FLOC-FLOTACIÓN DE MALAQUITA

M. A. CORONA ARROYO.2, V. IBARRA GALVAN.1*, A. LÓPEZ

VALDIVIESO.2, J. GONZALEZ GONZALEZ.1, V. IBARRA-JUNQUERA.1
1
Facutad de Ciencias Químicas, Universidad de Colima, Colima, México, 28400.
2
Instituto de Metalurgia, Depto. de Procesamiento de Minerales, Universidad Autónoma de
San Luís Potosí, México, 78000
ibarra_valentin@ucol.mx*

RESUMEN

Se ha utilizado la flocflotación como medio para concentrar malaquita

presente en minerales oxidados de cobre, usando para tal efecto el
Hidroxamato Octílico de Potasio (HOP), sintetizado mediante el método
propuesto por Fuerstenau y Peterson[1].

Debido a su baja dureza, los minerales oxidados de cobre tienden

durante el proceso de molienda a formar lamas (partículas de tamaño menor
a 20 micras), los cuales son difíciles de recuperar mediante procesos
convencionales de flotación, en el presente trabajo se ha utilizado la
floculación selectiva seguida de flotación para recuperar los minerales
oxidados de cobre de tamaños pequeños.

Los resultados obtenidos muestran que las variables que mayor

impacto tienen sobre el proceso de floculación son, el pH, la adición de
dispersante, el tiempo de floculación, así como la dosis de reactivo usado
para la floculación. Para el mineral estudiado se ha comprobado que es
factible concentrar las micro partículas de minerales oxidados de cobre,
mediante su aglomeración, logrando obtener concentrados con una ley de 36
porciento de cobre y recuperaciones del orden de 70 a 80 porciento de
cobre. El proceso de floc-flotación muestra que puede emplearse para
remover minerales oxidados de cobre como la malaquita, las cuales por su
composición son fácilmente solubles durante la etapa de molienda.

ABSTRAC

The floc-flotation has been used to concentrate malachite present in oxidized

copper minerals, was used for this purpose Hydroxamate Potassium octyl
(HOP) synthesized by the method proposed by Fuerstenau and Peterson[1].

Due to its low hardness, copper oxide ores tend during the milling
process to form limes (particles smaller than 20 microns) which are difficult to
recover through conventional flotation processes, in this paper has been used
selective flocculation followed by flotation to recover copper oxide ores of
small sizes.
 The results show that the variables have more impact on the
flocculation process are pH, addition of dispersant, the flocculation time and
the dose of reagent used for flocculation. For the minerals studies have
shown that it is feasible to concentrate the micro particles of copper oxide
ores through clustering, obtaining concentrates with a grade of 36 percent
copper and recoveries of the order of 70 to 80 percent copper. The floc-
flotation process shows that can be used to remove copper oxide ores such
as malachite (Cu2 ( OH )2CO3) and the brochantite (Cu4( OH )6 SO4), which by
its composition are readily soluble during the stage of milling.

Keywords: Flocculation, floc-flotation, Hydroxamate, Malachite

INTRODUCCIÓN

Los minerales oxidados de cobre se encuentran presentes en

pequeñas cantidades en las menas de sulfuros polimetálicos, estos
minerales son sumamente frágiles, lo cual propicia que durante los procesos
de reducción de tamaño se genere una gran cantidad de partículas finas
(tamaños menores a 20 micras), las cuales tienden a disolverse generando la
presencia de iones cobre en solución. Estos iones cobre propician la
activación de pirìtas y sulfuros de zinc durante la flotación de sulfuros de
plomo y cobre, lo cual reduce el grado de los concentrados obtenidos.

La floculación es un proceso en el que, las partículas que se

encuentran suspendidas (dispersas) en el líquido forman agregados por la
acción de un agente (floculante) que se adsorbe en la superficie de las
partículas. Shi y col.[4] definen a la floculación selectiva como un proceso
efectivo para recuperar partículas finas y ultra finas de mineral. Para lograr
esta selectividad, el floculante deberá absorberse específicamente en
partículas de mineral. Gutiérrez[5], menciona que para seleccionar las
mejores condiciones de operación que permitan alcanzar la selectividad,
existen tres factores básicos que deben ser considerados:
a) Tipo de floculante. Se deberá tomar en cuenta el tipo de grupos
funcionales, sus propiedades físicas y electroquímicas, costo por
unidad de mineral recuperado y dificultad para su eliminación. Los
floculantes pueden ser productos naturales como el almidón, goma
látex o polímeros sintéticos como las poliacrilamidas, poliacrilatos y
polietilen óxidos[4].
b) Naturaleza del mineral. Es importante el conocer las características
superficiales del mineral, solubilidad y otras propiedades físicas, tales
como la carga superficial al estar en medio acuoso.
c) El medio acuoso. Los tipos y concentraciones de los diferentes
electrolitos presentes, influencia del pH, factores hidrodinámicos,
influencia de las propiedades electroquímicas y físicas del floculante
 así como sobre las superficies de los minerales, e inclusive la misma
adsorción del floculante sobre la superficie del mineral puede ser
reforzada o inhibida con un control del medio acuoso.

