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GRUPO DE LA ARCILLA MONTMORILLONITA

Este grupo incluye otros minerales silicatados como son la beidellita, nontronita, hectorita y
saponita. Son arcillas de tipo 2:1, el estrato de Al está entre dos estratos tetraédricos de Si. Los O
y radicales OH se comparten en más de una unidad tetraédrica y octaédrica respectivamente, para
formar la sucesión de unidades estructurales.

Este tipo de arcilla se expande y contrae fácilmente al humedecerse y secarse para dar un
efecto de "acordeón". Las partículas tienden a ser más pequeñas que las de la kaolinita y los
suelos con alto contenido de este tipo de arcilla se fisuran (agrietan) al secarse y tienden a ser
impermeables a humedecerse. El suelo exhibe características de plasticidad muy acentuada. Esto
también indica que en la superficie interior y en el exterior de las partículas hay posibilidades de
adsorción del agua y de nutrientes.
La sustitución del Al octaédrico por Mg en el retículo cristalino produce la estructura de la
montmorillonita. Cuando el silicio tetraédrico es substituido por el Al se genera la beidellita. En
cambio cuando el Al octaédrico es substituido por el hierro se tiene la nontronita.

La capacidad de intercambio de cationes de esta arcilla es de unos 100 meq/100 g de material. La


montmorillonita y minerales de este grupo también se encuentran en clima semi-árido de escasa
lixiviación y material rico en cationes básicos principalmente Ca y Mg, en donde el pH es alcalino.

GRUPO DE LA ILLITA
A este mineral también se le denomina mica hidratada e hidrómica.

Otros minerales de este grupo son la Muscovita, Seladonita, Biotita y Clauconita.

Se indica que el origen de las illitas probablemente procede de las micas por un proceso
químico con pérdida de K. Estos minerales también son de retículo 2:1 donde los iones de K son
alojados en los huecos que dejan los oxígenos de las superficies internas entre unidades con un
retículo cristalino 2:1 parcialmente expandible, tiene una magnitud de eje c de 14 a 15 Armstrong
por lo que se considera en posición intermedia entre la illita y la Montmorillonita, aunque en sus
propiedades de intercambio son diferentes ya que supera a la montmorillonita (150 meq/100 g).
Es un mineral no abundante en los suelos. Ver cuadro siguiente.

Barshad ha indicado que la vermiculita tiene alrededor de 50% más de CIC que la
Montmorillonita. Investigaciones sobre las propiedades del humus muestran que sus
propiedades de intercambio pueden variar de 100 a 300 meq/100 g de material. Las siguientes
capacidades de intercambio son sugeridas para el humus y los minerales arcillosos más
importantes.
PROMEDIO DE CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIONICO EN DIFERENTES MATERIALES COLIDALES.

ORIGEN DE LAS CARGAS NEGATIVAS DE LOS COLOIDES (MINERALES ARCILLOSOS).

El origen de las cargas negativas de los coloides minerales (arcillas) puede explicarse a
partir de tres mecanismos:

1. Sustitución ismórfica. Durante la formación de la montmorillonita algunos de los átomos de Al


del estrato octaédrico son reemplazados por el Mg. Esto puede ocurrir porque los dos átomos son
similares en tamaño así que el reemplazamiento de 1/6 de los átomos de Al no causan distorsión
excesiva en el retículo.

Como la valencia del retículo original del Al es 3 + y la valencia del Mg es 2+ cada sustitución
deja el retículo con una carga negativa insatisfecha. Este es una carga negativa permanente en el
estrato octaédrico y es satisfecha por cationes que permanecen en el exterior de la partícula o en
estrecha proximidad de la superficie como el agua adsorbida. Así pues una de las funciones más
importantes de la arcilla es retener centenares de kg de iones nutrientes en la capa arable. Estos
iones son retenidos con suficiente fuerza para retardar su movilización en el suelo por efecto de
los lavados pero pueden ser aún fácilmente utilizados por las plantas. Ya se han indicado
substituciones isomórficas en algunos minerales de la arcilla. En el cuadro 3.9 se muestran
algunas propiedades de los minerales arcillosos.
2. La disociación de los iones H de radicales OH expuestos en las aristas de las partículas de
arcilla, se consideran como una fuente adicional de sitios de adsorción de carga negativa.

