Kaca 1

Pembentukan (NiFe) S 2 pocite mesocrystals minangka

Efisien pre-katalis kanggo oksidasi banyu †
Bing Ni,
a Ting Panjenenganipun, a Jia-ou Wang, b Simin Zhang, a Chen Ouyang, a Yong Long, sing
Jing Zhuang lan Xun Wang
*a
Struktur rumit lan nggoleki bahan-bahan fungsional wis narik minat sing akeh
nanoscience. Ing kene kita wis nggawe (NiFe) S 2

mesocrystals pyrite ing wangun meh-tunggal

kristal keropong keropos, lan sinau optimasi dhéwé kanggo mujudake aktivitas
sing efisien marang banyu
oksidasi ing kahanan elektrokimia. Mekanisme wutah mesocrystals ana non-
mekanisme klasik, sing diwiwiti kanthi pembentukan jumlah nikel sulfida cilik
clusters, diterusake kanthi pengumpulan lan transformasi kluster-cluster cilik
kanthi cara sing berorientasi.
Nalika mesocrystals iki dites kanggo oksidasi banyu ing kondisi electrocatalytic,
bahan kasebut
dadi pre-katalisator lan langsung dioptimalake kanggo nggawé logam amorf sing
doped (oxy)
hidroksida, sing minangka bahan aktif katalitik sing nyata. Akibaté, kekarepan sing
ditindakake kanggo
tekan bobot 10 mA cm
À2
ing elektroda karbon kaca kurang saka 260 mV. Wutah
mekanisme sing dipelajari ing kene bisa nyedhiyani kesempatan kanggo mbangun
struktur sulfida rumit, lan
Proses optimalisasi banyu sajrone oksidasi banyu bisa menehi inspirasi kanggo
elektrokatalysis.
Pambuka
Akeh mineral alam ngetokake hierarkis sing luar biasa kompleks
morfologi, contone, lapisan-lapisan seashells nacreous, segara
urchin spines, shells and corals. ndhuwur kasebut
1,2 Ing

Bahan-bahan sing terstruktur ana ing kristal tunggal utawa saklawasé tunggal.
Kanggo njlèntrèhaké struktur ruwet kaya iki, istilah "meso-
kristal "dienalake, sing dianggep minangka mesoscopik
materi kristal sing terstruktur kanthi crystallographic umum
orientasi. A mesocrystal iku biasane asil non-klasik
3

kristalisasi sing nano utawa bangunan amorf

pamblokiran tinimbang blok bangunan atom / ion / molekul. 4

Njelajah mekanisme wutah bisa ngetokake cahya ing

desain rasional saka nanostructures ruwet. Ing konteks iki,
Sastranegara beda kanggo nata blok bangunan mesocrystals
wis diusulake, umpamane, matriks organik, fisik
4,5
 eld utawa interparticle force assisted alignment, spasial
watesan, kreteg mineral, lampiran berorientasi, topotactic
reaksi, lan liya-liyane . Mulane, sawetara mesokristal artiial duwe
wis dirancang, kaya TiO , 2 6,7

Co O , 3 4 8

ZnO, 9

polyoxometalate
(POM), dll. Amarga struktur ruwet, ora mung
10

janjeni ing aplikasi mekanik, nanging uga efisien ing 11

Aplikasi kaya panyimpenan lithium lan fotokatalisis.

12

Mineral alam ora mung nampilake struktur novel, nanging uga

nyedhiyakake perpustakaan materi sing gedhe kanggo ngrancang mate-
rials. Pyrite minangka mineral sing umum ana ing meta-
morphosed ores and metamorphic rocks. 13

Padha wis
dituduhake kanthi jujur ing desain energi cekap manca-
sion kaya elektrokatalis lan piranti photovoltaic.
14 15 16

Antarane macem-macem pangolahan elektrokatalitik, oksigen

Reaksi evolusi (OER) yaiku salah sawijining hambalan sing disebut
siklus banyu, yakuwi ngasilake energi sing efisien lan ijo
lanskap. 17

Sawetara bahan pyrite, kaya NiS , 2 18

NiSe 2

19
lan
CoS , wis ditemokake aktif ing OER. Nanging, logam
2 20

pyrite kudu gampang dioksidasi miturut kondisi OER miturut

kanggo termodinamika, lan sawetara pasinaon wis nyaranake yen
logam asalé (hidr) oksida minangka alasan utama kanggo aktivitas
logam dichalcogenides. 21 - 24

