Professional Documents
Culture Documents
Svojstva slabe kiseline, odnosno slabe baze voda ispoljava u svim sustavima u kojima se nalazi, ne
samo u čistoj vodi. Zbog toga će se ravnoteža prikazana gornjom kemijskom jednadžbom
uspostavljati u svim vodenim otopinama. Konstanta ravnoteže za tu reakciju dana je izrazom:
H3O+ OH
Kw
x 2 (H 2O)
U razrijeđenim vodenim otopinama množinski udio vode gotovo je jednak jedinici (v. poglavlje o
kemijskoj ravnoteži), pa konstantu ravnoteže za disocijaciju vode možemo jednostavnije pisati kao:
K w H3O+ OH
U tom se izrazu pojavljuje umnožak koncentracija iona H3O+ i OH–, pa se on često naziva ionskim
produktom vode. Vrijednost konstante Kw pri 25 °C iznosi Kw = 1,00∙10–14 mol2/dm6.
Iz izraza za konstantu disocijacije vode proizlazi da u vodenim otopinama koncentracije iona H3O+ i
OH– ne mogu biti proizvoljne, već njihov umnožak mora biti jednak vrijednosti Kw. Iz jednadžbe
reakcije koja opisuje disocijaciju vode vidimo da prijelazom iona H+ s jedne molekule vode na
drugu molekulu vode nastaju po jedan ion H3O+ i OH–. Dakle, u čistoj su vodi koncentracije iona
H3O+ i OH– jednake. Koliko one iznose možemo izračunati iz konstante disocijacije vode.
Označimo nepoznatu koncentraciju iona H3O+ sa x. S obzirom da su koncentracije iona iona H3O+ i
OH– u čistoj vodi jednake, vrijedi:
[H3O+] = [OH–] = x
K w H 3O + OH x x x 2
H 3O + 1, 00 107 mol/dm3
Dobivene vrijednosti odnose se na temperaturu od 25 °C, jer pri toj temperaturi Kw ima vrijednost
1,00∙10–14 mol2/dm6. Vidimo da su ravnotežne koncentracije iona H3O+ i OH– u čistoj vodi jednake
i izuzetno male.
1
Ako je u nekoj vodenoj otopini koncentracija iona H3O+ veća od koncentracije iona OH–, kažemo
da je otopina kisela.
Ako je u nekoj vodenoj otopini koncentracija iona H3O+ manja od koncentracije iona OH–,
kažemo da je otopina lužnata.
Mjera kiselosti, odnosno lužnatosti otopine je fizikalna veličina koju nazivamo pH. U razrijeđenim
otopinama pH je otprilike* jednak negativnom logaritmu brojčane vrijednosti množinske
koncentracije iona H3O+ izražene u jedinicama mol/dm3:
Pri 25 °C pH čiste vode jednak je 7. Pri toj je temperaturi pH kiselih otopina manji od 7, a
lužnatih veći od 7.
14 = pH + pOH
pH + pOH = 14
omogućuju da se iz poznate koncentracije iona H3O + u nekoj vodenoj otopini (odn. iz poznatog pH
otopine), izračuna koncentracija OH– iona u toj otopini (odn. pOH otopine), ili obratno.
*
Točna definicija pH kaže da je pH jednak negativnom logaritmu aktiviteta iona H 3O+. S obzirom da dosad nismo
spominjali aktivitet, koristit ćemo se približnom definicijom navedenom u tekstu.
2
S obzirom da za jake kiseline smatramo da su u vodenoj otopini u potpunosti disocirane, jednadžbu
smo napisali s jednostrukom strelicom, simbolizirajući time da su sve molekule HA iz otopine
disocirale, odn. predale ion H+ molekulama vode. Iz stehiometrije te reakcije proizlazi:
n(H3O+) = n(HA)
gdje n(HA) označava množinu kiseline koju smo otopili u vodi. Ako n(HA) podijelimo s
volumenom dobivene otopine, dobit ćemo množinsku koncentraciju kiseline, koju ćemo označiti sa
c0(HA). Iz gornje jednakosti množina tada proizlazi:
Uočite da c0(HA) nije koncentracija nedisociranih molekula jake kiseline u otopini (jer su sve molekule
kiseline disocirale, pa je koncentracija nedisociranih molekula HA u otopini jednaka nuli). Koncentraciju
*
c0(HA) nazivamo analitičkom (ili ukupnom) koncentracijom kiseline i ona je jednaka zbroju
–
koncentracija disociranog oblika kiseline (A ) i nedisociranog oblika kiseline (HA). S obzirom da su u
otopini jake kiseline sve molekule kiseline disocirane, analitička koncentracija jake kiseline jednaka je
–
koncentraciji disociranog oblika kiseline u otopini, tj. c0(HA) = [A ].
