Compuestos aromáticos: Benceno.

Introducción
El benceno se aisló por primera vez en 1825 por Michael Faraday por condensación
de una mezcla aceitosa obtenida del gas del alumbrado. La fórmula empírica del
nuevo compuesto era CH. La síntesis de este compuesto se consiguió en 1834 por
Eilhard Mistscherlich al calentar ácido benzoico, aislado de la goma de benjuí, en
presencia de cal. En inglés benjuí es benzoin y como el nuevo compuesto derivaba de
la goma de benjuí, que es una resina balsámica obtenida de varias especies de styrax,
una especie vegetal que se encuentra en la India, al nuevo compuesto se le denominó
en inglés benzene.
En la última parte del siglo XIX se descubrieron muchos otros compuestos que
parecían estar relacionados con el benceno pues tenían bajas relaciones
hidrógeno/carbono y aromas agradables y por eso a este grupo de compuestos se les
denominó hidrocarburos aromáticos. El término aromático se aplica en la actualidad a
una serie de compuestos cuya estabilidad y reactividad es semejante a la del benceno,
independientemente de su olor.

La estructura del benceno.

La primera estructura para el benceno fue propuesta por el químico alemán Friedrich
August Kekulé von Stradonitz (1829-1896) (Universidad de Bonn) en 1865 y consistía
en una mezcla en equilibrio de dos ciclohexatrienos, formados con enlaces sencillos y
dobles alternados. En la estructura de Kekulé los enlaces sencillos serían más largos
(1.47 Å) que los enlaces dobles (1.33 Å). Cuando se desarrollaron los métodos físicos
de determinación estructural y se pudo medir la distancia de enlace C-C del benceno
se encontró que todas las distancias eran iguales y median 1.39 Å, que es un
promedio entre la distancia de un enlace doble (1.33 Å) y un enlace simple (1.47 Å).

Como describió más tarde:

<<Estaba sentado, escribiendo mi libro, pero el trabajo no progresaba. Mis

pensamientos estaban lejos. Moví la silla hacia el fuego y dormité. Los átomos
nuevamente brincaban ante mis ojos. Esta vez, los grupos más pequeños se
mantenían modestamente al fondo. Mi ojo mental, agudizado por las repetidas
visiones de este tipo, podía ahora distinguir estructuras mayores de muchas
conformaciones: largas filas, a veces apretadas, girando y retorciéndose como
serpientes. Pero, ¿qué fue eso? Una de las serpientes había logrado asir su propia
cola y la figura danzaba burlonamente ante mis ojos. Desperté como por el destello de
un relámpago;... pasé el resto de la noche desarrollando las consecuencias de la
hipótesis. Señores, aprendamos la verdad.>> - August Kekulé.

Estructura del hipotético 1.3.5 hexatrieno Estructura real del benceno

º H H
1,33 A
1,47 Aº
H
C C H H
H H H H
C C C C
H H
C C C
H C H
H C H H
C enlaces identicos ( 1,39ºA )
H H

1
Estructura resonante del benceno

La estructura del benceno propuesta por Kekulé se usó de forma generalizada hasta
1945. La estructura aceptada actualmente no es resultado de nuevos descubrimientos
sobre el benceno, sino que es la consecuencia de una ampliación o modificación de la
teoría estructural, que corresponde al concepto de resonancia.

Las estructuras de Kekulé I y II satisfacen las condiciones para la resonancia, como

podemos apreciar de inmediato: son estructuras que sólo difieren en la disposición de
los electrones. El benceno es un híbrido de I y II. Puesto que I y II son exactamente
equivalentes, y por tanto de igual estabilidad, contribuyen por igual al híbrido, y al ser
exactamente equivalentes, la estabilización debida a la resonancia debe ser grande.
H H
H C H C
C C H H
C C
o
C C
H C H H C C
H
C
H H I II
I II

Lo desconcertante de las propiedades del benceno queda ahora aclarado. Las seis
longitudes de enlace son iguales, porque las seis uniones son idénticas: de hecho, un
enlace y medio cada uno, y su longitud 1.39 A, es intermedia entre la longitud de un
enlace simple y la de uno doble.
Al reconocer que todos los enlaces carbono-carbono del benceno son equivalentes,
desaparecen la dificultad para justificar el número de productos disustituidos
isómeros: es evidente que sólo debe haber tres, de acuerdo con las pruebas
experimentales.