Ana isih akeh sing durung dijawab

pitakonan ing ngenali bahan aktif nyata pirit minangka OER
katalis. Katalis kudu dadi reaktan lan produk saka
reaksi miturut International Union of Pure and Applied
Kimia Buku Emas. Mangkono, sawijining materi sing banget owah
sadurunge lan reaksi kasebut ora bisa langsung diarani cata-
lyst. Owah-owahan struktural lan komponis kanggo mbentuk catalyti-
Bahan aktif cally bisa didelok minangka proses optimisasi diri, 25

lan bahan kasebut bisa diarani minangka pre-katalis. 21

Kene kita wis dibangun (NiFe) S mesocrystals pyrite ing 2

wangun kubik keropeng kristal sing meh-tunggal (PC), lan

digunakake pyrite NiS minangka conto kanggo mbukak wutah mech-
2

anisme. Mekanisme pambentukan ing kasus iki yaiku non-

Lab Kunci Optoelektronik Organik lan Teknik Molekul, Departemen

Kimia, Universitas Tsinghua, Beijing, 100084, China. E-mail: wangxun @ mail.

singkang.edu.cn
b Beijing Synchrotron Facility Radiation, Institut Fisika Energi Tinggi, Cina
Akademi Ilmu Pengetahuan, Beijing 100049, China
† Elektronik
tambahan
informasi
(ESI)
kasedhiya.
Deleng
DOI:
10.1039 / c7sc05452a
Cite this: DOI: 10.1039 / c7sc05452a
Ditampa 24 Desember 2017
Ditampa 1st Februari 2018
DOI: 10.1039 / c7sc05452a
rsc.li/chemical-science
Jurnal iki © The Royal Society of Chemistry 2018
Chem. Sci.
Kimia
Science
EDGE ARTICLE
Artikel Akses Terbuka. Diterbitake ing 01 Februari 2018. Diundhuh tanggal
14/02/2018 11:52:10.
Tèks cumawis wonten ing saandhaping Lisensi Atribusi 3.0 Unported.
Ndeleng Artikel Online
Ndeleng Jurnal

Page 2
klasik sing diwiwiti kanthi pembentukan gedhe
Jumlah klompok cilik nikel sulfit, sing banjur dadi fol-
lowed dening agregasi lan transformasi iki cilik
kelompok kasebut kanthi cara sing bisa dituju. Minangka kanggo kinerja OER,
PC Fe-doped nampilake overpotential (h) kurang saka
260 mV kanggo nggayuh kepadatan saiki 10 mA cm
À2
(h ) ing kaca
10

elektroda karbon (GCEs). Teknik penciptaan luwih lanjut

kaya mikroskop elektron transmisi (TEM), sinar X sinar
spektroskopi adsorpsi (sXAS) lan fotoelektron sinar X-
Troskopi (XPS) ngandhakake yen pyrites bakal ngoptimalake dhewe
mbentuk amorf-logam doped (oxy) hidroksida langsung
Sawetara siklus voltmeter siklik (CV) mindai, sing padha
conducted sadurunge tes kinerja. Dadi, Fe-
doping PC, sing bener wis katalis, sing efisien ing loro
optimasi lan kinerja OER. Kita banjur luwih
ngrembug peran penting doped S kanthi bantuan Fe
doping ing bahan, kanthi luwih nambah S menyang
2À elec-

trofi lan mbandhingake spektrum sXAS saka amorf (oxy)

hydroxide nganggo utawa tanpa doping S.
hasil karo diskusi
Struktur lan mekanisme pertumbuhan mesocrystal
Fitur mesocrystal saka PC sing disintesis diisi
nggunakake TEM lan difraksi elektron area sing dipilih (SAED). Gambar 1a
nuduhake gambar khas TEM saka niy mesir mesir-
2

ocrystals (dilambangkan PC-1). Struktur PC mirip bulu laut

lan dumadi saka rodha-blok bangunan (RBBs), nanging, ing
struktur kabeh kene kubik tinimbang bunderan kaya sing
urchins. Ukuran PC kira-kira 40-50 nm, lan sawetara saka
partikel dicenthang ing grid TEM. Pemindai TEM (STEM)
gambar (Gambar 1b) cetha nggambarake fitur keropos sing
sing khas (senadyan ora ana prasyarat) karakteristik saka-
disebut mesocrystals.
4,5

Kanggo ngrampungake struktur mesocrystal,

resolusi tinggi TEM (HRTEM) lan SAED digunakake kanggo ndeteksi
manawa ana orientasi crystallographic umum antarane
RBBs beda. Gambar HRTEM nyaranake kristalografi dhuwur saka
partikel (Gagrag 1d). Gambar 1f minangka transformasi Fourier cepet
(FFT) gambar partikel kabeh sing dituduhake ing Fig. 1d, lan asile
nuduhake mung distorsi orientasi tipis saka pola. Ing
Gambar HRTEM sing luwih gedhe (Fig. 1e) nuduhake yen ana amorf
kerang ing saindhenging PC (contone, wilayah antarane abang
garis). Hasil pemetaan unsur ngemot distribusi malah
saka logam lan S, lan sawetara sinyal O bisa dideteksi (Fig. S1 †).
Salajengipun, pola SAED khas (Gambar 1c) saka PC siji
Partikel uga nuduhaké urutan sing dhuwur, nuduhaké sing umum
4,26 sing

orientasi kristal. Hasil kasebut ngrampungake meso-

fitur kristal. Secara sakabèhé, pola FFT lan pola SAED iku
konsisten karo pola difraksi sinar X (XRD, Fig. S2 †), lan
kabeh mau cocog uga karo sing saka pyrite Nis kristal. 2

