CAPITULO 6 IsOmeros e estereoquimica ‘mas ndo tém estruturas idénticas, s20 chamados de ismeros, Os isomeros dividem-se em duas classes principals: ‘sémeros constitucionals ¢ este- reoisomeros. Os isomeros constitucionais diferem na ™aneira com que seus atoms estio conectados (Se- ‘elo 3.0), Por exomplo, loool atilice e éter dimetilice ‘fo isémeros constitucionais com formula molecular C,H,0. O oxigénio no alcool etilico esti ligado a um ccarbono ¢ @ um hidrogénio, enquanto © oxigénio no ier dimetilico esta ligado a dois carbonos, Isbmeros constitucionais C==. que tém a mesma formula molecular, CHsCH,OH e — CH,OCHs flcooletilico ter dimetilico Imagens especulares nie sobreponiveis ¢ CHACH,CHZCHyCL ¢ CHyCH,CHCH, ‘/dorobutane 2eclorobutano Ao contririo dos étomos em isémetos consttucionais, os dtomos nos estereoiséimeros esto conectados da mesma forma, Os estereoisomeros diferem na maneira com que seus ‘étomos esto dispostos no espago. Existem dois tipos de estereoismeros: isSmeros cis- trans ¢isimeros que contém centros assimétricas PROBLEMA 1 «a. Dasene os ts Isher conttuconals cum férmula molcuar 0. . Quantosisimoroscontuconals voc pode desontar para C1H..0?196 Fundamentas de quimica oreica 6.1 ISOMEROS C/S-TRANS RESULTAM DA ROTAGAO RESTRITA (0s ismeros cis-trans resultam da rotaco resrita. A rotagdo restrita pode ser causada por ‘uma figagdo dupta ou por uma estrutura ciclica. Vimos que, por causa da rotagdo restrita Néculas em 30: soe sua ligase dupa carbono-carbono, um alceno como o pent-2-eno pode existr como -pet-2-e; ismeros cs e zrans (Sedo 4.4) O isdmero cis tem os hidrognios do mesmo lado da li- ‘ranspent-2-290 garg dyplae oisomero trans tem 0s hidrogénios em lados opostos da ligagio dupla Hye CHACHy oe Fy ~~ cispent2-eno ‘trans-pent 200 cispent:2eno Como resultado da rotagao restrita sobre as ligagdes em um anel, 0s compostos ei- clicos também podem ter isomeros cis ¢ trans (Seg 3.12). O isémero cis tem os hidro- ‘génios do mesmo lado do anel, enquanto o isémero trans tem os hidrogénios em lados ‘opostos do ane, | Br I a a s-1-bromo-3-dorociclobutano—_trans-T-bromo-3-clorociclobutano CHy HyC CH HC is-1A-dimeticlo-hexano_trans-1.4-dimetiile-hexano PROBLEMA 2 Desenhe os isimeras cise tars para as sequintes molulas: 4. -4l-3-meticlobutaro «. -brom-4-coroio-herano bhex-3-en0 4. 2-melhept-3-en0 6.2 UM OBJETO QUIRAL TEM UMA IMAGEM ESPECULAR NAO SOBREPONIVEL Por que voo8 nfo consegue colocar seu sapato direito no pé esquerdo? Por que voce no cconsegue colocar sua luva direita na mao esquerda? E porque as maos, 0s pes, as luvas © ‘6s sapatos possuem formas desiras e canhotas, Um objeto com uma forma destra e uma canhota ¢ dito quiral, uma palavra derivada da palavra grega cheir, que significa “mio”. ‘Um objeto quiral tem uma imagem especular nido sobreponivel. Em outras palavras, a sua imagem especular nilo ¢ mesma que a imagem do proprio objeto. Uma mao ¢ quiral, porque ‘quando vocé olha para sua mao diteita em um espelho, nao é a mao diteta que voc8 vé, mas sim a mao esquerda (Figura 6.1). Por outro lado, uma cadeira ndo ¢ quiral; 0 reflexo da cadeira ng espelho ¢ igual propria cadeira. Os objetos que no sto quirais so chamados de aquirals, ‘Um objeto aguiral tem uma dmagem especular sobreponivel. Outros exemplos de objetos ‘aquirais sio um garfo, um copo e um balio (supondo que ndo tenham enteites).CAPITULO 6 Isimerseesecocuinica 137 objetos quirais < | Figura 6.1 sano un espe pr testa ‘rl Un isto ial no 60 ‘mesmo que asa imagen espe = es sono sobeeponvets Un jt anu 6 tion asa imagon expect — ess snreponies, i PROBLEMA 36 a. ite cinemas malisculas que seam quis 1, Ce na eas sca que sein ais 6.3 UM CENTRO ASSIMETRICO E A CAUSA DA QUIRALIDADE EM UMA MOLECULA 3s objetos nao sto as tnicas coisas que podem ser quiais. Moléculas também podem ser duirais. A causa usual da quiraldade em uma molécula é.apresenga de um centro assimézrico. ym malécla com um cento ‘Um centro assimétrico ¢ um atomo que esta ligado a quatro grupos diferentes. Cada assiéico¢ ql um dos compostos mostrados a seguir em um centro assimetnico, mdicado por um as- {erisco, Por exemplo, o carbone marcado no octan-4-ol € um centro assimétrico porque «std ligado a quatro grupos diferentes (H, OH, CH,CH,CH, ¢ CH,CH,CH,CH,), Observe que 0s ditomos ligados imediatamente ao centro assimétrico ndo Sio necessariamente di- ferentes um do outro; 0s grupos propilae butila sao diferentes, mesmo se 0 ponto em que diferem fique a diversos étomos de distancia do centro assimétrico. O carbono marcado no 2,4-dimetil-hexano é um centro assimétrico, porque esta ligado a quatro grupos dife- rentes (metila, etila,isobutila e hidrogénio) oh CHCH,CH,CHCH,CH,CH,CH, CH,CHCH,CH, CH CHCH,CHCH,CH, i t te o Bess acne edeeam ——L PROBLEMA 6+ (al es sages malas un can ses? 2 Occ cob © LOCHOHOHy b ove ey a D-coc .cH,0H Lohman oy the