Por tanto, el benceno consiste en un anillo formado por seis átomos de carbono con
hibridación sp2, enlazados entre sí mediante enlaces. Csp2-Csp2. Cada uno de los
átomos de carbono se enlaza además a un átomo de hidrógeno mediante un enlace
Csp2-H1s. Todos los enlaces C-C tienen la misma longitud y todos los ángulos de
enlace son de 120º. Como los átomos de carbono presentan hibridación sp2, cada
átomo de carbono tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo que se solapa con
los orbítales p de los carbonos contiguos para formar un círculo de densidad
electrónica por encima y por debajo del plano molecular. La representación del
benceno como un hexágono regular con un círculo en el centro evoca el solapamiento
cíclico de los seis orbítales 2p.

Representación de la densidad electrónica del benceno

2
 H H
C C 120°

H C 120° C H
1,09 A°
120°
C C
139 A°
H H

Generalización de la aromaticidad: Regla de Hückel.

Durante muchos años se supuso que la gran energía de resonancia del benceno sería
común en otros polienos cíclicos con enlaces dobles conjugados. De modo genérico
se denominan anulenos todos los polienos cíclicos con enlaces simples y dobles
alternados. Por ejemplo, el benceno es el anuleno de seis miembros y por tanto se le
puede llamar 6anuleno. El ciclobutadieno es el 4anuleno, el ciclooctatetraeno es el
8anuleno y el ciclopentaeno es el el 10anuleno.

Nomenclatura para compuestos aromáticos

Los hidrocarburos aromáticos tienen nombres comunes que se usan en la

nomenclatura IUPAC. Para indicar los nombres de estos compuestos los dividiremos
de acuerdo al número de hidrógenos sustituidos.

a) Monosustituidos: Consiste en la sustitución de un hidrogeno del benceno por un

determinado sustituyente.
CH3
Cl Br CH3 CH2

Cloro Benceno Bromo Benceno Metil Benceno Etil benceno

Tolueno

3
 CH2
CH NO2 OH NH2

Vinil Benceno Nitro Benceno Hidroxi Benceno Amino Benceno

Estireno Fenol Anilina
O
CHO COOH C CH3 SO3H

Formil Benceno Ac. Benzoico Metil – fenil cetona Ac. Bencensulfonico

Benzaldehido Acetofenona

b) Disustituidos : Consiste en la sustitución de dos hidrógenos del benceno por

sustituyentes iguales o diferentes. Pueden tener tres posiciones diferentes:

Posiciones : 1,2 Orto (o) 1,3 Meta (m) 1,4 Para (p)

CH3 Br NO2
CH3
OH

COOH
1,2 Dimetil Benceno 3- bromo fenol Ac. 4- nitro Benzoico
o - Dimetil Benceno m - bromo fenol Ac. p - nitro Benzoico

b) Trisustituidos : Consiste en la sustitución de tres hidrógenos del benceno por

sustituyentes iguales o diferentes. Pueden tener tres posiciones diferentes:

Posiciones : 1,2,3 Vecinal (Vec) 1,2,4 Asimétrico (Asim) 1,3,5 Simétrico ( Sim)

4
 CH3 COOH OH
CH3 Br
CH3
H3CO NO2
Br
1,2,3 Trimetil Benceno Ac. 2,4 Dibromo Benzoico 3- Metoxi – 5 – Nitro - Fenol
Vec. Trimetil Benceno Ac. Asim Dibromo Benzoico Sim Metoxi – Nitro - Fenol

b) Polisustituidos : Consiste en la sustitución de mas de tres hidrógenos del benceno

por sustituyentes iguales o diferentes.

Br OH CH3
Br Br O2N NO2 O2N NO2

Br Br
Br NO2 NO2
Hexa bromo Benceno 2,4,6 – Trinitro Fenol 2,4,6 – Trinitro Tolueno
Ac. picrico TNT

Hidrocarburos Aromáticos Poli ciclcicos – con núcleos fundidos.