I jake su baze (pisat ćemo ih kao BOH) u vodenoj otopini potpuno disocirane, pa za njihovu
disocijaciju možemo pisati:
BOH(aq) → B+(aq) + OH–(aq)
Iz jednadžbe reakcije vidimo da vrijedi:
n(OH–) = n(BOH)
odnosno:
Primjer 1. Koliki je pH otopine HCl koncentracije c0(HCl) = 0,01 mol/dm3? Izračunajte koncentraciju
iona OH– u toj otopini.
HCl je jaka kiselina i u vodenoj su otopini sve molekule HCl potpuno disocirane. Disocijaciju HCl u
vodi možemo prikazati jednadžbom:
HCl + H2O → H3O+ + Cl–
S obzirom da su sve molekule HCl disocirale, vrijedi:
*
Tu koncentraciju dobili bismo kad bismo kemijskom analizom određivali koliko kiseline ima u otopini, pa joj odatle i
naziv analitička koncentracija. Možemo je smatrati i koncentracijom kiseline u početnom trenutku nakon otapanja
kiseline u vodi, kada još ništa od dodane kiseline nije disociralo.
3
pH = –log([H3O+] / mol dm–3) = –log 0,01 = 2
Jednako dobar način izračunavanja koncentracije iona OH– je pomoću relacije pH + pOH = 14:
pH + pOH = 14 pOH = 14 – pH
pOH = 14 – 2 = 12
[OH–] = 10–pOH = 1·10–12 mol dm–3
Primjer 2. Koliki je pH otopine KOH koncentracije c0(KOH) = 0,1 mol/dm3? Izračunajte koncentraciju
iona H3O+ i OH– u toj otopini.
KOH je jaka baza i u vodenoj je otopini potpuno disociran. Disocijaciju KOH u vodi možemo prikazati
jednadžbom:
KOH → K+ + OH–
S obzirom da su sve jedinke KOH disocirale, vrijedi:
Nakon što smo izračunali koncentraciju iona H3O+, možemo izračunati i pH:
4
3. Ravnoteže u vodenim otopinama slabih monoprotonskih kiselina i baza
Za razliku od jakih kiselina i baza, slabe kiseline, odn. baze u vodenoj otopini disociraju samo
djelomično. U vodenim otopinama slabih kiselina i baza uspostavlja se ravnoteža između
disociranih i nedisociranih molekula kiseline, odnosno protoniranih i neprotoniranih molekula baze.
Ravnotežu koja se u vodenoj otopini neke slabe monoprotonske kiseline HA uspostavlja uslijed
disocijacije te kiseline opisuje kemijska jednadžba:
Ako je riječ o razrijeđenoj otopini kiseline, konstanta ravnoteže za tu reakciju ima oblik:
H3O+ A
Ka
HA
Tu konstantu nazivamo konstantom disocijacije kiseline, a da bismo pobliže označili da se
konstanta odnosi na disocijaciju kiseline, označili smo je indeksom 'a' (od engl. acid). U izrazu za
konstantu disocijacije kiseline [H3O+] označava ravnotežnu množinsku koncentraciju iona H3O+ u
otopini, [A–] ravnotežnu množinsku koncentraciju iona A– u otopini, a [HA] ravnotežnu množinsku
koncentraciju nedisocirane kiseline.
Analogno, ravnotežu koja se uspostavlja u razrijeđenoj otopini slabe baze :B možemo opisati
jednadžbom:
:B(aq) + H2O(l) > BH+(aq) + OH–(aq)
Ako želimo izračunati pH otopine slabe kiseline ili baze, ili nas zanimaju koncentracije ravnotežnih
vrsta u otopini (npr. koncentracije disociranog i nedisociranog oblika kiseline, ili koncentracije
protoniranog i neprotoniranog oblika baze), trebamo poznavati analitičku (ukupnu) koncentraciju
kiseline, odn. baze, i vrijednost konstante disocijacije promatrane kiseline, odn. baze. U otopini
slabe monoprotonske kiseline analitička koncentracija kiseline, c0(HA), jednaka je zbroju
ravnotežnih koncentracija nedisociranog i disociranog oblika kiseline:
Analogno tome, u otopini slabe baze analitička koncentracija baze, c0(:B), jednaka je zbroju
ravnotežnih koncentracija neprotoniranog i protoniranog oblika baze:
*
Uočite da u reakciji zapravo ne dolazi do disocijacije baze, već do prijenosa iona H + s molekule vode na molekulu
baze. Međuti, termin konstanta disocijacije baze toliko se uobičajio da ćemo ga i mi koristiti.
