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1.- Cierta sustancia tiene una CP cuyo valor en cal.mol-1.K-1 está dado por las expresiones:
CP (s)= 4. 10-5 T3 0 < T < 50 K
CP (s)= 5 50 T < 150 K
CP (l)= 6 50 T < 400 K
En el punto de fusión normal, 150K, Hfus= 300 cal. mol-1.
a) Calcular la entropía molar de esta sustancia para el líquido a 300 K
b) Calcular la entalpía molar de fusión, la entropía molar de fusión y la energía libre molar de
Gibbs de fusión a 100 K. ¿Es razonable el signo que resulta para G ?.
Sol. a) S= 13,32 cal K-1 mol-1
b) H100=250 cal/mol S100 =1,59cal/Kmol G100=91 cal/mol
2.- La temperatura de transición entre el azufre rómbico y el azufre monoclínico es 95,5ºC. Las
entropías de las dos formas cristalinas vienen dadas por las expresiones:
SS rómbico = - 61,13 + 14,98 Ln T + 26,11 10-3 T J.K-1mol-1
SS monoclínico= - 60,88 + 14,9 Ln T + 29,12 10-3 T J.K-1mol-1
Calcular la variación de la entalpía y de la energía de Gibbs para el proceso (a 25 ºC y 1 at):
Srómbico Smonoclínico
Sol. H= 261,9 J/mol G=55,6 J/mol
3.- El valor de H de vaporización del agua es 539.4 cal/gr en el punto de ebullición normal. a)
Muchas bacterias pueden sobrevivir a 100ºC formando esporas. La mayor parte de las bacterias
mueren a 120ºC. Por lo tanto, en los autoclaves empleados para esterilizar instrumentos médicos
y de laboratorio, se aumenta la presión para alcanzar el punto de ebullición del agua a 120ºC ¿
A que presión hierve el agua a 120ºC? b) ¿ Cual es el punto de ebullición del agua en lo alto de
una montaña donde la presión atmosférica es de 446 torr?.
Sol. a) 1,95 atm, b) 358,5 K
4.- El calor de fusión del Hg en su punto de fusión normal (-38.9ºC) es de 2.82 cal/gr. Las
densidades del Hg(s) y del Hg(l), a –38.9ºC y 1 atm, son 14.193 y 13.690 gr/cc respectivamente.
Calcule el punto de fusión del Hg a : a) 100 atm; b) 800 atm.
Sol. a)TB = 234.7, b) TB = 238.4 K
6.-La presión de vapor del agua a 25ºC es de 23.76 torr. A) Si se ponen, en un recipiente de V=10 l,
0.360 gr de agua a 25ºC, determine las fases que están presentes en el equilibrio y la masa de
H2O en cada una de ellas. b) Haga lo mismo que en el apartado anterior suponiendo que V= 20l.
Sol. a) grl = 0.130, b) grl =0 y grv = 0.360
9.- El benceno y el tolueno forman disoluciones esencialmente ideales, y una mezcla particular que
se compone de dos moles de benceno y tres de tolueno tiene una presión de vapor total de 280
mmHg a 60º C. Si se añade un mol de benceno más a la disolución, la nueva presión de vapor
total es ahora 330 mmHg. Calcular las presiones de vapor del benceno y tolueno puros a 60º C.
Sol. a) P* benceno =462mmHg P* tolueno =158mmHg
10.- Los líquidos A y B forman disoluciones ideales. Son isómeros, de modo que sus pesos
moleculares son los mismos. Una disolución de composición A se encuentra que tiene una
presión de vapor de 650 mmHg a 50º C. Se destila después hasta que la mitad se ha recogido
como condensado. El condensado tiene una composición de A =0.6, y el líquido residual una
composición A = 0.4 y una presión de vapor de 600 mmHg a 50º C. Calcular P* A y P* B