PC-1 disintesis kanthi nyampur Ni (NO ) lan thioacetamide

3 2

(TAA) ing oleylamine (OAm), sing diikuti dening pemanasan ing

180
C (pirsani rincian eksperimen ing ESI †). TAA bisa nerbitake S 2A

ing OAm. Mangkono, akeh precipitase ireng digawé

langsung nambahake solusi TAA / OAm menyang
Ni (NO ) / OAm solution. Endapan ireng diwenehake lan
3 2

dianalisis. Gambar 2b iku gambar TEM sing cocog, sing nuduhake

sing precipitate ireng kasusun saka kluster cilik kurang saka
2 nm ditempel ing gel (Fig S3 †). Pembentukan nikel sulbin
disukai saka titik pandang keseimbangan udan (pirsani
Gambar 1 TEM lan SAED karakterisasi struktur PC-1. (a) gambar TEM ing
perbesaran sing kurang. (b) gambar STEM. (c) pola SAED khas
partikel PC siji. Pola kuwi cocog karo kristal pyyr NiS . (d) Gambar HRTEM
2

khas partikel PC siji. (e) HRTEM

gambar ing perbesaran sing luwih dhuwur. Area antarane garis abang nuduhaké
cangkang amorf ing pinggir partikel kasebut. (f) Pola FFT
saka partikel kabeh ing (d).
Chem. Sci.
Jurnal iki © The Royal Society of Chemistry 2018
Ilmu Kimia
Artikel sisih pinggir
Artikel Akses Terbuka. Diterbitake ing 01 Februari 2018. Diundhuh tanggal
14/02/2018 11:52:10.
Tèks cumawis wonten ing saandhaping Lisensi Atribusi 3.0 Unported.
Ndeleng Artikel Online

Page 3
ing ngisor), amarga produk larutan nikel luwih akeh
luwih cilik tinimbang konstanta keseimbangan dekomposisi
ing kompleks amonia (kita nggunakake data amonia kanggo showcase
stabilitas kompleks amonia). Mangkono, konsentrasi
saka Ni lan S
2+ ing sistem padha banget kurang, nggawe
2À gratis

mekanisme pertumbuhan klasik sing ora nyata ing kene. Nalika reaksi kasebut
suhu nganti 180
C, pengumpulan kluster cilik lan
Struktur PC bisa gampang diamati (2C Fig.). Nalika reac-
wektu wektu iki elongated kanggo 30 menit (2d Fig.), PC karo PC
ukuran sekitar 40-50 nm minangka produk utama. Nalika
suhu reaksi mudhun nganti 140
C (Grafik 2e), PC
struktur ora bisa ditemokake, lan tambahan saka klus-
ing partikel PC bisa katon kanthi jelas.
Mekanisme pertumbuhan digambarake ing Gambar 2a. Ing
Awal, akeh kluster cilik dibentuk. Banjur
kelompok kasebut dikumpulake lan diowahi dadi pyrite. Sajrone
proses, inti kristal narik kawigaten kluster lan mbungkus-
tured padha lampiran. Iki didhukung dening amor-
cangkang sing ana ing sekitar PC (Gambar 1e lan Gambar 2e). Orientasi
saka macem-macem RBBs didadekake siji minangka kristal tansaya. Alesan
kanggo
Alignment bisa dicantolake karo polarisasi pirit
kristal. 27
Sawise gugus kristalisasi menyang inti, sing
polarisasi ing struktur sing dikumpulake kanthi koheren
fashion. Akibaté, Hamaker tetep lan relevan
energi lumahing bakal nambah, anjog menyang arah
atraksi kluster liyane. teoretis duwe5,28 Perhitungan

nyaranake yen potensial elektrostatik sing ditindakake yaiku

sing digawe dening obyek sing ana anisotropically ana ing anisotropik
wae jarak, nanging utamane ing jarak cedhak. Potensi kasebut
29 27

