EVALUACIÓN EXPERIMENTAL DE INHIBIDORES

QUÍMICOS PARA ESCAMAS DE CARBONATO DE

CALCIO

INFORME
EVALUACIÓN EXPERIMENTAL DE INHIBIDORES QUÍMICOS PARA
ESCAMAS DE CARBONATO DE CALCIO

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS
LABORATORIO DE ANÁLISIS PETROFÍSICOS
Piedecuesta – Septiembre 25 del 2018
 EVALUACIÓN EXPERIMENTAL DE INHIBIDORES
QUÍMICOS PARA ESCAMAS DE CARBONATO DE
CALCIO

EVALUACIÓN EXPERIMENTAL DE INHIBIDORES QUÍMICOS PARA

ESCAMAS DE CARBONATO DE CALCIO
INFORME

Dirigido a:
Luis Felipe Carrillo Moreno
Hernando Buendía Lombana

Elaborado por:
Wilmar Ramírez Mendivelso
Cristian Camilo Benavides Martin

Piedecuesta – Septiembre 25 del 2018

 EVALUACIÓN EXPERIMENTAL DE INHIBIDORES
QUÍMICOS PARA ESCAMAS DE CARBONATO DE
CALCIO

1. OBJETIVOS DEL PROYECTO

1.1. OBJETIVO GENERAL

Evaluar por medio de pruebas de laboratorio la eficiencia de inhibidores químicos
para escamas de carbonato de calcio.

1.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Realizar una revisión bibliográfica de los mecanismos fisicoquímicos que

rigen la nucleación y crecimiento de escamas de CaCO3.

 Identificar y analizar las variables principales que afectan la inhibición de las

escamas de CaCO3, para evaluar la eficiencia de los inhibidores.

 Ejecutar pruebas de laboratorio para someter los productos a las siguientes

etapas de evaluación: caracterización básica, eficiencia estática, interacción
fluido-fluido, adsorción estática, eficiencia dinámica e interacción fluido-
roca.

 Seleccionar el inhibidor que cumpla con todas las pruebas hechas. Los que
no cumplan con alguna de ellas no continúan la evaluación.
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2. ¿QUÉ SE VA A HACER?
Tabla 1. Pruebas de laboratorio y secuencia de análisis
FASE PRUEBAS DE LABORATORIO
1. Control de calidad de los
productos.

2. Compatibilidad/tolerancia a la
salmuera sintética.
FASE 1
3. Compatibilidad al crudo.

4. Mojabilidad visual.

5. Eficiencia estática.

6. Eficiencia dinámica (MIC).

7. Pruebas de envenenamiento
con Ca y Fe.

8. Pruebas de adsorción estática

FASE 2 en arena.

9. Prueba de desplazamiento

Los productos que cumplan satisfactoriamente con las pruebas de la fase

1 pasan a ser evaluados en la fase 2. Los que no cumplan no continúan
con la evaluación. En cada fase la prueba siguiente se realiza a los
productos que pasan la prueba anterior.
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3. SET DE PRUEBAS FASE 1

3.1. PRUEBAS DE CARACTERIZACIÓN BÁSICA

A los inhibidores recibidos se les realizara un control de calidad mediante la
determinación de los siguientes parámetros:

3.1.1. DENSIDAD
Se realizará la prueba de densidad a los inhibidores que se recibieron. Se
utilizará un picnómetro de vidrio con un volumen calibrado de 10,215 ml.

3.1.2. pH
Esta prueba se realizará a los inhibidores puros, en el laboratorio de Análisis
petrofísicos de la UIS (sede Guatiguará). Se utilizará un medidor de pH marca
WTW, referencia TEC 3210 SET 2, a condiciones de laboratorio.

3.1.3. ÍNDICE DE REFRACCIÓN

Se realizará a los inhibidores puros, en el laboratorio de Análisis Petrofísicos
de la UIS (sede Guatiguará). Se utilizará un refractómetro marca ATAGO,
Modelo R-5000.