Son aquellos que presentan mas de dos o mas anillos bencénicos.

a) Naftaleno : C10H8 Se Obtiene por destilación del alquitran de hulla, entre 170 ºC y 250 ºC

8 1
7 2

6 3
5 4

b) Antraceno : C14H10 Se Obtiene por destilación del alquitrán de hulla, entre 340 ºC y 360 ºC
8 9 1
7 2

6 3
5 10 4

c) Fenantreno : C14H10
3
4 2
5
1
6
7 10
8 9

5
 6
5 7 9 10
4 8 1
3 8
7 2
2 9
6 5 4 3
1 10

2
2 1 3
1 1 2
3 12
10 10 11 4
9 9 3
4
10 5
8 8 4 9
5
7 6 7 6 5 8 6
Acetanantrileno Aceantrileno 7
Tifenileno

10 1 12 1
2 11 2 10 11 12 1
9
10 9 2
3 3
8 9 3
4 8
5 7 6 5 4
7 4 8
6 5 7 6
Criseno Naftaceno

Pentaceno
Hexaceno

6
 2
1 3

11 12 13 14 16 4
1
10 2 13 14 15
12 5
9 3
8 7 6 5 4 11 6
10 9 8 7
Pentaceno
Hexaceno

12 1
11 2

10 3

9 4

8 5
7 6
Coroneno

REACCIONES DE SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

Los hidrocarburos aromáticos se conocen en forma general como arenos. Un grupo arilo es
aquel que se deriva del areno por eliminación de un átomo de hidrogeno y su símbolo es Ar- ,
por tanto, los arenos se identifican como Ar-H, de la misma manera en la que los alcanos como
R- H.
Las reacciones mas características de los arenos bencenoides, son las reacciones de
sustitución electrofílicas. Esta reacción son del tipo general :

Ar – H + E+ Ar – E + H+

+ +
+ E + H

1. Halogenación del benceno

El benceno no reacciona con el bromo, ni con el cloro a menos que exista un ácido de
Lewis en la mezcla ( en consecuencia, el benceno no decolora la solución de bromo en
CCl4). Sin embargo, en presencia de un ácido de Lewis, el benceno reacciona con facilidad
con el bromo o el cloro, y se producen bromo benceno y cloro benceno.

Cl
FeCl3
+ Cl2 + HCl
20 ºC
Bromo benceno (75 %)

Br
FeBr3
+ Br2 + HBr
20 ºC
Cloro benceno (75 %)

Los ácidos de Lewis de uso mas común FeCl 3, para las reacciones de cloración y
bromación son FeCl3, FeBr3 y AlCl3.

7
2. Nitración del Benceno
El benceno reacciona con lentitud en caliente con el ácido nítrico concentrado para dar
nitrobenceno. La reacción es mucho mas rápida si se lleva a cabo por calentamiento del
benceno con una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico concentrados.

NO2
H2SO4
+ HNO3 + H2O
50 - 60 ºC
Nitro benceno

3. Sulfonación del Benceno

El benceno reacciona con ácido sulfúrico humeante a temperatura ambiente, para producir
ácido bencen sulfónico. El ácido sulfúrico humeante es ácido sulfúrico concentrado al que
se le agrego trióxido de azufre (SO 3). La sulfonación también tiene lugar en ácido sulfúrico
concentrado solo, pero con mayor lentitud.

H2SO4 SO3H
+ SO3 + H2O
25 °C
Bencen sulfónico (56 %)
4. Alquilación de Friedel – Crafts
En 1887 el químico francés Charles Friedel, y su colaborador James Crafts, descubrieron
nuevos métodos para la preparación de alquilbencenos.
La ecuación general de la reacción de Alquilación de Friedel – Crafts es la siguiente :

R
Acido Lewis
+ R-X + H-X

Ejemplos de algunas reacciones de aquil bencenos :

CH3
+ AlCl3
CH3Cl + HCl

Benceno Cloro metano Metil benceno o Tolueno

FeBr3
+ Br + HBr

Benceno 1-bromo- 2 – metil Iso butil benceno

propano

Acilación de Friedel – Crafts

El grupo R – C = O se denomina grupo acilo, y la reacción por el cual s e introduce un

acilo en un compuesto aromático se llama acilación de Friedel – Crafts. Dos de los grupos
mas comunes son :
O O

CH3 C C

Grupo acetilo Grupo benzoilo

8
 O
O C CH3
AlCl3
+ CH3 C Cl + HCl

Benceno Cloruro de acetilo Metil – Fenil cetona

Acetofenona

O O
AlCl3
+ C Cl C + HCl

Benceno Cloruro de benzoilo di fenil cetona

Benzofenona

Bibliografía

 SOLOMONS G. 1995. México. Fundamentos de Química Orgánica. Editorial

LIMUSA.
 MORRISON R. & BOYD R. 1990. México. Química Orgánica. Editorial A.W.
Iberoamericana.
 WADE L.G. 1993. México. Química Orgánica. Editorial Hispano-Americana.
 VOLLHART C. 1996. España. Química Orgánica. Editorial Omega.