bisa digunakake minangka pasukan pendorong kanggo mangerteni keselarasan

mutarake
ing RBBs, lan katon saka partikel kabeh kudu
27,30

ditemtokake dening polarisasi struktur kisi sing wujud

saka kristal nalika kahanan réaktan sing bener diwenehake. Ing
struktur kristal pirit duweni klompok spasi Pa ¯3, sing
minangka struktur kubik sing pas banget. Amarga partikel kabeh
bakal menehi thermodynamically sih polarisasi cilik utawa imbang,
mbentuk struktur kubik minangka morfologi nal iku thermo-
dinamis digunakke. Asil iki uga konsisten karo kasunyatan
yen simetri saka mesocrystal luwih dhuwur tinimbang sing
saka blok bangunan. Alesan yen struktur kubik
3,30

tetep keropos amarga stabilitas sing tepat saka

RBBs. Stabilisasi utawa interaksi banget utawa kuwat banget
antarane wong-wong mau bakal ngakibatake tabrakan utawa ora bisa ditindakake
saka RBBs, sing mimpin kanggo morfologi sing beda. Tegese
bisa digambarake dening Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek
(DLVO) potensial. Ing suhu dhuwur, energi termal ( kT ,
ngendi k minangka konstanta Boltzmann) bisa ngrampungake kabeh
negara bisa, sing paling cilik sekunder saka DLVO
potensial lan anjog marang struktur keropos sing apik
dumadi saka RBBs sing dituju. Nalika suhu ora dhuwur 5

cukup, kelompok-kelompok sing ditambahake bisa bertentangan karo parti-

cles lan ora bisa gampang nyetel orientasi. Efek iki uga
nerangake struktur gerah sing diduweni ing suhu kurang
(Gambar 2e). Ing sisih liya, suhu dhuwur mbiyantu
nyedhiyakake cukup energi kanggo sing termodinamika sing disenengi
struktur, mbentuk struktur kubik.
Optimasi otomatis kanggo ngirim kegiatan OER kanthi cepet
A jumlah tartamtu saka Fe bisa gampang doped menyang PC struc-
tegese tanpa ngganti morfologi (Fig S4 †). (Ni Fe ) 0,86 0,14

S , (Ni Fe ) S lan (Ni Fe ) S (dilambangkan PC-2, PC-3 lan

2 0,74 0,26 2 0,63 0,37 2

PC-4, bisa uga diduweni dening nambahake sing dibutuhake

jumlah Fe (NO ) ing sintesis. Nanging, pamisahan phase
3 3

dumadi nalika jumlah dhuwur Fe (NO ) ditambahake (Fig S4 †). 3 3

Pola XRD nunjukake penyimpangan saka kisi kasebut

kanggo pyrite Ni sing murni, nanging struktur pirit diawetake
(Fig. S2 †). Banjur, bahan PC sing disintesis diuji kanggo
Aktivitas OER ing solusi 1 M KOH. PC-1 nuduhake h saka 10

351 mV (karo koreksi iR , ing ngendi resistensi solusi kasebut

Gambar 2 Mekanisme pertumbuhan struktur PC. (a) Gambar kartun
nggambarake evolusi morfologi. (b) Kluster cilik bisa ob-
diresiki sakwise nambah solusi TAA / OAm dadi Ni (NO ) / 3 2

OAm. (c) Produk sing dijupuk sawise nambah suhu menyang

180 C. (d) Produk sing dijupuk sawise tetep suhu reaksi
ing 180 C kanggo 30 menit. (e) Produk sing diduweni kanthi reaksi tempera-
tures saka 140 C kanggo 4 d.
Jurnal iki © The Royal Society of Chemistry 2018
Chem. Sci.
Artikel sisih pinggir
Ilmu Kimia
Artikel Akses Terbuka. Diterbitake ing 01 Februari 2018. Diundhuh tanggal
14/02/2018 11:52:10.
Tèks cumawis wonten ing saandhaping Lisensi Atribusi 3.0 Unported.
Ndeleng Artikel Online

Page 4
ditemokake dening analisis impedansi, Gambar S5, † utawa 373 mV tanpa iR
koreksi). Nalika Fe doping menyang PC, h dramatis
10 sacara

mudhun nganti 252 mV, 256 mV lan 248 mV (karo iR

koreksi, utawa 264 MV, 269 MV lan 262 MV tanpa Ir correc-
tion, Gambar 3a) kanggo PC-2, PC-3 lan PC-4, respectively. Nilai kasebut
kabeh luwih apik tinimbang sing dadi patokan komersial
Katalis IrO . Iku worth mentioning sing saiki ana loro
2

pituduh dalane kanggo njelajah OER. Salah siji kanggo ngrancang

sistem katalis sing ditindakake ing industri sing dibangun ing con-
ducting substrates, lan gedhe banget saiki Kapadhetan
31

sawetara atus mA cm
À2
(ditrapake kanthi geometri)
lan konsentrasi alkali dhuwur ing dhuwur yaiku
32,33 recom-