Una forma de reducir los iones cobre en las pulpas de flotación es

retirando los minerales oxidados antes que se disuelvan, una opción para su
remoción es la flotación. Laskowski y col.[2] reportaron que el hidroxamato
octílico de potasio permite obtener buenos resultados al utilizarlo en las
pruebas de flotación de crisocola, encontrando que tiene un máximo de
recuperación alrededor de pH 6. Estos autores también muestran que se
tiene un incremento en la recuperación al aumentar la temperatura de 22° a
49°C. Del mismo modo Fuerstenau y Peterson[1] utilizando concentraciones
de hidroxamato octílico de potasio de 5x10 -5 a 3.3x10-4 mol L-1 obtuvieron la
mayor recuperación de crisocola a un pH cercano a 6; sin embargo
Hughes[3] utilizando el AM2 n-octil hidroxamato de potasio reporto que la
mayor recuperación de crisocola se obtuvo a rangos de pH entre 9 y 10.

El hidroxamato tiene como formula general:

Figura 1. Formula general Hidroxamato

El hidroxamato octílico de potasio sigue el esquema que se presento en la

figura 1, donde R1 es un alifático o grupo arilo que puede tener de 5 a 10
átomos y R2 es un miembro selecto de un grupo que consiste de hidrógeno y
un metal alcalino.[1]. Esta estructura presenta un tautómero el cual tiene la
siguiente estructura:

Figura 2. Formula general del Tautómero Hidroxamato

La floc flotación ha sido usada para recuperar satisfactoriamente

sulfuros metálicos[6], carbón([7]; [8]) y crisocola[9] obteniendo resultados
satisfactorios, por lo cual es factible usarla para flotar malaquita.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Los reactivos que se utilizaron en la síntesis del hidroxamato octílico

de potasio (HOP), fueron Baker® grado analítico. Se emplearon: hidróxido de
potasio (KOH), alcohol metílico (CH 3-OH), hidrocloruro de hidroxilamina
(NH2OH HCl) y octanoato metílico. La síntesis del HOP se llevo en una
parrilla con controlador de temperatura y velocidad de agitación SUPER-
NUOVA y fue secado en una estufa BINDER a 75°C durante 20 minutos.

Los espectros en el infrarrojo se registraron en un espectrofotómetro

VARIAN modelo 3100. Los espectros de RMN de 1H se realizaron en un
espectrómetro Anazasi EFT-60.

Las pruebas de flotación se llevaron en una celda DENVER modelo D-

12 con un volumen de 4 litros, y el pH fue medido con un potenciómetro
digital, marca Hanna Instruments, modelo PH211. La floculación selectiva se
llevó a cabo en un reactor cilíndrico de 1 litro de volumen con velocidad
variable, la medición de tamaño de los flóculos formados se realizó mediante
un Cyclosizer Warman modelo M 13. Para la floculación el HOP fue
adicionado tanto en la etapa de molienda como en la de floculación. El
potencial zeta fue medido utilizando un zetametro Brokehaben modelo
Zetaplus.

La determinación de cobre en los productos obtenidos en la flotación

fue analizada mediante el método colorimétrico a una longitud de onda de
580nm, utilizando un Espectrómetro Uv-Visibe modelo spectro 23 RS. Los
minerales y concentrados fueron caracterizados por microscopía òptica
mediante un microscopio MEIJI MT-7500 y para la MEB un microscopio
electrónico Phillips, difracción de rayos X mediante un difractometro X´Pert
PRO.

El hidroxamato sintetizado fue caracterizado mediante FTIR usando

un espectrómetro Varian, así como un calorimetro diferencial DSC1 y
analizador termogravimétrico TGA/SDTA 851 de Mettler Toledo.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Caracterización del mineral

El mineral fue analizado para obtener su composición química, la cual

se presenta en la tabla I.