3.1.4. ESPECTRO INFRARROJO

La toma del espectro infrarrojo nos permitirá identificar alteraciones o cambios
en la composición dos o más lotes del producto. Estos espectros se asimilan a
una huella digital, la cual es única para cada inhibidor. Probablemente esta
prueba se realizara en el laboratorio de consultas industriales utilizando un
espectrofotómetro infrarrojo BRUKER Modelo Tensor 27.
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3.2. PRUEBAS DE COMPATIBILIDAD ENTRE INHIBIDORES DE ESCAMAS

DE CARBONATO DE CALCIO Y SALMUERA SINTÉTICA
El objetivo de esta prueba es determinar la tolerancia del inhibidor a una salmuera
equivalente al agua de formación. Para el desarrollo de esta prueba de
desarrollará una salmuera sintética, de composición eléctrica equivalente al agua
de formación que se desea analizar. Posteriormente se diluirá al 50% con agua
destilada. Esta dilución simulara lo que ocurre cuando se inyecta el tratamiento en
campo, sin embargo la concentración de calcio debe mantenerse constante.

En frascos de cierre hermético se dosificaran cada uno de los inhibidores, al 1%,

2.5%, 5%, 10% y 20%, en la salmuera sintética preparada; se agitara
vigorosamente por un minuto y se calentaran en un horno a 90°C durante 24
horas. Al final se realizaran observaciones, detallando el aspecto de la solución y
si hay o no material precipitado (escamas).

3.3. PRUEBAS DE COMPATIBILIDAD ENTRE INHIBIDORES DE ESCAMAS

Y CRUDO
Una vez ejecutadas las pruebas con salmuera, las soluciones que no presentaron
incompatibilidades se mezclan con crudo en proporción 50:50. Se agitaran
vigorosamente durante 60 segundos y se colocaran en un horno a una
temperatura de 90°C. Se realizaran observaciones a los tiempos de 1, 2 y 24
horas de evaluación, se observará la formación de emulsiones (detergencia,
calidad en la separación de fases) o fases indeseables que son señal de
incompatibilidad.
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3.4. MOJABILIDAD VISUAL

Esta prueba se aplicara a los productos que superaran las pruebas de
compatibilidad. En este ensayo se mantendrá en contacto una solución al 15% de
cada inhibidor (en 2% KCl) con arena de la formación de interés. Después de
media hora de contacto se decantara la solución y se separara la arena.

En probetas diferentes se colocara salmuera y aceite que pasaran a través de un

filtro de algodón y sílica gel (malla 60 mesh); se adicionara la arena dentro de
cada una de las probetas, y se observara la dispersión relativa de las partículas o
su tendencia a formar grumos en la fase acuosa y en la fase aceite. Se espera que
los productos conserven la mojabilidad al agua.

3.5. EFICIENCIA ESTÁTICA

Esta prueba se regirá bajo la norma NACE TM0374-90. Consiste en determinar un
intervalo de concentración de inhibidor necesario, para evitar la formación de
escamas de carbonato de calcio (CaCO3) a una temperatura de 95°C y a presión
atmosférica. Para esto se prepararan dos salmueras, una aniónica y otra catiónica
que al mezclarse en proporción 1:1 reproducirá la salmuera de trabajo. Se
dosificaran en frascos de cierre hermético 5, 10, 15, 20 y 50 ppm de cada
inhibidor, en 50 ml de salmuera anionica; en frascos aparte, se medirán 50 ml de
salmuera catiónica y se colocaran todas las soluciones en un horno a 95°C. Una
hora después se verterá el contenido de los frascos con S-1 sobre S-2 y se
mantendrán a 95°C durante 24 horas. Posteriormente se realizaran observaciones
detalladas de la cantidad y apariencia del precipitado formado a los tiempos de 1,
2, 6 y 24 horas.
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3.6. EFICIENCIA DINÁMICA

Esta prueba consiste en establecer la mínima concentración de inhibidor (MIC)
necesaria para prevenir la formación de incrustaciones, en un sistema dinámico a
condiciones de presión y temperatura de yacimiento o facilidades. Para asegurar
que los resultados sean confiables se deberán ajustar las condiciones de la
prueba (flujo, tamaño del coil, etc.), de manera que las pruebas blanco (sin
inhibidor) sean reproducibles.