3. La ruptura de ligamentos en las aristas de las partículas dan origen tanto a la adsorción de
iones positivos y negativos en todos los minerales arcillosos e inclusive a la orientación y
retención de las moléculas de agua.

Los coloides orgánicos usualmente contienen mayores cantidades de cargas negativas


que parecen aumentar con la descomposición de la Materia Orgánica (M.O.) Estas cargas
electroquímicas pueden originarse de iones H de los Grupos carboxilo, fenólico e imídico, según
las expresiones, que se muestran a continuación:

La ionización de estos radicales es mayor en el grupo carboxilo (54% de las cargas


negativas de la M.O.), sigue el grupo fenólico (36%) y al final se tiene el radical ímida (10%).

Muchos minerales de la arcilla químicamente son similares al radical negativo de un ácido


como PO4 o SO4. En otras palabras, son núcleos complejos negativamente cargados los cuales
se moverán hacia el electrodo positivo cuando están sometidos a la acción de una corriente
eléctrica.
CAPACIDAD DE INTERCAMBIO IONICO

INTERCAMBIO CATIONICO.

La arcilla y los coloides orgánicos exponen de 40 a 800 m 2 de área superficial por


gramo y por consiguiente son las porciones más activas, tanto física como químicamente
del suelo. Las propiedades del suelo tales como adherencia, plasticidad, hinchamiento, absorción
de agua y carga eléctrica están estrechamente relacionadas con el área superficial y la estructura
de la arcilla. Las arcillas que presentan una superficie específica grande son por lo general de
mayor carga eléctrica y de mayor capacidad de intercambio de cationes.

Los cationes son adsorbidos por la arcilla y coloides orgánicos porque los coloides negativos
atraen cationes positivos. En forma similar los iones Cl - negativos atraen iones Na + positivos.
Cuando el NaCl se disuelve, otro catión como el K+ puede reemplazar el Na+ para formar
posteriormente al KCl. De igual manera, los cationes en la solución del suelo pueden reemplazar los
cationes adsorbidos en las superficies del suelo. Una reacción de intercambio de cationes se ilustra
como sigue:

El Ca del Ca(OH)2 reemplaza a los iones del H intercambiables en una reacción de


encalado (aplicación de cal, material empleado como mejorador de suelos ácidos). La reacción es
reversible y químicamente equivalente por ejemplo una molécula de Ca 2+ reemplaza a 2 de H+.

Las características del suelo cambian con la clase y proporción de iones intercambiables
presentes. Por ejemplo, los suelos ácidos contienen apreciables cantidades de H + intercambiable
y soluble; los suelos calcáreos suelen estar 100% saturados de bases y contienen altas
proporciones de Ca2+ intercambiable y cal libre; los suelos "alcali" contienen más del 15 % de Na +
intercambiable.

Los cationes intercambiables están en equilibrio con los cationes en solución. Si los
cationes de la solución del suelo son absorbidos por las plantas, la reacción anterior cambia a la
derecha para renovar el abastecimiento. De este modo los cationes intercambiables son una
fuente importante de nutrientes para las plantas. En suelos normales los cationes intercambiables
grandemente exceden a los cationes solubles. Por ejemplo por cada ion H + en la solución del
suelo habrá de 50 a 100,000 iones de H + intercambiables.

Los iones disueltos en la solución del suelo pueden fácilmente ser eliminados por efecto del
lavado debido a que se mueven con la solución del suelo. Los cationes intercambiables son
difíciles de remover por efecto del lavado a menos de que la solución contenga una sal que
suministre cationes que se intercambian con los adsorbidos por los coloides.

La fertilización con sales solubles en agua inmediatamente afectan cambios en la


concentración del catión fertilizante en la solución del suelo y en los coloides del suelo. La
aplicación de K como fertilizante aumenta la cantidad de K + intercambiable y la cantidad de K+,
Mg2+ y Ca2+ solubles.