mended. Liyane iku kanggo neliti mekanisme katalitik saka

ing OER. Ing mantan arah, substrat bisa duwe
34,35

pengaruh gedhe ing kegiatan, ora mung amarga padha bisa actu-
sekutu nyedhiyakake wilayah jembar sing gedhe, nanging uga amarga
Aktivitas non-polos utawa efek sinergis kanthi katalis.
Langsung mbandhingaké katalis saka katalis ing inti sing béda
10

ora adil. Jumlah pajanan (TOFs) bisa uga luwih cocok

parameter kanggo perbandingan katalis. Kanggo sinau mecha-
nisms saka OER, luwih apik kanggo ndandani sistem lan nyisihaken
efek saka substrat, saéngga, senyawa sing inert kaya GCEs
saranake. Kene kita arep nliti mekanisme
nggunakake pirit minangka katalis OER, mila GCEs dipunginakaken.
Nanging, observasi h luwih cilik tinimbang dilapurake
10

data (Tabel S1 †).

PC Fe-doped nuduhaké lereng Tafel sing padha (Gambar 3c) lan
wilayah permukaan aktif elektrokimia sing dianggep saka ganda
lapisan kapasitansi (Fig. S6 †). Efisiensi Faraday (FE) yaiku
36

dites kanthi nggunakake teknik elektroda ring-disk puteran (Fig S7 †),

37

lan asil nuduhake efisiensi produksi O dhuwur . Ing

2

stabilitas kinerja dites

nggunakake loro
chro-
nopotentiometri (ing 10 mA cm
À2
, Gambar 3b) lan chro-
tes noamperometri (ing ¼ 300 mV, Fig. S8 †), ing ngendi PC
kabeh ditampilake stabilitas sing apik. Tes chronopotentiometry uga
conjuran dhuwur FEs saka komputer Fe-doped ing sekitar 1,5 V ( vs.
RHE). Suspect CV biasane ditindakake sadurunge perfor-
tes mancing, Nanging, efek scan CV akeh banget liwat-
nyawang sawetara studi OER sadurungé ing dichalcogenides logam.
We apply 10 siklus CV scan sadurunge tes liyane (pindho rate:
50 mV s
A1
). Kurva CV tipikal ditampilake ing Fig. 3d. Ing pungkasan
siklus padha banget beda karo siklus ing ngisor iki. Iki
Fenomena luwih cetha nalika tingkat pindai luwih murah
(Gambar S9 †). A siklus ngukur siklus, aktivitas diamati
padha stabil ing siklus ing ngisor iki. Ing sisih liyane, ing
hubungan puncak saiki anodic karo
Kacepetan cepet nampilake proses redoks farada ing akeh
nanging ora lumahing (Fig S6 †). Hasil kasebut bisa uga ngemot sawetara
jenis owah-owahan struktural utawa optimalisasi diri saka bahan.
We recollected conto sing scan scan lan analisa
wong mau. Struktur kabeh bahan pyrite wis diganti
kathah. Kanggo pyrite tanpa doping Fe (PC-1), struktur PC
padha rusak, lan partikel lan nanowires ora tetep
dibentuk (Fig. S10 †). Kanggo PC Fe-doped, morfol-
ogies ngrembaka dadi struktur kubik amorf sing kasusun saka
whiskers (4 Fig., S11, S12 †). Gambar 4a minangka gambar khas TEM saka
Gambar 3 OER kinerja bahan-bahan PC disintesis. (a) kurva LSV. (b)
Chronopotentiometry tes (ing 10 mA cm
À2
). Ing inset iku
Gambar 1 dimming. (c) Lereng Tafel. (d) 10 siklus CV mindai sadurunge tes
kinerja.
Chem. Sci.
Jurnal iki © The Royal Society of Chemistry 2018
Ilmu Kimia
Artikel sisih pinggir
Artikel Akses Terbuka. Diterbitake ing 01 Februari 2018. Diundhuh tanggal
14/02/2018 11:52:10.
Tèks cumawis wonten ing saandhaping Lisensi Atribusi 3.0 Unported.
Ndeleng Artikel Online

Page 5
PC-2, lan Gambar 4b-f nggambar morfologi PC-2 a er CV
mindai. Ora kaya struktur murni, sing ngandhut kurang
jumlah O (Fig. S1 †), pemetaan elemen lan baris pemindaian
asil nuduhaké jumlah O gedhene ing struktur kasebut
Mindai CV. XPS uga digunakake kanggo nyinaoni beda (Fig. S13 †).
Senadyan pyrite utamané diowahi dadi logam (oxy)
hidroksida, jumlah relatif saka S (dibandhingake karo
jumlah total logam) luwih dhuwur tinimbang isi sing luwih dhuwur
Fe doping (Fig S14 †). Malah tes chronoamperometry
(ing h ¼ 300 mV, 1 h), S ora bisa diilangi sacara total, lan
Jumlah S isih luwih dhuwur karo sing luwih dhuwur
isi doping Fe. Nanging, pemisahan phase dumadi karo
jumlah Fe doping sing luwih dhuwur ing test stabilitas
(Fig. S15 †). Miturut asil XPS (Fig. S13 †), ana
rong jinis S aer pangeling CV utawa tes stabilitas: siji yaiku S
anion ing struktur pyrite, lan sing liyane yaiku S-O sing muncul
38