5
Primjer 3. Izračunajte pH vodene otopine octene kiseline koncentracije c0(HAc) = 0,1 mol/dm3, te
koncentraciju acetatnih iona i nedisocirane octene kiseline u toj otopini. Konstanta
disocijacije octene kiseline iznosi Ka(HAc) = 1,75·10–5 mol/dm3.
c0(HAc) = 0,1 mol/dm3 (HAc je kratica za octenu kiselinu; Ac– predstavlja acetatni ion, CH3COO–)
Ka(HAc) = 1,75·10–5 mol/dm3
--------------------------------------------
traži se: pH, [H3O+], [Ac–], [HAc]
Iz male vrijednosti konstante disocijacije octene kiseline zaključujemo da je octena kiselina slaba
kiselina, odnosno da u vodenoj otopini disocira samo djelomično:
S obzirom da unaprijed nije moguće znati koliko je octene kiseline disociralo, pretpostavimo da je od
ukupne koncentracije otopljene kiseline (c0(HAc)) disociralo x mol/dm3. Iz jednadžbe disocijacije vidi
se da disocijacijom x mol/dm3 octene kiseline nastaje x mol/dm3 iona H3O+ i x mol/dm3 iona Ac–. Ako je
ukupna koncentracija octene kiseline u otopini jednaka c0(HAc), od čega je disociralo x mol/dm3 octene
kiseline, tada se u ravnoteži u otopini nalazi c0(HAc) – x mol/dm3 nedisociranih molekula octene
kiseline. Navedeno razmišljanje možemo pregledno prikazati tablicom:
Ravnotežne koncentracije iskazane u zadnjem retku tablice sada možemo uvrstiti u konstantu disocija-
cije i izračunati x. Konstanta disocijacije octene kiseline dana je sa:
H3O+ Ac-
K a (HAc) 1, 75 105 mol/dm3
HAc
Uvrštavanjem ravnotežnih koncentracija iz gornje tablice dobije se:
5
H3O + Ac- xx xx
1, 75 10 mol/dm 3
HAc c0 (HAc) x 0,1 x
x2
1, 75 105 =
0,1 x
x 2 1, 75 105 x 1, 75 106 0
6
Rješenje x2 očito je besmisleno (koncentracija ne može biti negativna!), pa ga odbacujemo. Koristeći
prihvatljivo rješenje, x = 1,332 · 10–3, dalje dobijemo:
–:–
Promotrimo izraz koji smo dobili kad smo u konstantu ravnoteže uvrstili ravnotežne koncentracije:
H3O+ Ac x x x x
Ka (HAc)
HAc c0 (HAc) x 0,1 x
U zadatku smo izračunali da je x = 1,332 · 10–3 mol/dm3. Taj broj je skoro 100 puta manji od ukupne
koncentracije octene kiseline (c0(HAc) = 0,1 mol/dm3). Tako velika razlika između vrijednosti c0 i x
omogućuje nam da gornji izraz pojednostavimo, uzimajući da približno vrijedi:
c0(HAc) – x c0(HAc)
Ta se aproksimacija temelji na činjenici da je rezultat koji dobijemo kad od velikog broja oduzmemo
mali broj približno jednak tom velikom broju. Uz tu aproksimaciju, gornji se izraz pojednostavljuje u:
Ako usporedimo vrijednost x koju smo izračunali u prvom dijelu zadatka (bez aproksimacije) s
vrijednošću x izračunatom ovdje (uz aproksimaciju), vidimo da se ta dva broja razlikuju tek u drugoj
decimali. Pogreška koju činimo aproksimativnim računom vrlo je mala, a pojednostavili smo rješavanje
zadatka jer smo izbjegli puni oblik kvadratne jednadžbe.
7
Primjer 4. Izračunajte pH vodene otopine amonijaka koncentracije c0(NH3) = 0,01 mol/dm3 te
koncentraciju amonijevih iona i neprotoniranog amonijaka u toj otopini. Konstanta
disocijacije amonijaka iznosi Kb(NH3) = 1,79·10–5 mol/dm3.
