Professional Documents
Culture Documents
Ispit 27.01.09.
Ispit 27.01.09.
Uvod
Zlato (6000BC),
Bakar (4200BC),
Srebro (4000BC),
Olovo (3500BC)
Lim (1750BC)
Željezo(1500BC),
Merkura(750).
Metali imaju vrlo važnu ulogu u modernom svijetu. Pogledamo li bilo koje područje ljudske
djelatnosti ustanoviti ćemo da nas metali svakodnevno prate na različite načine npr. u obliku
automobila, alata, nakita, posuđa, cijevi, žice itd.Brojne industrijske grane zasnivaju se na
dobivanju i preradi metala pri čemu postoji stalna težnja za što boljim i ekonomičnijim
proizvodima. U razvijenim zemljama metalurgija je treća ili četvrta privredna grana po svojem
značaju. Dobivanje i prilagodba metala ljudskim potrebama glavni je zadatak inženjera
moderne metalurgije. Čak i površno upoznavanje s metalima otkriti će nam da su oni
iznenađujuće kompleksni, te da ih treba proučavati i upoznavati s različitih stajališta.
Manje spektakularna, ali ne i manje značajna je fizička metalurgija, koja se bavi kontrolom
procesa uz pomoć različitih metoda i testova. Ona istražuje važne teorijske i praktične principe
ponašanja metala kod različitih uvjeta upotrebom metoda fizike, kemije, termodinamike itd.
Time se ujedno postižu i optimalni proizvodni parametri za željenu kvalitetu i oblik. Fizička
metalurgija ispituje također unutarnju strukturu čvrstih metala, koja u mnogome određuje
mehanička i druga svojstva, te otvara mogućnost njihovog predviđanja i planiranja. Istražuje i
objašnjava ravnotežne i neravnotežne dijagrame stanja metala, te principe legiranja koji uz
teorijsko značenje nalaze i direktnu primjenu u praksi.
Industrijska grana koja se bavi dobivanjem metala iz rude zove se metalurgija. Razlikujemo
crnu i obojenu metalurgiju te laku i tešku metalurgiju.
5. Opće osobine ruda (rudača)
Ruda je smjesa stijena, koje sadrže različite komponente ili minerale, a što ih čini dovoljno
vrijednim za njihovu eksploataciju iz zemlje .Svaka ruda mora sadržavati minerale koji su:
vrijedni,
u koncentracijama u kojim će njeno vađenje, transport, prerade i procesuiranje biti
profitabilno,
u mogućnosti da se ekstrahuju iz otpadnih stijena putem tehnika za preradu minerala.
Naslage ruda su naslage minerala, koje su ekonomski isplative za vađenje. Naslage minerala,
također, mogu sadržavati neke neželjene sastojke mineralizacije, koji su neekonomični resursi.
Rudni minerali su, generalno, oksidi, sulfidi, silikati ili "slobodni" metali (kao što je bakar),
koji se obične ne nalaze u Zemljinoj kori ili "plemeniti" metali (koji se obično ne nalaze u
smjesama), kao što je zlato. Rude moraju biti procesuirane kako bi se iz njih ekstrahovao i
odvojio metal, koji je od interesa, od otpadnih stijena, kao i iz mineralne rude.
Sve mineralne sirovine koje se pojavljuju u Zemljinoj kori mogu se grupirati u 3 glavne grupe:
Metalne mineralne sirovine (ili rude/rudače) koriste se za dobivanje metala kao npr. zlato,
srebro, platina, željezo, olovo, cink, bakar, aluminij,kalaj, nikal, krom, titanij, molibden,
mangan, vanadij, kobalt, volfram, antimon, živa i dr..
Rude ili rudače su prirodni spojevi (koncentrirani na pojedinim mjestima u Zemljinoj kori) u
kojima se nalaze metali u takvoj količini koja omogućuje rentabilno dobivanje odgovarajućeg
metala.