panyerepan ing oksigen. 20

Kanggo luwih sinau ing S, sawetara dikontrol

eksperimen ditindakake. Pisanan, NiFe amorfus (oxy)
hidroksida karo Ni sing beda: Rasio Fe wis siap (murni Ni,
Ni: Fe ¼ 6.9: 1 lan Ni: Fe ¼ 3.2: 1, sing dilambangkan OH-1,
OH-2 lan OH-3, miturut Fig. S16 †). Nggunakake katalis kasebut
kanggo comparison ngungkapake efek doped S ing pyrites a er the
Mindai CV. Nilai h luwih gedhe tinimbang sing Fe-
10 sing

doped PC (Gambar 5a, Tabel S1 †), nalika TOFs ing h ¼ 300 mV

luwih cilik tinimbang PC Fe-doped. OH-1 uga
tampilake potènsi sing luwih dhuwur tinimbang PC-1.
Nalika 600 ppm S sengaja ditambahake menyang elektrolit,
2À

Ing kurva CV owahan banget ing kasus (oxy) hidroksida

(Fig. S17 †). Pucuk oksidasi nyabrang pucuk abang nalika
isi Fe dhuwur. Asilé padha ing kasus
bahan PC Fe-doped (Fig. S18 †). Ing competitive oxida-
tion saka S tanggung jawab kanggo owah-owahan kurva. Ing sisih liyane
2A

tangan, S ing elektrolit ora bisa nambah saiki

2À

Kapadhetan ing nilai h gedhe (Gandha 5b). Hasil kasebut nyaranake

S ing elektrolit ora bisa duwe dampak positif ing OER
2A

kinerja. Banjur sXAS digunakake kanggo mbandhingake elektronik

struktur pre-katalis PC lan (oxy) hidroksida (Gugus 5c, d).
Spektrum sXAS saka PC sing disintesis minangka PC lan PC
mindai nampilake fitur sing beda tinimbang karo sing
(oxy) hidroksida. Kation logam valensi dhuwur miturut OER
kahanan kasebut dianggep minangka pusat aktif. Anane
saka Fe bisa mbantu pambentukan Ni valensi dhuwur miturut OER
kahanan. Biasane, puncak ing spektrum sXAS luwih dhuwur
39

kation valensi dipusatake ing energi sing luwih dhuwur. Ing kasus
39

materi PC-2, spektrum dadi luwih mirip karo

(oxy) hydroxides scan CV (Table S2 †), kanthi padha
rasio dhuwur valensi logam. Nanging, bahan PC-4
nuduhake ciri-ciri sing beda, kanthi rasio ngisor valensi dhuwur
logam. Nanging pra-katalis PC-4 memang katon dhuwur
kegiatan. Mangkono, doped S mbenakake aktivitas OER saka PC-4
pre-katalis, lan Fe bisa mbantu nyetabilake doping S. Ing S
lan doping Fe bisa ngurangi energi bebas Gibbs kanggo
pembentukan negara valensi dhuwur, utawa langsung inuuence
39

jalur reaksi. Nanging, kita durung bisa yakin

eksperimen.
Kesimpulan
Ing ringkesan, kita wis disintesis (NiFe) S mesocrystals pyrite
2

lan sinau optimalisasi diri ing porsi minangka pre-

katalis menyang OER. Fitur saka mesokristal
padha karo nggunakake TEM lan SAED. Tatanan iki
struktur unik amarga mekanisme non-klasik, sing
bisa digambarake kanthi pengumpulan lan transformasi cilik
nikel sulhude kelompok. Wutah iki dimodulasi dening
Gambar 4 Gambar TEM saka PC-2. (a) Struktur asli PC-2. (b) TEM
gambar lan (c) Gambar STEM saka PC-2 sawise 10 siklus CV scan. (d, e)
Hasil pemetaan unsur lan (f) profil pemindaian baris PC-2 sawise 10
siklus CV mindai.
Gambar 5 Perbandingan antara pirit pre-katalis dan (oxy) hidroksida.
(a) Kurva LSV saka (oxy) hidroksida, PC-1 lan PC-2. (b) kurva LSV saka
pirit pre-katalis karo lan tanpa tambahan S ing
2À elec-