Zadatak ćemo riješiti slično prethodnom primjeru. Iz male vrijednosti konstante ravnoteže zaključujemo
da je amonijak slaba baza, odnosno da je u vodenoj otopini samo djelomično protoniran ("disociran"):
Ravnotežne koncentracije iskazane u zadnjem retku tablice sada možemo uvrstiti u konstantu ravnoteže
i izračunati x. Konstanta disocijacije amonijaka dana je sa:
NH +4 OH
K b (NH3 ) 1, 79 105 mol/dm3
NH3
Uvrštavanjem ravnotežnih koncentracija iz gornje tablice dobije se:
NH +4 OH xx
K b (NH3 )
NH3 c0 (NH3 ) x
x x x2
K b (NH3 )
c0 (NH3 ) x c0 (NH3 )
8
Da bismo mogli izračunali pH otopine, trebamo iz dobivene koncentracije iona OH– izračunati
koncentraciju iona H3O+:
Treba voditi računa o tome da pogreška nastala aproksimativnim računom kakav smo primijenili u
prethodna dva primjera postaje to veća, što je veća vrijednost konstante disocijacije kiseline ili baze
(tj. što je promatrana kiselina ili baza jača), te što je manja ukupna koncentracija kiseline, odnosno
baze. U tim slučajevima nejednakost x << c0 prestaje vrijediti (udio molekula koje su disocirale više
nije zanemarivo mali u usporedbi s ukupnim brojem molekula kiseline ili baze), pa prestaje vrijediti
i aproksimacija c0 – x c0.
Korisno je upamtiti:
U prethodna smo dva primjera tijekom aproksimativnog računanja došli do dvije zanimljive
relacije. Za približnu vrijednost x u otopini octene kiseline u primjeru 3. dobili smo:
x K a (HAc) c0 (HAc)
x Kb (NH3 ) c0 (NH3 )
U primjeru 3. veličina x je odgovarala koncentraciji iona H3O+ u otopini octene kiseline, dok je u
primjeru 4. x bio jednak koncentraciji iona OH– u otopini amonijaka. Možemo stoga pisati:
Ti izrazi vrijede za svaku slabu monoprotonsku kiselinu, odn. bazu, pa možemo općenito pisati:
Te dvije relacije vrlo su jednostavne i korisno ih je upamtiti jer omogućuju brzo izračunavanje pH
otopine slabe baze ili slabe kiseline, kako to ilustriraju sljedeća tri primjera.
9
Primjer 5. Fenol (C6H5OH) pokazuje svojstva slabe kiseline i u vodenoj otopini disocira prema
jednadžbi:
C6H5OH + H2O > H3O+ + C6H5O–
Konstanta disocijacije fenola iznosi Ka(C6H5OH) = 1,0·10–10 mol/dm3. Izračunajte pH
vodene otopine fenola koncentracije c0(C6H5OH) = 0,5 mol/dm3.
OH
c0(C6H5OH) = 0,5 mol/dm3
Ka(C6H5OH) = 1,0·10–10 mol/dm3
---------------------------------------
traži se: pH
fenol
S obzirom da se u ovom zadatku traži samo pH otopine, do rješenja ćemo najbrže doći primjenom
formule:
H3O Ka c0
Primjer 6. Piridin (C5H5N) pokazuje svojstva slabe baze i u vodenoj je otopini djelomično protoniran
prema jednadžbi:
C5H5N: + H2O > C5H5NH+ + OH–
Konstanta ravnoteže za gornju reakciju iznosi Kb(C5H5N) = 1,6·10–9 mol/dm3. Izračunajte
pH vodene otopine piridina koncentracije c0(C5H5N) = 0,25 mol/dm3.
Kao i u prethodnom primjeru, i ovdje se traži samo pH otopine. S obzirom da je riječ o otopini slabe
baze, poslužit ćemo se formulom:
OH K b c0
10
Primjer 7. Koji volumen koncentrirane otopine amonijaka, masenog udjela w(NH3) = 0,25 i gustoće
(otop. NH3) = 0,907 kg/dm3, treba uzeti za pripremu 250 cm3 razrijeđene otopine
amonijaka u kojoj će pH iznositi 11,5? Kb(NH3) = 1,8·10–5 mol/dm3.