Imaju vrlo široku i svestranu primjenu u građevinarstvu, hemijskoj tehnologiji i kao topitelji u
metalurgiji.
Kao npr. pijesak, šljunak, tehnički i ukrasni kamen, gips, lapor, vapnenac, ciglarska, keramička
i vatrostalna glina, kaolin, kreda, kalcit, kvarc i kvarcni pijesak, magnezit, fluorit, barit, grafit,
sumpor, kuhinjska sol, azbest i dr..
Ovdje spada ugljen (primarni energetski resurs), nafta, prirodni plin i uran (sekundarni
energetski resursi).
Osim gore navedenih čvrstih mineralnih sirovina one se još u prirodi pojavljuju u tekućem (npr.
nafta, mineralne i geotermalne vode) i gasovitom stanju (prirodni plin).
6. Postupci dobivanja metala iz rude
o pirometaruluški,
o hidrometaruluški i
o elektrometaluruški procesi (elektroliza rastopa i elektroliza rastvora soli).
Rude koje se prerađuju u metale su najčešće oksidne i sulfidne,a rjeđe karbonatne,silikatne ili
neke druge.
Poznato je od pradavnih vremena, a danas sigurno najvažniji tehnički metal koji se upotrebljava
na mnogo načina. Najvažnije je od svih metala i uglavnom se koristi kao čelik, u kojem ima
ugljika (do 2,06%). Željezo hrđa na vlažnom zraku i otapa se u razrijeđenim kiselinama. Željezo
je prijelazni metal 8. skupine periodnog sistema elemenata.
Željezo u prirodi najčešće dolazi kao mineral magnetit. Kristalizira u obliku crnih kubičnih
kristala. Simbol Fe dolazi od ferrum, latinskog naziva za željezo. Ferat je naziv za željezo u
anionskom kompleksu. Telursko željezo je naziv za elementarno željezo, koje je nastalo u
Zemljinoj kori.
Elementarno željezo se u prirodi nalazi samo kao meteorno, dospjelo na zemlju iz Svemira i
telurno prisutno u Zemljinoj kori od iskonskih vremena. Prisutnost željeza utvrđena je i u
sastavu Sunca, Mjesečevim stijenama i drugim nebeskim tijelima gdje ga ima oko 14,3%, kako
svjedoče meteoriti pali na Zemlju od kojih se polovina sastoji pretežno od željeza.
U elementarnom stanju čisto je željezo: srebrnobijeli, razmjerno mekan, kovan (kovak) metal,
hemijski dosta otporan. Također, ono je i feromagnetično, što znači da zadržava magnetska
svojstva i prestankom djelovanja magnetskog polja.Željezo je hmijski vrlo reaktivno i kao
neplemeniti metal otapa se u neoksidirajućim kiselinama. Na zraku je vrlo nestabilno i relativno
brzo oksidira (korozija). U oksidirajućim kiselinama (koncentriranoj sumpornoj i azotnoj
kiselini) površina željeza se ne otapa, nego pasivizira stvaranjem zaštitnog sloja. Kristalna mu
se struktura mijenja s promjenom temperature.
alfa-željezo (α-Fe) ili ferit, stabilno ispod 906 °C s volumno centriranom kubičnom
kristalnom strukturom, magnetično je, a u čvrstom stanju može otopiti vrlo malo ugljika;
beta-željezo (γ-Fe) ili austenit, stabilno između 906 i 1403 °C s nemagnetičnom plošno
centriranom kubičnom kristalnom strukturom; nemagnetično je i u čvrstom stanju može
otopiti mnogo ugljika;
gama-željezo (δ-Fe) stabilno iznad 1403 °C s volumno centriranom kubičnom
kristalnom strukturom.