trolyte. (c) Spektrum sXAS Ni L-edge. Panel ndhuwur nuduhake asil

kanggo hidroksida (oxy), lan panel ngisor nuduhake asil kanggo
pirim pre-katalis. Ing panel ngisor, spektrum pisanan ing ngisor iki saben
label iku data kanggo bahan pirit asli sing gegandhengan, lan
spektrum liya ing ngisor saben label yaiku data sing cocog
pirit pre-katalis sawise 10 siklus CV mindai. (d) sXAS Fe L-edge
spektrum. Cara gawé labeling padha karo ing (c).
Jurnal iki © The Royal Society of Chemistry 2018
Chem. Sci.
Artikel sisih pinggir
Ilmu Kimia
Artikel Akses Terbuka. Diterbitake ing 01 Februari 2018. Diundhuh tanggal
14/02/2018 11:52:10.
Tèks cumawis wonten ing saandhaping Lisensi Atribusi 3.0 Unported.
Ndeleng Artikel Online

Kaca 6
termodinamika kanggo mbentuk kristalografi umum orienta-
tion antarane beda RBBs. Wiwit produk kelarutan saka
macem-macem jinis logam sul des sing cilik, kluster cilik iki
mekanisme wutah adhedhasar bisa digunakake ing mbangun
liyane novel logam sul de nanostructures. Salajengipun,
bahan doped PC sing apik kanggo calon OER. Ing
Bahan pyrite bisa ngoptimalake dhéwé kanggo mbentuk amorfus S-doped
logam (oxy) hidroksida, sing minangka bahan aktif nyata
menyang OER. S doping mbantu nambah kegiatan
bahan aktif kanthi bantuan doping Fe. Ing beneial
efek saka doped S kene bisa ngangkat pitakonan sing luwih akeh
menarik kanggo njelajah: (1) ngapa bisa anion S urip ing dhuwur banget
kahanan anodik (distabilis dening Fe)? (2) Cara AN anion S
sesambungan karo logam scan emas? (3) Apa ana anion
jenis katalis atom tunggal?
Konflik kepentingan
Ora ana konjuk kanggo ngumumake.
Pangakon
Karya iki didhukung dening NSFC (21431003, 21521091) lan
Departemen Ilmu lan Teknologi China ing
kontrak 2016YFA0202801.
Cathetan lan referensi
1 L. Bergström, EV Sturm Nee Rosseeva, G. Salazar-Alvarez
lan H. Cölfen, Acc. Chem. Res. , 2015, 48 , 1391-1402.
2 Y. Oaki, A. Kotachi, T. Miura lan H. Imai, Adv. Fungsi. Mater. ,
2006, 16 , 1633-1639.
3 H. Cölfen lan M. Antonietti, Angew. Chem., Int. Ed. , 2005, 44 ,
5576-5591.
4 EV Sturm lan H. Cölfen, Chem. Soc. Rev. , 2016, 45 , 5821-
5833.
5 R.-Q. Song lan H. Cölfen, Adv. Mater. , 2010, 22 , 1301-1330.
6 P. Zhang, T. Ochi, M. Fujitsuka, Y. Kobori, T. Majima lan
T. Tachikawa, Angew. Chem., Int. Ed. , 2017, 56 , 5299-5303.
7 Z. Hong, M. Wei, T. Lan, L. Jiang lan G. Cao, Energi Energi.
Sci. , 2012, 5 , 5408-5413.
8 D. Su, S. Dou lan G. Wang, Nano Res. , 2014, 7 , 794-803.
9 M.-S. Mo, SH Lim, Y.-W. Mai, R.-K. Zheng lan SP Ringer,
Adv. Mater. , 2008, 20 , 339-342.
10 K. Inumaru, Catal. Surv. Asia , 2006, 10 , 151-160.
11 L.-B. Mao, H.-L. Gao, H.-B. Yao, L. Liu, H. Cölfen, G. Liu,
S.-M. Chen, S.-K. Li, Y.-X. Yan, Y.-Y. Liu lan S.-H. Yu,
Ilmu , 2016, 354 , 107-110.
12 P. Zhang, T. Tachikawa, M. Fujitsuka lan T. Majima, Chem. -
Eur. J. , 2017, DOI: 10.1002 / chem.201704680.
13 JR Craig, Vokes FM lan TN Solberg, Miner. Deposito ,
1998, 34 , 82-101.
14 M.-R. Gao, Y.-R. Zheng, J. Jiang lan S.-H. Yu, Acc. Chem. Res. ,
2017, 50 , 2194-2204.