w1(NH3) = 0,25
1(otop. NH3) = 0,907 kg/dm3
V2(otop. NH3) = 250 cm3
pH = 11,5
Kb(NH3) = 1,8·10–5 mol/dm3
-------------------------------------
traži se: V1(otop. NH3)
Ovaj problem vezan je uz pripremu otopine. Da bismo mogli izračunati volumen koncentrirane otopine
koji trebamo uzeti za pripremu 250 cm3 razrijeđene otopine željenog pH, potrebno je najprije izračunati
koncentraciju amonijaka u toj razrijeđenoj otopini. To je najlakše izvesti koristeći formulu:
OH K b c0
Iz vrijednosti pH možemo izračunati koncentraciju iona OH– u razrijeđenoj otopini, a potom i koncen-
traciju amonijaka u toj otopini (označit ćemo je sa c0,2(NH3), s obzirom da smo s indeksom 2 u zadatku
označili veličine vezane uz razrijeđenu otopinu):
Problem se, dakle, svodi na izračunavanje volumena koncentrirane otopine amonijaka koji je potrebno
razrijediti na 250 cm3 da bismo dobili otopinu amonijaka koncentracije 0,556 mol/dm3. Množinska
koncentracija koncentrirane otopine amonijaka iznosi:
n1(NH3) = n2(NH3)
c0,1(NH3)∙V1(otop. NH3) = c0,2(NH3)∙V2(otop. NH3)
Za pripremu 250 cm3 razrijeđene otopine amonijaka čiji pH iznosi 11,5 treba uzeti 10,4 cm3 koncentri-
rane otopine amonijaka, u kojoj maseni udio amonijaka iznosi 25 %.
11
3.1. Stupanj disocijacije
Stupanj disocijacije () neke slabe kiseline ili baze jednak je omjeru množine disocirane kiseline ili
baze, n(disoc.), i ukupne množine kiseline ili baze koja je otopljena u otopini. S obzirom da je
množina proporcionalna koncentraciji, možemo pisati:
n(disoc.) c(disoc.)
n(ukup.) c0
Što je kiselina ili baza slabija, to će stupanj dioscijacije biti manji. Stupanj disocijacije ovisi i o
koncentraciji kiseline, odnosno baze. Što je koncentracija promatrane slabe kiseline ili baze manja,
to će stupanj njene disocijacije biti veći.
Kao i u primjerima dosad, pretpostavit ćemo da je od ukupne koncentracije otopljene kiseline (c0)
disociralo x mol/dm3. Tada je disocijacijom nastalo x mol/dm3 iona H3O+ i x mol/dm3 formijatnog iona
(HCOO–), a koncentracija nedisocirane mravlje kiseline u ravnoteži iznosi c0(HCOOH) – x mol/dm3.
Ravnotežne koncentracije iskazane u zadnjem retku tablice sada možemo uvrstiti u konstantu disocija-
cije i izračunati x. S obzirom da c0(HCOOH) nije barem sto puta veće od Ka(HCOOH), da bismo
izračunali x trebat ćemo rješavati puni oblik kvadratne jednadžbe.
H3O + HCOO
K a (HCOOH) 1, 77 104 mol/dm3
HCOOH
xx x2
1, 77 104
c0 (HCOOH) x 0, 01 x
12
x2 1,77 104 x 1,77 106 0
S obzirom da x odgovara koncentraciji molekula mravlje kiseline koje su disocirale, stupanj disocijacije
mravlje kiseline iznosi:
x 1, 24 103 mol/dm3
0,124
c0 (HCOOH) 0, 01 mol/dm3
12, 4 %
Ako je kiselina vrlo slabo disocirana, tada koncentraciju disociranih molekula kiseline možemo
aproksimirati sa:
c(disoc.) x K a c0
Uvrštavanjem u izraz za stupanj disocijacije:
c(disoc.)
c0
dobije se:
c(disoc.) K a c0 K a c0 Ka
c0 c0 c0 2 c0
Analogni izraz možemo izvesti i za stupanj disocijacije slabe baze. Ako umjesto konstante kiseline
(Ka) i konstante baze (Kb) pišemo općenitu oznaku K, stupanj disocijacije slabe kiseline ili slabe
baze možemo izraziti kao:
K
c0
Vidimo da stupanj disocijacije slabe kiseline ili baze ovisi o vrijednosti konstante disocijacije, ali i o
ukupnoj koncentraciji kiseline, odn. baze u otopini. Kao što se moglo i očekivati, što je konstanta
disocijacije manja, tj. što je promatrana kiselina ili baza slabija, to je i stupanj disocijacije manji.
Međutim, stupanj disocijacije opada i s porastom koncentracije kiseline, odnosno baze u otopini.
Proizlazi da što je koncentracija slabe kiseline ili baze u otopini manja, to će stupanj disocijacije biti
veći, tj. više će molekula kiseline, odn. baze disocirati.
13
Primjer 9. Izračunajte koliko se puta poveća stupanj disocijacije neke slabe monoprotonske kiseline
ako se otopina kiseline razrijedi 100 puta.
Znamo da stupanj disocijacije slabe kiseline ovisi o njenoj koncentraciji u otopini prema izrazu:
Ka
c0
Ako stupanj disocijacije i koncentraciju kiseline prije razrjeđenja označimo sa 1 i c0,1, a nakon
razrjeđenja sa 2 i c0,2, tada vrijedi:
Ka
2 c0,2 c0,1
1 Ka c0,2
c0,1
2 c c0,1
0,1 100 10
1 c0,2 0, 01 c0,1
Zaključujemo da se stostrukim razrjeđenjem otopine slabe kiseline stupanj disocijacije kiseline poveća
10 puta.