Željezo ima 9 izotopa. U prirodi se željezo nalazi kao smjesa četiri stabilna izotopa: željezo-54
(5,8%), željezo-56 (91,72%), željezo-57 (2,2%) i željezo-58 (0,28%), a ostali su izotopi
radioaktivni, s kratkim vremenom poluraspada, osim izotopa željezo-60 (t1/2 = 3x105 godina).
Izotop željezo-56 poznat je kao nuklid s najstabilnijom jezgrom, jer ima najveću nuklearnu
energiju vezanja.
Željezo izravno reagira s većinom nemetala pri umjerenim temperaturama. Osim s kisikom
reagira s ugljikom, sumporom, hlorom, fosforom i drugima.
Tehničko željezo predstavlja redovito leguru željeza s većim ili manjim količinama ugljika,
silicija, mangana, sumpora i fosfora pa mu svojstva uvelike ovise o količini tih sastojina,
odnosno primjesa. Dodacima drugih metala, kao hroma, titana, molibdena, nikla, tantala,
vanadija, kobalta, niobija, volframa i dr, svojstva željeza se mogu i dalje modificirati u širim
granicama nego bilo kojeg drugog tehničkog metala. Stoga danas ima na hiljade vrsta tehničkih
željeza za najrazličitije namjene. Tehničko željezo, osim vrsta koje su posebnim dodacima
(nikla i kroma) učinjene hemijski otpornima (nehrđajući čelici), hemijski je manje otporno nego
čisto. Ono na vlažnom zraku hrđa, tj. prevlači se slojem hidroksida koji ne štiti metal od daljeg
nagrizanja. Željezo grijano na višu temperaturu pokriva se crvenom prevlakom oksida Fe3O4.
Sitnije čestice željeza mogu na zraku i gorjeti pri čemu frcaju iskre usijanog oksida, a u sasvim
finom razdjeljenju željezo je i piroforno, tj. samozapaljivo na zraku. S usijanim željezom
vodena para reagira uz postanak oksida Fe3O4 i vodika. Na visokoj temperaturi željezo se
direktno spaja s hlorom i sa sumporom. U Zemljinoj kori udio je željeza oko 5%, a u cijeloj
Zemlji se računa da je 37%. Na mnogim mjestima Zemljine površine spojeno se željezo
nakupilo u većim koncentracijama; stijene koje sadržavaju 20 i više posto željeza mogu služiti
kao željezne rude. Najvažnije od njih sadržavaju minerale hematit (Fe2O3), limonit (FeO(OH))
i magnetit (Fe3O4); vrlo rašireni pirit (FeS) i siderit (FeCO3) moraju se pržiti prije preradbe u
sirovo željezo da pređu u oksid. Iz rude se sirovo željezo dobiva preradbom u visokoj peći.
Tako dobiveno sirovo željezo upotrebljava se manjim dijelom za proizvodnju predmeta
lijevanjem, a većim dijelom prerađuje se u čelik.
Slika 4.Hematit (to je željezov oksidni mineral, hemijske formule α-Fe2O3, najstabilniji je i
najrasprostranjeniji od svih željezovih oksida)
Slika 6. Limonit
Slika 7. Pirit
Slika 8. Siderit
Crvena željezna ruda sadrži mineral hematit. Druge rude sadrže mineral magnetit, koji je crne
boje i magnetičan. Željezo rijetko nalazimo u elementarnom obliku koji se nalazi u okolici
vulkana i u meteorima.
Željezo je najkorišteniji od svih metala i njegova proizvodnja čini 95% (maseno) od ukupne
svjetske proizvodnje metala. Razlog tome je kombinacija niske cijene i pogodnih fizičkih
svojstava, zbog čega je željezo neizostavni materijal u automobilskoj industriji, brodogradnji i
graditeljstvu.
Iz oksidnih ruda željezo se dobiva redukcijom ruda koksom, odnosno ugljikovim(II) oksidom
(ugljikov monoksid) u visokim pećima. Iz ruda koje su siromašne željezom (npr. limonita),
željezo se dobiva tzv. kiselim taljenjem i Kruppovim postupkom.