Tabla I. Análisis químico del mineral de cobre

Descripción Ag,g/ton Pb,% Zn,% Cu,% Fe,%
La tigrilla 22 0.00 0.01 8.50 3.94

Para caracterizar las especies tanto de cobre como material estéril

presentes en el mineral se realizaron estudios de difracción de rayos x,
microscopía óptica y electrónica de barrido. La figura 3 muestra el
difractograma correspondiente.
Counts
Cabeza alta

800
Mq =Malaquita
M IN E R A L D E L A T IG R IL L A

Al

Qz Qz =Cuarzo
Qz
600
Ca Al = Albita
Mq+He
M q
He =Hematita
Mq Mq
400
Al He
Ca =Calcita
Al
Al
Mq He Mq Qz
Qz
Ca
Al Al
200

0
10 20 30 40 50 60

Position [�
2Theta] (Copper (Cu))

Figura 3. Difractograma de minerales oxidados de cobre.

Se observan como principales constituyentes de la ganga la calcita,

albita, hematita y el cuarzo y como principal mineral de cobre la malaquita
(Cu2(OH)2CO3). La figura 4 muestra la fotomicrografía del mineral.

Figura 4. Fotomicrografía del mineral oxidado a 600 X.

Se observa la presencia de malaquita a tamaños de partícula de 20

micras, teniendo como principales impurezas la hematita y la sílice.
Caracterización del Hidroxamato

Mediante espectrometría de IR se demostró que es el tautómero y no

el hidroxamato fue la especie sintetizada y por ende el responsable de la
floculación de la malaquita, la figura 5 muestra el espectro correspondiente.
Tautómero

Figura 5. Espectro Infrarrojo del hidroxamato sintetizado

Se observa la presencia una señal a 1626.187 cm -1 correspondiente a

los grupos carboxilo y una señal a 1550.69 cm -1 correspondiente al enlace
nitrógeno-hidrógeno. Lo anterior deja entrever que es probablemente el
tautómero la especie que se esta obteniendo durante la síntesis, puesto que
si se estuviera obteniendo el hidroxamato se observaría un doble enlace del
carbono ligado al nitrógeno del grupo amino, para corroborar lo anterior se
realizó la caracterización mediante resonancia magnética nuclear de protón
(RMN), el espectro obtenido se presenta en la figura 6.

Figura 6. Espectro de Resonancia Magnética Nuclear de protón correspondiente al HOP.

 El espectro de RMN de 1H muestra los hidrógenos de la cadena de
hidrocarburo del tautómero además se observa un enlace nitrógeno-
hidrógeno, lo cual corrobora que el doble enlace se encuentra formando un
carboxilo, corroborando que en la síntesis realizada se obtuvo el tautómero.

Floculación y flotación

Para la floculación selectiva y flotación de los minerales oxidados de

cobre fueron evaluadas las siguientes variables, 1) efecto del pH, 2) efecto
de la adición de dispersante, 3) efecto de la velocidad de floculación, 4)
efecto del tiempo de floculación. La figura 7 muestra el efecto del pH sobre
el grado y la recuperación del concentrado de malaquita obtenido.

60 22

Recuperación
Recuperación de Cobre, porciento

50 Grado

Grado de Cobre, porciento

40 18

30

20 8 minutos de flotación 14
10 minutos de floculación
HOP = 12 kg/ton
10 w = 1200 rpm
80% a - #500
pH 10
0 10
4 5 6 7 8 9 10 11
pH

Figura 7. Curvas grado-recuperación para 3 diferentes valores de pH.

Se observa que la recuperación de malaquita aumenta conforme el pH

se hace más alcalino, igual comportamiento se observa para el grado de
concentrado obtenido, el cual se incrementa al pasar el pH de seis a ocho,
incrementándose ligeramente al cambiar el pH de ocho a diez. Estos
estudios permitieron corroborar que las mejores condiciones de flotación se
dan a pH de 10 como lo había propuesto Hughes. Con base a estos
resultados el efecto del resto de las variables fue evaluado a pH de 10. Se
observa que el grado de concentrado obtenido es bajo, lo anterior se debe a
que durante la floculación no se utilizó dispersante alguno, para mejorar los
resultados se evaluó la adición de silicato de sodio como dispersante. La
figura 8 muestra el efecto de la adición de dicho reactivo sobre la flotación.
 70

60
Recuperacion de cobre, porciento
50

40

30
Adición de 8 minutos de flotación
Dispersante 10 minutos de floculación
20
2 Kg/ton HOP = 12 kg/ton
w = 1200 RPM
10 4 Kg/ton pH 10
6 Kg/ton 80 % a -#500

0
16 18 20 22 24 26
Grado de cobre, porciento

Figura 8. Efecto de la adición de Silicato de sodio como dispersante durante la flotación.

Se observa que conforme se incrementa la adición de dispersante

mejora sustancialmente el grado y ligeramente la recuperación de cobre.
Para el resto de la experimentación se emplearon 6 Kg/ton de silicato de
sodio como dispersante. La siguiente variable en estudiar fue la velocidad de
agitación del proceso de floculación, la figura 9 muestra el efecto de dicha
variable.