H 3O + H 2 PO 4
(1) K1 7,59 103 mol/dm3
H3PO4
H 3O + HPO 4 2
(2) K2 6,17 108 mol/dm 3
H 2 PO 4
H 3O + PO 43
(3) K3 2,14 1013 mol/dm3
HPO 4 2
Uočite da vrijednosti konstanti disocijacije opadaju idući od prvog prema trećem stupnju
dioscijacije. To je svojstveno svim poliprotonskim kiselinama – kiselina je najjača u prvom stupnju
disocijacije, a u svakom slijedećem je sve slabija i slabija. To je i razumljivo, jer u drugom stupnju
14
disocijacije ion H+ treba otcijepiti iz negativno nabijenog iona, što je energijski nepovoljno. U
trećem stupnju disocijacije ion H+ treba otcijepiti iz aniona koji ima naboj –2, što je još teže postići.
Empirijsko je pravilo da kod anorganskih poliprotonskih kiselina vrijednost konstante disocijacije
opada za otprilike pet redova veličine (tj. za faktor 105) u svakom slijedećem stupnju disocijacije.
Izračunavanje točnih koncentracija ravnotežnih vrsta u otopini slabe poliprotonske kiseline (tj. iona
H3O+, nedisocirane kiseline i iona koji nastaju disocijacijom po stupnjevima) prilično je složeno s
obzirom da su ravnoteže koje opisuju pojedine stupnjeve disocijacije međusobno povezane. Račun
možemo značajno pojednostaviti ako uzmemo u obzir da je prvi stupanj disocijacije kiseline uvijek
puno izraženiji od drugog i slijedećih stupnjeva disocijacije. Zbog toga možemo aproksimirati da
svi ioni H3O+ koji postoje u otopini potječu iz prvog stupnja disocijacije kiseline. Kada
izračunamo koliko iona H3O+ nastaje u prvom stupnju disocijacije, tu koncentraciju možemo
uvrstiti u izraze za konstantu ravnoteže drugog i slijedećih stupnjeva disocijacije i izračunati
ravnotežne koncentracije ostalih vrsta koje nas zanimaju. Najbolje će to ilustrirati slijedeći primjer.
Primjer 10. Izračunajte pH vodene otopine fosforne kiseline koncentracije c0(H3PO4) = 0,1 mol/dm3.
Kolika je koncentracija nedisocirane fosforne kiseline i iona H2PO4–, HPO42– i PO43– u toj
otopini? Konstante disocijacije fosforne kiseline iznose K1 = 7,59·10–3 mol/dm3, K2 =
6,17·10–8 mol/dm3 i K3 = 2,14·10–12 mol/dm3.
Izračunajmo najprije koncentraciju iona H3O+ koja nastaje u prvom stupnju disocijacije. S obzirom na
relativno veliku vrijednost prve konstante disocijacije fosforne kiseline (10–2 mol/dm3), da bismo
izračunali koncentraciju iona H3O+ nastalu u prvom stupnju disocijacije trebat ćemo rješavati puni oblik
kvadratne jednadžbe.
H3PO4 + H2O > H3O + + H2PO4–
c(H3PO4) c(H3O+) c(H2PO4–)
-----------------------------------------------------------
početna konc.: 0,1 0 0
disociralo je: x
disocijacijom je nastalo: x x
----------------------------------------------------------------
u ravnoteži: (0,1–x) x x
[H3PO4] [H3O+] [H2PO4–]
Uvrstimo ravnotežne koncentracije iz zadnjeg retka tablice u konstantu ravnoteže za prvi stupanj
disocijacije:
H3O + H 2 PO 4
K1 7,59 103 mol/dm3
H3PO4
xx x2
7,59 103
c0 (H3PO 4 ) x 0,1 x
15
x2 7,59 103 x 7,59 104 0
x = 2,40·10–2 mol/dm3
Uzmimo sad koncentracije iona H3O+ i H2PO4– iz prvog stupnja disocijacije kao početne koncentracije
za drugi stupanj disocijacije. S obzirom da smo koncentraciju molekula H3PO4 koje su disocirale u
prvom stupnju označili sa x, da bismo izbjegli zabunu ovdje ćemo koncentraciju iona H2PO4– koji
disociraju u drugom stupnju označiti sa y:
H3O + HPO 4 2
K2 6,17 108 mol/dm3
H 2 PO 4
(2, 40 102 y ) y
K2
2, 40 102 y
S obzirom da je druga konstanta disocijacije vrlo mala (puno manja od koncentracija iona H3O+ i
H2PO4– nastalih u prvom stupnju disocijacije), povećanje koncentracije iona H3O+ i smanjenje
koncentracije iona H2PO4– u drugom stupnju disocijacije možemo zanemariti. Zbog toga možemo pisati:
y K 2 6,17 108
Uočite da smo time što smo zanemarili doprinos drugog stupnja disocijacije povećanju koncentracije
iona H3O+, u račun zapravo uveli aproksimaciju da je ukupna koncentracija iona H3O+ u otopini jednaka
koncentraciji iona H3O+ nastalih u prvom stupnju disocijacije.