Redukcijom oksida željeza koksom (CO2) ,dobivamo sirovo željezo koje sadrži približno 4,5%
ugljika.Osim ugljika željezo sadrži i neke druge primjese :silicij,fosformangan i male količine
sumpora.Uklanjanjem tih primjesa i smanjenjem sadržaja ugljika na manje od 1,7 % dobivamo
čelik.
Visoka peć koja je posebni oblik jamaste peći,gledajući od vrha naniže,ima usta(grotlo),gornji
dio jame koji se nešto prošiuje u najširi dio tzv. Trbuh peći,dojni suženi dio i cilindričnu
pećicu.Visoka peć radi kontinualno:čvrsti i tečni materijal ide odozgo naniže nasuprot
plinovima koji se kreću naviše.Jama je ozidana šamotnim opekama,a opasana je željeznim
obručima.Dojnji dio jame i pećica postavljeni su na betonsko postolje.Jama se hladi
vodom,pomoću naručitih,ugrađenih kutija za hlađenje,a dojni dio peći i postolje
poljvanjem.Voda za hlađenje se kod visokih peći recirkuliše-ponovo se upotrebljava poslije
hlađenja u tornjevima.Peć je tako postavljena da sirovo željezo može da se izljeva direktno u
kazane –vagonete.Otvor za ispuštanje sirovog željeza nalazi na dnu pećice.
Na oko 1m iznad otvora za željezo nalazi se jedan ili dva otvora za povremeno izljevanje
zgure.Željezo se izljeva 4 sata ,a zgura češće.
2t rude,
3000 m3 zraka
0,5 t topitelja,
10-20 m3 vode /min,
O,8 koksa.
Kroz gornji otvor visoke peći (grotlo), peć se naizmjenično puni slojevima koksa i rude s
talioničkim dodacima. Osim oksida željeza ruda sadrži i jalovinu,najčešće alumosilikate koji se
uklanjaju u obliku troske sa dodatcima bazičnog karaktera (vapnenac).
Ovisno o rudi, talionički dodatak je vapnenac ili dolomit (ako su rude kisele, jer jalovine sadrže
silikate i aluminijev oksid) ili kvarcni pijesak (ako su rude alkaline, jer jalovine sadrže kalcijev
oksid).
Najdonji sloj koksa se zapali, a dovodi mu se vruć zrak (do 800 °C) obogaćen kisikom. Pri tom
koks izgara dajući najprije CO2, a zatim prolaskom kroz sljedeći sloj koksa prelazi u CO:
2 C + O2 → 2 CO
CO2(g) + C(S) -> 2 CO(g)
Nastali ugljikov(II) oksid (ugljikov monoksid) glavno je redukcijsko sredstvo koje postupno,
ovisno o temperaturi pojedinih zona peći.
Pri vrhu peći redukcija vjerovatno ide do Fe3O4.
Sve te reakcije događeju se na gornjem dijelu peći na temperaturi izmežu 300 i 800 oC.
Sve reakcije se sumarno mogu svesti na:
Fe2O3 + 3 CO → 2 Fe + 3 CO2
Reakcijama oslobođeni CO2 (koji nastaje raspadom karbonata) reagira s ugrijanim koksom
dajući ponovo CO, koji se u manje vrućim dijelovima peći raspada na CO2 i fino dispergirani
ugljik, koji se otapa u spužvastom željezu. Ugljik tako snizuje talište reduciranog željeza na
1100 - 1200 °C. Rastaljeno željezo se, zbog veće gustoće, slijeva polagano u donji dio peći i
skuplja se na dnu odakle se ispušta u kalupe ili vagonete kojima se odvozi na daljnju preradu.
Tekuća i lakša troska pliva na rastaljenom željezu i ispušta se kroz nešto više smješten ispust.