30 100
8 minutos de flotación

Recuperación de cobre, porciento

Grado de Concentrado, porciento

10 minutos de floculación
HOP = 12 kg/ton 90
80 % a - #500
pH 10
80
20
70

Grado
60
Recuperación

10 50
1200 1400 1600 1800 2000

Velocidad de floculación, rpm

Figura 9. Efecto de la velocidad de agitación durante el proceso de floculación.

Se observa un ligero incremento en el grado de concentrado obtenido

conforme se incrementa la velocidad de agitación, la recuperación en cambio
se incrementa y llega a un máximo a 1560 rpm y para velocidades mayores a
dicho valor la recuperación disminuye. Los grados de concentrados
obtenidos son aceptables, sin embargo la adición de colector fue excesiva,
para optimizar la adición del HOP se realizaron estudios variando dicha
dosificación desde 2.8 kg/ton hasta un valor menor al utilizado en los
estudios anteriores, reduciendo de igual forma el tiempo de flotación para
reducir la flotación de impurezas, pero incrementando el tiempo de
floculación, los resultados obtenidos se presentan en la figura 10.

100
4 minutos de flotación
25 minutos de floculación
Recuperación cobre, porciento

80 w = 1560 rpm
pH= 10
80 % a -#500
60

40
Adición de HOP
2.8 kg/ton
20
5.6 kg/ton
8.4 kg/ton
0
5 15 25 35 45 55
Grado de concentrado, porciento

Figura 10. Efecto de la adición de HOP sobre el grado y recuperación obtenida.

Conforme se incrementa la adición de hidroxamato se logra un mejor

grado de concentrado y una mayor recuperación de cobre. Los concentrados
obtenidos fueron analizados mediante microscopia electrónica de barrido y
microanálisis, la figura 11 muestra la fotomicrografía correspondiente, en la
cual se observa que aún existe entrampamiento de algunas partículas de
sílice y hierro en los flóculos formados por las partículas de cobre, por lo que
con todo y esto deberán buscarse condiciones que reduzcan la presencia de
sílice en el concentrado obtenido.
Figura 11. Fotomicrografía del concentrado aglomerado de cobre para un tiempo de
floculación de 25 minutos a pH de 10 y usando 12 kg/ton de HOP.

CONCLUSIONES
Se ha logrado recuperar partículas de malaquita de tamaños menores
a 20 micras mediante la floculación selectiva y flotación mediante espumas
usando como agente aglomerante al Hidroxamato Octílico de Potasio.

Se han obtenido grados de concentrado y recuperaciones

medianamente satisfactorias, estableciendo como mejores condiciones para
la floculación un pH de 10, sin embargo la dosis de colector aún continúa
siendo excesiva.

Se ha mostrado que es el Tautómero y no el HOP el agente

responsable de la floculación selectiva de las micropartículas de malaquita.

AGRADECIMIENTOS
Los autores del presente trabaja agradecemos al Fondo Ramón Álvarez
Buylla de Aldana por el financiamiento para el desarrollo del proyecto,
mediante el financiamiento 676/10.
 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

[1] Fuerstenau M. and Peterson H. (1969). U.S. patent No. 3,438,494.

Colorado, United States Patent.

[2] Laskowski J., Fuerstenau D., Gonzales G. and Urbina (1985). Studies on
the flotation of chrysocolla. Mineral Processing and Technology, 2, 135-155.

[3] Hughes T. (2005). AM2- a Hydroxamate Flotation Collector Reagent for

Oxides and Oxised Mineral Systems. Australian Journal of Mining, 58-59.

[4] Shi J., Williams L., Lowe R. and Basilio C. (2000) U.S. Patent No.
6,041,93. Sandersville. United States Patent.

[5] Gutiérrez S. (1983). Floculación selectiva, una opción a considerar;

Memoria convención GEOMIN; clave: STMC01583024. , 1, 753-775.

[6] Song S., Lopez-Valdivieso A., Reyes-Bahena J. and Lara-Valenzuela C.

(2001). Floc flotation of galena and sphalerite fines. Minerals Engineering,
14(1), 87-98.

[7] Song S. and López A. (1998). Hydrophobic Flocculation flotation for

beneficiating fine Coal and minerals. Separation Science and Technology,
33(8), 1195-1212.

[8] Fuerstenau D. and Herrera-Urbina R. (1989). Flotation Reagents. En A S.

Chander y R.R Klimpel (Eds.), Advances in Coal and Mineral Processing
Using Flotation,(pp.3-17).

[9] Aplan F. and Fuerstenau D. (1984). Flotation of Chrysocolla by Mercaptan.

International Journal of Mineral Processing, 13, 105-115.