnas de intercambio de iones de agua de proceso de una
planta. El aislamiento y la mezcla fuera de línea de las corrientes de regeneración
ácida y cáustica permiten a una industria minimizar las cantidades de agentes de
neutralización requeridas para producir un agua residual que sea adecuada para
procesos posteriores. El esquema de un proceso típico de neutralización industrial
se muestra en la figura 8.
Este sistema sería análogo al de los muros de tratamiento in situ en los que se
crea una barrera reactiva a través de la cual fluye el agua subterránea. La barrera
reactiva no es móvil. Una vez que las cápsulas se hayan agotado, se podrían
agregar más según sea necesario y cualquier gestión del sistema de introducción,
como la eliminación de incrustaciones, se podría llevar a cabo durante ese tiempo.
Las cápsulas están diseñadas para liberar tampón (KH2PO4 o K2HPO4) en agua
de poro de sedimentos en función del material polimérico utilizado como
recubrimiento externo. Los recubrimientos de polímeros pueden diseñarse para
disolverse a niveles de pH específicos, liberando el tampón solo cuando sea
necesario y midiendo no solo procesos que aumentan el pH, sino también aquellos
que disminuyen el pH.