¿Cómo funciona?
 Se prepararan dos salmueras que al ser mezcladas 1:1 representen la
salmuera del yacimiento en estudio, una catiónica (S-1) y otra anionica (S-
2), las cuales mediante bombas dosificadoras se inyectan en forma
individual al sistema presurizado (1000 psi) con un flujo de 5 ml/min cada
una. El punto de mezcla es un capilar (coil), ubicado en un horno a la
temperatura especificada. Al mezclarse las dos salmueras se producirá
carbonato de calcio que ocasionara taponamiento en el capilar, lo cual se
reflejara con un aumento en el diferencial de presión medido en el coil.

 La dosificación del inhibidor se realizará sobre la salmuera anionica (S-2).

El criterio empleado para evaluar su eficiencia está dado por las siguientes
condiciones:

 Si ∆p = 0 en 30 min de flujo continuo, la dosis se considera apta.

 Si ∆p ≥ 1 psi en 30 min de flujo continuo, la dosis se considera

insuficiente o el producto descartable. Se elegirán los inhibidores que
requieran concentraciones menores a 15 ppm para inhibir la
formación de escamas de CaCO3.

El protocolo que se llevara a cabo para determinar el MIC en el equipo

CoilTubingSystem se detalla a continuación:
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 Se establecerá la línea base mediante la inyección de agua destilada a

través de las bombas del equipo.

 Se inyectara salmuera catiónica a través de la bomba 1, salmuera anionica

a través de la bomba 2, y se verificara después de 30 min de iniciada la
prueba si el diferencial de presión cambia respecto a la línea base.

 Se pasara ácido acético al 10% a través de las líneas para limpiar las
escamas depositadas en el coil y tubería del equipo.

 Se inyectara agua destilada para retirar la solución de ácido acético y

establecer nuevamente la línea base.

 Se inyectara el inhibidor de escamas dosificado en la salmuera catiónica,

empezando con 20 ppm. Nota: Los inhibidores se prepararan al doble de la
concentración, ya que al mezclarse con la salmuera catiónica y anionica la
concentración queda reducida a la mitad.

 Para inyectar inhibidor a menores concentraciones se repiten los pasos 3 y

4, seguido se inyecta el inhibidor dosificado en la salmuera catiónica con la
concentración que se desea.
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4. SET DE PRUEBAS FASE 2

4.1. PRUEBAS DE ENVENENAMIENTO CON Ca y Fe.

Para el desarrollo de esta prueba se preparara una salmuera sintética, se diluirá al
50% con agua destilada. Posteriormente se envenenara la salmuera con 5000
ppm de calcio, utilizando CaCl2.2H2O. En frascos de cierre hermético se
dosificaron cada uno de los inhibidores al 20% en la salmuera envenenada con
calcio; se agitaran vigorosamente por 1 min y se calientan en un horno a 95°C
durante 24 horas. Se realizaran observaciones detallando el aspecto de la
solución y la cantidad de precipitados.

Para el envenenamiento con hierro se sigue el mismo procedimiento utilizado para

el calcio y se usara como reactivo FeCl2.4H2O.

4.2. PRUEBAS DE ADSORCIÓN ESTÁTICA

Esta prueba se realiza para los inhibidores que se usarían en tratamientos tipo
squeezeque hasta esta instancia de la evaluación hayan tenido resultados
satisfactorios. Las pruebas se realizan con arenas de las formaciones de interés,
con los productos que hasta este punto han superado todas las pruebas
anteriores.

Este fue el procedimiento que se utilizara será el siguiente:

Se tomaran frascos de 25 ml y se agregan entre 5 y 10 gramos de arena, caolín y
bentonita individuales y en diferentes proporciones, se adicionan 10 ml de una
solución de 1500 ppm de cada inhibidor y se llevan al horno a la temperatura
establecida por espacio de 24 horas. Al final las soluciones se filtraran en caliente
utilizando filtros de 0.45 micras de tamaño de poro. A los filtrados se les
determinara la concentración del inhibidor, utilizando cualquiera de los siguientes
métodos:
  Método colorimétrico del molibdato
 ICP PLASMA

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La adsorción del inhibidor se define como la diferencia entre la concentración

inicial de inhibidor y la medida final de la prueba por gramo de material
absorbente. La adsorción se calcula con la siguiente ecuación.