16
Koncentracija iona HPO42– nastalih u drugom stupnju disocijacije jednaka je:
Tu ćemo koncentraciju uzeti kao početnu koncentraciju iona HPO42– u trećem stupnju disocijacije.
Koncentraciju iona PO43– koji nastanu u trećem stupnju disocijacije označit ćemo sa z. Analogno
aproksimacijama koje smo napravili kod računanja drugog stupnja disocijacije, i ovdje ćemo zanemariti
smanjenje koncentracije iona HPO42– uslijed trećeg stupnja disocijacije, a za ukupnu koncentraciju iona
H3O+ uzet ćemo vrijednost koju smo izračunali za prvi stupanj disocijacije:
H 3O + PO 43
K3 2,14 1013 mol/dm3
HPO 4 2
2, 40 102 z
2,14 1013
6,17 108
z 5,50 1019
Lako se uočava da je koncentracija iona koji nastaju u drugom, odnosno trećem stupnju disocijacije
izuzetno mala u odnosu na koncentracije iona nastalih u prvom stupnju disocijacije, što potvrđuje
valjanost aproksimacija koje smo koristili tijekom računa.
Primjer 11. Izračunajte pH vodene otopine sumporovodika koncentracije c0(H2S) = 0,2 mol/dm3.
Konstante disocijacije sumporovodične kiseline iznose K1 = 8,7·10–8 mol/dm3 i K2 =
3,6·10–13 mol/dm3.
S obzirom da se u ovom zadatku traži samo pH otopine, a u prethodnom smo primjeru pokazali da je
koncentracija iona H3O+ u otopini slabe poliprotonske kiseline praktički jednaka koncentraciji iona H3O+
nastalih u prvom stupnju disocijacije, zadatak možemo riješiti vrlo jednostavno.
17
Prisjetite se formule koju smo koristili za računanje koncentracije iona H3O+ u otopini slabe
monoprotonske kiseline:
H3O Ka c0
Ako u taj izraz uvrstimo konstantu ravnoteže za prvi stupanj disocijacije slabe poliprotonske kiseline,
dobit ćemo približnu vrijednost koncentracije iona H3O+ nastalih u prvom stupnju disocijacije. S
obzirom da kod računanja koncentracije iona H3O+ u otopini slabe poliprotonske kiseline zanemarujemo
drugi i eventualne slijedeće stupnjeve disocijacije, dobivena vrijednost bit će dobra aproksimacija
ukupne koncentracije iona H3O+ u promatranoj otopini.
18
Zadaci za vježbu:
1. Izračunajte koncentracije nedisocirane kiseline te iona [H3O+], [OH] i [HCOO] u otopini mravlje
kiseline (HCOOH) čija koncentracija iznosi c0(HCOOH) = 0,1 mol/dm3. Konstanta disocijacije mravlje
kiseline iznosi K = 1,77∙104 mol/dm3.
2. Izračunajte pH otopine nitritne kiseline čija koncentracija iznosi c0(HNO2) = 0,050 mol/dm3. Konstanta
disocijacije nitritne kiseline iznosi K = 4,5∙104 mol/dm3.
3. U otopini neke slabe monoprotonske kiseline koncentracije c0(HA) = 0,100 mol/dm3 izmjerena je
vrijednost pH = 2,85. Izračunajte vrijednost konstante disocijacije kiseline HA.
4. Izračunajte stupanj disocijacije fluorovodične kiseline koncentracije c0(HF) = 0,60 mol/dm3, ako njena
konstanta disocijacije iznosi K = 7,1∙104 mol/dm3.
5. Izračunajte pH otopine amonijaka koncentracije c0(NH3) = 0,400 mol/dm3. Konstanta disocijacije
amonijaka iznosi K = 1,8∙105 mol/dm3.