Slika 11.Visoka peć
Sirovo željezo. Polaganim hlađenjem dobiva se sivo sirovo željezo iz kojeg se izlučio
grafit. Naglim hlađenjem dobiva se bijelo sirovo željezo iz kojeg se grafit nije stigao
izlučiti. Međutim, sirovo željezo obično se ne hladi nego odmah prerađuje u čelike.
Grotleni plin nastaje kao proizvod navedenih procesa gorenja, a sastoji se od azota,
ugljikovog dioksida, ugljikovog monoksida, vodika i metana. Koristi se za zagrijavanje
zraka koji se upuhuje u peć.
8.1. Sirovo željezo
Sirovo željezo se dobiva u visokim pećima, ali je zbog većeg sadržaja nečistoća i ugljika, jako
krhko i nepodesno za obradu ili primjenu. Sirovo željezo ima uglavnom sadržaj ugljika od 3,5
do 4,5%. Može se koristiti samo za lijevanje najgrubljih masivnih predmeta (npr. postolja), koji
nisu mehanički ili toplinski opterećeni. Da bi se dobilo kvalitetnije željezo ili čelik, sirovo se
željezo prerađuje u čeličanama, što uključuje smanjenje sadržaja svih primjesa i podešavanje
željenog sadržaja ugljika, koji bitno određuje kvalitetu čelika. Čelikom se smatra legura željeza
od 0,05 do 2,06% ugljika.
Sastav sirovog željeza ovisi o kvalitetu upotrebljene rude,vrsti goriva i režimu radne peći.Pa se
prema tome dobivaju različite vrste sirovog željeza.Uobičajna je podjela sirovog željeza na sivo
sirovo željezo i bijelo sirovo željezo.
Ovisno o brzini hlađenja pri skručivanju taline iz visoke peći i o masenom udjelu silicija i
mangana nastaje bijelo ili sivo sirovo željezo. Polaganim hlađenjem dobiva se sivo sirovo
željezo, iz kojeg se izlučio grafit, a obično se koristi za dobivanje sivog lijeva. Siva boja
prijeloma sivog željeza dolazi od finih ljuskica (lamela) grafita u strukturi.Sivo sirovo željezo
sadrži dosta silicija (više od 2%) i vrlo malo mangana (manje od 1.0 %).Pretaljivanjem sivog
sirovog željeza sa starim željezom dobiva se lijevano željezo.Bijelo sirovo željezo sadrži malo
silicija (manje od 1,0%) i dosta mangana (više od 2%). Naglim hlađenjem dobiva se bijelo
sirovo željezo, iz kojeg se grafit ne može izlučiti i nalazi se u cementu u obliku cementita Fe3C.
8.2. Troska
gas CO CO2 N2 H2
Volumni udjeli 12% 24% 60% 4%
Za dobivanje sirovog željeza mogu se upotrijebiti i električne visoke peći za koje su dovoljne
oko 2/5 od količine ugljika koja je potrebna za običnu visoku peć.Ugljik se u ovom slučaju
koristi samo za redukciju i na rastvaranje željeza.Najčešće se upotrebljava drveni ugalj ali i
koks.Zrak se ne upuhava.Gas iz električne peći ima visoku toplotnu vrijednost,jer sadrži 55-
75% ugljen monoksida.Električne peći za željezo mogu biti različite:visoke ili relativnmo
niske.Kvalitet željeza dobiven na ovaj način je bolji.
9. Dobivanje čelika
Dobivanje čelika iz sirova željeza se svodi na oksidaciju svih nečistoća.
Obje poteškoće mogu se riješiti izgradnjom velikih mješača u kojima se drže dovoljno velike
količine rastaljenog sirova željeza.
Oksidacija nečistoća sirova željeza prilikom prerade u čelik provode se na dva mačina:
Ovaj postupak se zasniva na prečišćavanju sirovog željeza u ognjištu pomoću ostatka zraka u
plamenu plina i dodatku čeličnog otpada.Proizvod je troska dobre kvalitete.