(𝑪𝒊 − 𝑪𝒇 𝑷𝑶𝟑−
𝟒 /𝒍) ∗ 𝟎. 𝟎𝟏
𝚪(𝒎𝒈/𝒈)𝑷𝑶𝟑− = [ ] (𝟏)
𝟒 𝑾𝒎

En donde:
𝚪 : representa la adsorción en miligramos de fosfonatos (expresado en mg de
PO3−
4 ) por gramo del material adsorbente.

Ci: representa la concentración inicial del producto en mg/L de fosfonatos.

Cf: representa la concentración final del producto en mg/L de fosfonatos.

Wm: representa la Masa del material absorbente (grava/arena) en gramos.

Para expresar la adsorción en términos del producto comercial, se aplica la

siguiente ecuación:
𝚪(𝒎𝒈/𝒈)𝑷𝑶𝟑−
𝟒
𝚪(𝒎𝒈/𝒈)𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐 = (𝟐)
%𝑭
En donde:
%F: Porcentaje de fosfonatos (w/v) en el producto comercial.
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4.3. PRUEBA DE DESPLAZAMIENTO

Esta es la prueba final que se realiza al producto o productos de mejor desempeño
a lo largo de las pruebas. En esta prueba se determina la curva de desorción del
producto en un plug representativo de la formación, mediante la siguiente
metodología:
 El plug limpio se satura con salmuera.
 Se mide la permeabilidad absoluta a la salmuera equivalente, a un flujo de
2 ml/min.

 Se desplaza crudo del pozo a evaluar (filtrado a 10 μm) hasta obtener la

permeabilidadbase inicial, Ki (efectiva al crudo a Swirr) a una taza de 2
ml/min.

 Desplazar nuevamente salmuera hasta Sor (alcanzar K constante).

 Se desplaza nuevamente crudo hasta obtener la permeabilidad constante

(efectiva alcrudo a Swirr).

 El ciclo salmuera - crudo se repite hasta que el valor de la Kcrudo de las dos
últimas etapassea similar.

 Desplazar preflujos y/o espaciadores si se requiere (por definir).

 Desplazar 10 volúmenes porosos (VP) del tratamiento de Inhibición (al 12%

vol. En KCl-2%)a 1 ml/min.

 Cerrar el sistema por 12 horas.

 Luego del cierre, se inicia el desplazamiento a temperatura de yacimiento,
desplazandocon salmuera equivalente de la formación, a 1 ml/min.

EVALUACIÓN EXPERIMENTAL DE INHIBIDORES

QUÍMICOS PARA ESCAMAS DE CARBONATO DE
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 Empleando un colector de fracciones automático, tomar muestras cada ½

volumen porosodel fluido de retorno en las cuales se analiza la
concentración del inhibidor, Ca, Fe,conductividad y pH, hasta obtener
concentraciones de inhibidor inferiores al MICobtenido.

 Se construye una curva de concentración del inhibidor Vs volúmenes

porosos desplazados. El producto que requiera el mayor número de
volúmenes porosos para ser desplazado delplug hasta alcanzar la
concentración establecida en el MIC, será el producto a seleccionar.
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5. RESULTADOS PARCIALES (de lo que se lleva hasta el momento)

5.1. PRUEBAS DE EFICIENCIA DINÁMICA

CONDICIONES DE PRUEBA (T = 90°C y P = 1000 psi)

INHIBIDOR Línea base 25 15 10 7.5 5 2.5
ppm ppm ppm ppm ppm ppm
EC6574A
NALCO ∆p = 1.0 psi,
HALLIBURTON ∆t = 30 min

NANOFLUIDO
1

No hubo depositación de incrustaciones.

Depositación de incrustaciones.
Tendencia incrustante

NOTA: Esta prueba se realizó en los laboratorios del ICP.