EL MECANISMO DEL INTERCAMBIO DE CATIONES.

Tanto en suelos ácidos como en los suelos calcáreos el Ca 2+ es usualmente el catión


intercambiable predominante. Los suelos ácidos resultan de la acumulación de H + intercambiable
en el suelo. Los cationes en la solución del suelo reemplazan a los cationes adsorbidos en el
proceso denominado intercambio de cationes. Este intercambio es rápido y reversible y las
condiciones de equilibrio existen entre los cationes solubles e intercambiables.

DEFINICIÓN DE LA CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATIONICO. Los suelos difieren en la


cantidad de cationes adsorbidos que ellos contienen por unidad de peso. Los miliequivalentes
(meq) de cationes adsorbidos por 100 gr de suelo, es lo que se llama Capacidad de Intercambio de
Cationes. Entre más alto sea el contenido de arcilla y de humus en un suelo mayor será la
capacidad de intercambio.

Otra definición de Capacidad de Intercambio Catiónico es: La suma total de


cationes intercambiables que un suelo puede adsorber. Se denomina a veces "capacidad total de
intercambio de cationes", "capacidad de intercambio de bases", o "capacidad de adsorción de
cationes". Se expresa en meq/100 g de suelo u otro material adsorbente como la arcilla.

El intercambio de cationes se puede efectuar, entre un catión en la solución del suelo y


otro catión sobre cualquier material de superficie activa como la arcilla o el material orgánico
coloidal.

Otros términos relacionados son:

Porcentaje de saturación de bases.- El grado con el cual el complejo de adsorción de un


suelo está saturado con cationes intercambiables diferentes al H + (Ca + Mg + Na + K). Se expresa
como porcentaje de la capacidad total de intercambio de cationes.
Cationes importantes desde el punto de vista agrícola.- Comúnmente se hace referencia al
potasio (K), calcio (Ca), magnesio (Mg), hidrógeno (H) y sodio (Na).

En suelos de regiones húmedas el porcentaje de saturación de bases es menor que en los


suelos de regiones secas. En el primer caso suele predominar el H+ adsorbido, mientras que en las
regiones áridas la saturación de cationes básicos puede ser del 90% o mayor.
Como ejemplo ilustrativo considérese el caso siguiente: se trata de un suelo de clima
templado, donde se tiene arcilla montmorillonítica predominante y con una capacidad de intercambio
de cationes de 35 meq/100 g de suelo (Cuadro 8.1).

No todos los cationes tienen igual poder de reemplazamiento en el complejo coloidal, la fuerza
de adsorción de un catión depende de su radio ió nico, de su carga y de su grado de hidratación.
Experimentalmente se ha encontrado el siguiente orden descendiente de energía de adsorción
catiónica, llamada serie liotrópica.

H > Sr > Ba > Ca > Mg > Rb > K > NH4 > Na > Li

INTERCAMBIO DE ANIONES.

Numerosas investigaciones han demostrado la existencia del intercambio aniónico en los


minerales arcillosos.

Se ha observado que los fosfatos no se lixivian fácilmente del suelo sino que son retenidos
en forma que pueden ser removidos solamente por la extracción con soluciones de varias sales
ácidas o alcalinas. Se ha encontrado que cantidades mucho mayores de sulfato pueden ser
extraídas de los suelos con arcillas del tipo 1:1 y de los de óxidos hidratados de Fe y de Al con
una solución de fosfato de K, en comparación a la extracción con agua.
Los suelos poseen propiedades de intercambio de aniones y los estudios subsecuentes
han mostrado que aniones tales como los cloruros y nitratos pueden ser adsorbidos aunque no
en el grado de los fosfatos y sulfatos.

A diferencia del intercambio de cationes, la capacidad de adsorción de aniones aumenta al


bajar el pH. Además, el intercambio de aniones es mayor en los suelos con alto contenido de
arcillas del tipo 1:1 y óxidos hidrata dos de Fe y Al.

El mecanismo del intercambio de aniones se explica como sigue: un descenso en el pH


del suelo incrementa la activación de los grupos básicos por aumentar la aceptación de protones.
Por ejemplo:

En esta posición el anión se intercambiará por otros aniones presentes en la solución del
suelo.