Kod Siemens Martinovog postupka primjese se oksidiraju na višoj temperaturi u plamenoj peći
koja se zagrijava pomoću nekog plinskog goriva.Ovaj proces služi za dobivanje boljih vrsta
čelika (manganskog,niklenog,hromnog i drugih vrsta čelika).Simens Martinov porsupak
prvenstveno služi za preradu teško topljivih otpadaka i starog željeza zajedno sa sirovim
željezom,ne temperaturi od oko 180 oC.Primjese se oksidiraju pomoću oksidacionog
plamena,pod sredstvom zgure,i pomoću hrđe iz otpadaka,pa proces traje duže.
Thomas postupak(1880)
2P + 2,5 O2 = P2O5
Pročišćavanje puhanjem tehnički čistog kisika na tekuće sirovo željezo (kod temperature 2500
°C). Oksigenski konvertorski postupci ,koji se primjenjuju u nekoliko varijanti(različito po
načinu upuhivanja zraka ),tehnološko ekonomski su savršeniji ne samo prema klasičnim
konverktorskim postupcima nego i prema S-M postupku,koji se sve više potiskuje iz upotrebe.
Kombinacija dva procesa proizvodnje čelika naziva se dupleksni postupak. Tako, na primjer,
kombinacija Bessemer i Siemens-Martinovog postupka štedi gorivo, produžava vijek peći, ali
su potrebni i veliki investicijski troškovi.
Sirovi čelik dobiven po nekom od opisanih načina izlučuje se u kalupe tzv.kokile prizmatičnog
oblika.Blokovi (ingoti) dalje se prerađuju valjanjem,kovanjem ili presovanjem u gotove
proizvode ili polufabrikate.
10. Fero legure i plemeniti čelici
Fero legure sadrže obično veliku količinu drugih elemenata i služe najčešće da se u tom obliku
dodaju pojedini elementi pri proizvodnji legiranih elemenata.
Legirani čelici igraju veliku ulogu kao materijali za izradu hemijskoprocesnih aparata,alata itd.
Čelik se dobiva u pećima koje se zovu Simen Martinove peći.Te peći leže na dvije komore u
okjima se zagrijava zrak.U koritu se sipa hematit,sirovo željezo i otpatci starog željeza.Peć se
zagrijava generatorskim plinom kako bi izgaranje bilo potpunije .Proces dugo traje sve dok se
ne smanji procenat ugljika ispod 2%.
Proizvodnja čelika ima za cilj dobijanje legura (željeza i ugljenika) željeznog hemijskog sastava
i mehaničkih osobina.Postizanje željenih mehaničkih osobnina zavisi od tri međsobno
povezana faktora:
Slika 27. Kopija revolvera Colt 1873, na kojoj se vide boje od otvrdnjavanja površine čelika.
Slika 28. Kaljeni čelik nakon popuštanja. Različite boje pokazuju temperature na koje je čelik
bio zagrijan. Svijetlo žuta boja na lijevoj strani prikazuje temperaturu od 204 °C, a svijetlo
plava boja na desnoj strani pokazuje temperaturu od 337 °C.
Cementiranje
Površinskom sloju nekih mašinskih dijelova koji su,da bi bili savitljivi i izdržljivi na
udare,izrađeni od jeftinijeg mekšeg čelika,a koji se mogu dobro kaliti,dodaje se do izvjesne
količine ugljik,čime se površina osposobljava za bolje kaljenje.
Postupak se sastoji u tome da se predmeti pakuju u sanduke sa prahom za cementiranje i žare
bez prisustva zraka na oko 900 oC.
1
Različito otvrdnjavanje japanskog samurajskog mača katane. Svijetle valovite linije (nioi) odvajaju martenzitne
krajeve od perlitne osnove.