6. U otopini octene kiseline izmjeren je pH = 3,26. Koliko iznosi koncentracija octene kiseline u toj
otopini? Konstanta disocijacije octene kiseline iznosi K = 1,75∙105 mol/dm3.
7. Piridin se ponaša kao slaba baza:
C5H5N: + H2O > C5H5NH+ + OH
čija konstanta disocijacije iznosi K = 1,7∙109 mol/dm3. Izračunajte koncentraciju protoniranog oblika
piridina u otopini u kojoj koncentracija piridina iznosi c0(C5H5N) = 0,050 mol/dm3.
8. U otopini nekog organskog amina (RNH2) koncentracije c0(RNH2) = 0,50 mol/dm3 izmjeren je pH
10,66. Izračunajte konstantu disocijacije tog amina.
(Amini se ponašaju kao slabe baze: RNH2 + H2O > RNH3+ + OH)
9. U otopini amonijaka izmjeren je pH = 11,22. Koliko iznosi koncentracija amonijaka u toj otopini?
Konstanta disocijacije amonijaka iznosi K = 1,8∙105 mol/dm3.
10. Izračunajte pH otopine dušične kiseline koncentracije c(HNO3) = 1,5 mol/dm3.
11. Izračunajte pH otopine kalijeva hidroksida koncentracije c(KOH) = 0,075 mol/dm3.
12. Koliko natrijeva hidroksida treba otopiti u jednoj litri vode da bi koncentracija iona H3O+ u dobivenoj
otopini iznosila [H3O+] = 2,5∙1010 mol/dm3?
13. Koji volumen koncentrirane klorovodične kiseline, masenog udjela w(HCl) = 36 % i gustoće (otop.
HCl) = 1,18 g/cm3, treba uzeti za pripremu 1000 cm3 razrijeđene klorovodične kiseline čiji će pH iznositi
1,5?
14. Izračunajte volumen otopine NaOH, masene koncentracije (NaOH) = 10,0 g/dm3, koji treba uzeti za
pripremu 100 cm3 otopine čiji će pH iznositi 12,0.
15. Koji volumen octene kiseline, množinske koncentracije c0(HAc) = 1,5 mol/dm3, treba uzeti za pripremu
500 cm3 otopine octene kiseline čiji će pH iznositi 3,0? K(HAc) = 1,75∙105 mol/dm3.
16. Volumen od 25,0 cm3 fosforne kiseline, množinske koncentracije c0(H3PO4) = 0,5 mol/dm3, razrijeđen je
vodom na 1,0 dm3. Izračunajte pH dobivene otopine. K1(H3PO4) = 7,59∙103 mol/dm3
17. Trebate pripremiti otopinu kiseline u kojoj će pH iznositi 1,7. Na raspolaganju imate koncentriranu
klorovodičnu kiselinu i koncentriranu octenu kiselinu (K(HAc) = 1,75∙105 mol/dm3). Koju ćete od te
dvije kiseline koristiti za pripremu tražene otopine? Objasnite odgovor i potkrijepite ga odgovarajućim
računom!
18. Izračunajte pH, koncentraciju nedisociranih molekula H2S te koncentracije hidrogensulfidnih i sulfidnih
iona u otopini sumporovodika koncentracije c0(H2S) = 0,5 mol/dm3. Konstante disocijacije sumporo-
vodične kiseline iznose K1 = 8,7·10–8 mol/dm3 i K2 = 3,6·10–13 mol/dm3.
19
Rješenja:
1. [HCOOH] = 0,096 mol/dm3; [HCOO] = 4,2∙103 mol/dm3; [H3O+] = 4,2∙103 mol/dm3; [OH] = 2,4∙1012 mol/dm3
2. pH = 2,32
3. K = 2,0∙105 mol/dm3
4. = 3,4 %
5. pH = 11,43
6. c0(HAc) = 1,7∙102 mol/dm3
7. c(C5H5NH+) = 9,2∙106 mol/dm3
8. K = 4,18∙107 mol/dm3
9. c0(NH3) = 0,153 mol/dm3
10. pH = 0,176
11. pH = 12,88
12. m(NaOH) = 1,6 mg
13. V(otop. HCl) = 2,7 cm3
14. V(otop. NaOH) = 4,0 cm3
15. V(otop. HAc) = 19,0 cm3
16. pH = 2,0
17. Koristit ćete HCl. Otopina octene kiseline, da bi imala taj pH, trebala bi imati koncentraciju veću od 20 mol/dm3,
što je nemoguće postići.
18. pH = 3,68; [H2S] = 0,4998 mol/dm3; [HS] = 2,1∙104 mol/dm3; [S2–] = 3,6∙1013 mol/dm3
20