El intercambio de aniones es una función que depende grandemente del pH, entre más
ácido el suelo, mayor es la proporción de adsorción de aniones. Debido a que la mayoría de los
suelos agrícolas tiene valores de pH al cual la adsorción de aniones se manifiesta al mínimo,
este fenómeno no es acentuado en condiciones de campo y con la excepción de los fosfatos y
de los sulfatos en menor grado, los aniones en su mayor parte son perdidos por lixiviación.

Al considerar los factores que afectan los elementos del suelo se indica que el complejo de
intercambio de aniones, grandemente asociado con el cristal de la arcilla. En arcillas como la
halloysita y bentonita (es importante la capacidad de intercambio aniónica), representan la
misma función para los aniones, como el complejo de intercambio de bases lo representa para
los cationes.

El complejo de intercambio de aniones, sin embargo, es mucho menor que el complejo de


intercambio de bases y por esto es que los aniones tienden a lixiviarse del suelo más fácilmente
que los cationes.

ANIONES IMPORTANTES PARA LAS PLANTAS.

Se considera normal que los suelos retengan aniones en forma intercambiable. Los
aniones nutrientes H2P04- (fosfatos), SO42- (sulfatos), y NO3- (nitratos); son en mayor o menor
proporción retenidos en una forma intercambiable y en tal condición pueden ser utilizados por las
plantas.

Los nitratos, son capaces de un ligero intercambio aniónico bajo condiciones ácidas, pero
casi no se exhibe intercambio cuando el suelo tiene una reacción próxima al punto neutro (pH
7.0). Esto significa que el intercambio aniónico con los nitratos es prácticamente despreciable
porque tales iones no se forman fácilmente bajo condiciones ácidas, los sulfatos a su vez están
presentes en mayores cantidades, en su forma intercambiable, cuando el suelo es ácido.

Los fosfatos son retenidos en el suelo en mayores cantidades y entre más ácido sea el
suelo mayor proporción de fosfato será retenida. En general, el orden relativo del intercambio
aniónico es:

Respecto a la fijación de fosfatos. Esta se puede llevar acabo en suelos


calcáreos (pH de suelo de 7.5 a 8.5), donde abunda los carbonatos de calcio y
magnesio, compuestos que son recubiertos por fosfatos adheriendose a aquellos,
propiciando la precipitación en forma de fosfatos de de calcio y magnesio relativamente
insolubles. Así mismo los suelos arcillosos fijaran más proporción de fosfatos que los
suelos de textura media o los arenosos. En contraste en pH acidos o inferiores de 5.5
forman fosfatos de aluminio y hierro considerados como compuestos insolubles y poco
aprovechable para las plantas. La maxima disponibilidad de fosfatos se proporciona
entre los valores de pH de suelo entre 6 a 7.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA CAPACIDAD DE INTERCAMBIO IONICO.

En las arcillas del tipo 2:1 la capacidad de intercambio se debe principalmente a las
sustituciones isomórficas en las unidades octaédricas como ocurre en la montmorillonita y
vermiculita donde se tiene el 75% de estas cargas.

En las montmorillonitas, cuyo peso molecular es de 700 y su capacidad de intercambio de


90 a 110 meq/100 g, bastan substituciones de 1/13 de Si por Al y de 1/7 del Al por Mg, para alterar
el equilibrio de cargas.

Las substituciones isomórficas hacen que la mayoría de los cationes adsorbidos se


concentren en las superficies basales apreciándose en la montmorillonita y vermiculita que el 75%
de aquéllos se encuentran en dichas superficies.

La capacidad de intercambio puede ser alterada por muchos factores, aunque los más
importantes son: el tamaño de las partículas, la temperatura, el medio externo y la alteración de
las posiciones de cambio.

l. Tamaño de las partículas. La montmorillonita afecta poco su capacidad de intercambio por el


tamaño de la partícula. No así en el caso de la illita y especialmente de la kaolinita. Partículas de
la illita menores de 0.06 micras presentan doble capacidad de intercambio, que las partículas

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