15 M. Caban-Acevedo, ML Stone, JR Schmidt, JG Thomas,
Q. Ding, H.-C. Chang, M.-L. Tsai, J.-H. Dheweke lan S. Jin, Nat.
Mater. , 2015, 14 , 1245-1251.
16 M. Caban-Acevedo, NS Kaiser, CR Inggris, D. Liang,
BJ Thompson, H.-E. Chen, KJ Czech, JC Wright,
RJ Hamers lan S. Jin, J. Am. Chem. Soc. , 2014, 136 ,
17163-17179.
17 Y. Shao lan NM Markovic, Nano Energy , 2016, 29 , 1-3.
18 H. Liu, Q. He, H. Jiang, Y. Lin, Y. Zhang, M. Habib, S. Chen
lan L. Song, ACS Nano , 2017, 11 , 11574-11583.
19 S. Chen, Z. Kang, X. Hu, X. Zhang, H. Wang, J. Xie, X. Zheng,
W. Yan, B. Pan lan Y. Xie, Adv. Mater. , 2017, 29 , 1701687.
20 P. Cai, J. Huang, J. Chen lan Z. Wen, Angew. Chem., Int. Ed. ,
2017, 56 , 4858-4861.
21 S. Jin, ACS Energy Lett. , 2017, 2 , 1937-1938.
22 BY Guan, L. Yu lan XW Lou, Angew. Chem., Int. Ed. , 2017,
56 , 2386-2389.
23 X. Xu, F. Song lan X. Hu, Nat. Komunike. , 2016, 7 , 12324.
24 W. Chen, H. Wang, Y. Li, Y. Liu, J. Sun, S. Lee, J.-S. Lee lan
Y. Cui, ACS Cent. Sci. , 2015, 1 , 244-251.
25 Y. Liu, J. Wu, KP Hackenberg, J. Zhang, YM Wang,
Y. Yang, K. Keyshar, J. Gu, T. Ogitsu, R. Vajtai, J. Lou,
PM Ajayan, SM Wood lan BI Yakobson, Nat. Energi ,
2017, 2 , 17127.
26 L. Li, Y. Yang, J. Ding lan J. Xue, Chem. Mater. , 2010, 22 ,
3183-3191.
27 Z. Liu, XD Wen, XL Wu, YJ Gao, HT Chen, J. Zhu lan
PK Chu, J. Am. Chem. Soc. , 2009, 131 , 9405-9412.
28 A. Taden, K. Landfester lan M. Antonietti, Langmuir , 2004,
20 , 957-961.
29 R. Agra, F. van Wijland lan E. Trizac, Phys. Rev. Lett. , 2004,
93 , 018304.
30 S. Wohlrab, N. Pinna, M. Antonietti lan H. Cölfen, Chem. -
Eur. J. , 2005, 11 , 2903-2913.
31 X. Zou, Y. Liu, G.-D. Li, Y. Wu, D.-P. Liu, W. Li, H.-W. Li,
D. Wang, Y. Zhang lan X. Zou, Adv. Mater. , 2017, 29 ,
1700404.
32 C. Andronescu, S. Barwe, E. Ventosa, J. Masa, E. Vasile,
B. Konkena, S. Moeller lan W. Schuhmann, Angew. Chem.,
Int. Ed. , 2017, 56 , 11258-11262.
33 FD Speck, KE Dettelbach, RS Sherbo, DA Salvatore,
A. Huang lan CP Berlinguette, Chem , 2017, 2 , 590-597.
34 MB Stevens, CDM Trang, LJ Enman, J. Deng lan
SW Boettcher, J. Am. Chem. Soc. , 2017, 139 , 11361-11364.
35 M. Favaro, J. Yang, S. Nappini, E. Magnano, FM Toma,
EJ Crumlin, J. Yano lan ID Sharp, J. Am. Chem. Soc. ,
2017, 139 , 8960-8970.
36 CCL McCrory, S. Jung, JC Peters lan TF Jaramillo, J.
Am. Chem. Soc. , 2013, 135 , 16977-16987.
37 X. Yu, M. Zhang, W. Yuan lan G. Shi, J. Mater. Chem. A , 2015,
3 , 6921-6928.
38 K. Sasaki, M. Tsunekawa, T. Ohtsuka lan H. Konno,
Geochim. Cosmochim. Acta , 1995, 59 , 3155-3158.
39 X. Zheng, B. Zhang, P. De Luna, Y. Liang, R. Comin,
O. Voznyy, L. Han, FP Garcıa de Arquer, M. Liu,
CT Dinh, T. Regier, JJ Dynes, S. He, HL Xin, H. Peng,
D. Prendergast, X. Du lan EH Sargent, Nat. Chem. , 2018,
10 , 149-154.
Chem. Sci.
Jurnal iki © The Royal Society of Chemistry 2018
Ilmu Kimia
Artikel sisih pinggir
Artikel Akses Terbuka. Diterbitake ing 01 Februari 2018. Diundhuh tanggal
14/02/2018 11:52:10.
Tèks cumawis wonten ing saandhaping Lisensi Atribusi 3.0 Unported.
Ndeleng Artikel Online