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Cinética

Cinética Química
Reações químicas levam tempo para
acontecer

Podem ser lentas


Exemplo: oxidação do ferro e a
mudança de cor das folhas

Podem ser rápidas


Exemplo: combustão que efetua a
propulsão em um foguete
Cinética Química
Cinética química é a área da química que estuda a velocidade
com que ocorrem as reações químicas.
Cinética - movimento ou mudança
Em química, a palavra cinética refere-se a variação da
concentração de um reagente ou de um produto com o tempo
(velocidade com que os reagentes são consumidos ou rapidez
com que os produtos são formados).

• Nível macroscópico: velocidade das reações


• Nível particulado: mecanismo da reação

Velocidade de reações químicas

2 NaN3(s) 2 Na(s) + 3 N2(g)

Gás que infla o airbag

2 Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(s)

Ferrugem
A cabeça de palito de fósforo contém uma substância chamada
trissulfeto de tetrafósforo. Esse composto inflama na presença de
oxigênio, ocorrendo, à pressão ambiente, a liberação de uma grande
quantidade de calor.

P4S3(s) + 8 O2(g) P4O10(s) + 3 SO2(g)

• Processo de fotossíntese tem escala de tempo na ordem


de 10-2 -10-6 s
• Outras como o passagem da grafite ao diamante ocorrem
na escala dos milhões de anos…

C(grafite) C(diamante)

... ou semanas, se forem diamantes artificiais


Condições para que a reação ocorra

Necessário: aproximação dos reagentes

Fase gasosa ou em solução: dependência da


concentração, temperatura, presença/ausência de
catalisador
Estado sólido: dependência da concentração,
temperatura, presença/ausência de catalisador,
superfície de contato

Fatores que afetam a velocidade da reação


1) Estado físico dos reagentes:
• Os reagentes devem entrar em contato para reagir
• Quanto maior a mobilidade das moléculas, mais facilmente elas
se chocam e mas rapidamente reagem

Reações em meio homogêneo: reagentes estão dissolvidos na mesma


fase ou possuem o mesmo estado físico, sendo mutuamente solúveis
Reações em meio heterogêneo: reagentes estão em fases físicas
diferentes → superfície de contato limitada entre os reagentes
Fatores que afetam a velocidade da reação
2) Concentração dos reagentes
• Em geral, aumentando-se a concentração, a frequência de
choques é maior, e maior será a velocidade da reação

Fatores que afetam a velocidade da reação

3) Temperatura
• Aumentando a temperatura
- aumenta-se a energia cinética das moléculas
- as moléculas se movimentam mais rapidamente
- o número de choques efetivos é maior
- maior será a velocidade da reação

maior energia = maior agitação das moléculas = maior número de colisões


Fatores que afetam a velocidade da reação

4) Presença/ausência de catalisador:
• Catalisadores são agentes que aumentam a taxa de reações sem
serem consumidos
• Afetam o tipo de colisão (mecanismo da reação)
• Reduzem a energia de ativação em um processo químico

presença de catalisador aumenta a velocidade da reação

Velocidade de uma reação química


Como medir a velocidade média de uma
reação química?

A B

=−


∆ =

Onde ∆ ∆ são variações de concentração durante o


intervalo de tempo ∆

• Em cinética química, a velocidade é sempre positiva

Exemplo:
2N2O5(g) 4 NO2(g) + 1 O2(g)
Representação Gráfica

0,2
0,19
0,18
0,17
0,16
0,15
Note que a inclinação da 0,14
0,13
curva NO2 é maior que a
Concentração (mol/L)

0,12

curva O2, fato relacionado 0,11


0,1
N2O5 (mol/L)
NO2(mol/L)

com os coeficientes 0,09


0,08
O2(mol/L)

estequiométricos 0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (min)
2 N2O5(g) 4 NO2(g) + 1 O2(g)
0,2
0,19
0,18 Tempo N2O5 NO2 O2
0,17 (min) (mol/L) (mol/L) (mol/L)
0,16
0,15 0 0,112 0 0
0,14
0,13 5 0,08 0,064 0,016
Concentração (mol/L)

0,12
0,11 10 0,056 0,112 0,028
0,1
0,09 20 0,028 0,168 0,042
0,08
0,07 30 0,014 0,196 0,049
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01 a) Velocidade média de consumo
0
0 5 10 15 20 25 30 do N2O5 entre t = 0 e t = 5 min:
Tempo (min)

(0,08 mol L − 0,112 mol L)


Vm ( 0→5) = − = 0,0064 mol L. min
5 min − 0 min

2 N2O5(g) 4 NO2(g) + 1 O2(g)


0,2
0,19 Tempo N2O5 NO2 O2
0,18 (min) (mol/L) (mol/L) (mol/L)
0,17
0,16 0 0,112 0 0
0,15
0,14 5 0,08 0,064 0,016
0,13
Concentração (mol/L)

0,12 10 0,056 0,112 0,028


0,11
0,1 20 0,028 0,168 0,042
0,09
0,08 30 0,014 0,196 0,049
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
b) Velocidade média de consumo
0 5 10 15 20 25 30
Tempo (min)
do N2O5 entre t = 5 e t = 10 min:

(0,056 mol L − 0,08 mol L)


Vm ( 5→10 ) = − = 0,0048 mol L. min
10 min − 5 min
2 N2O5(g) 4 NO2(g) + 1 O2(g)
Tempo N2O5 NO2 O2
(min) (mol/L) (mol/L) (mol/L)
0 0,112 0 0
5 0,08 0,064 0,016
10 0,056 0,112 0,028
20 0,028 0,168 0,042
30 0,014 0,196 0,049

a) Velocidade média de produção do NO2 entre t = 0 e t = 5 min:


(0,064 mol L − 0 mol L)
Vm ( 0→5) = = 0,0128 mol L. min
5 min − 0 min

b) Velocidade média de produção do NO2 entre t = 5 e t = 10 min:


(0,112 mol L − 0,064 mol L)
Vm ( 5→10) = = 0,0096 mol L. min
10 min − 5 min

40

A B 35
30
Concentração M

25
Moleculas B
20
Moléculas A
15
A velocidade 10
da reação é 5
constante? 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80

Não! T (s)

Velocidade em cada um destes


instantes é diferente
Velocidade instantânea
Velocidade instantânea corresponde a algo
que aconteceu tão rápido a ponto de não
decorrer “nenhum” tempo (t→0)
A velocidade instantânea é definida pelo
coeficiente angular da reta tangente na
curva de consumo ou formação do reagente

Recordando:
O coeficiente angular de uma reta é a tangente
do seu ângulo de inclinação

Relação entre as velocidades de


consumo e produção

1 1 1 1
. = . = . = .

• Dividindo-se as velocidades de consumo ou de produção de


reagentes por seus respectivos coeficientes estequiométricos,
as velocidades (de consumo e de produção) são iguais
Exercício:

A reação 2O3 → 3O2 foi estudada em um experimento e a


velocidade de consumo do ozônio foi de 2,5.10-5 mol. L-1.s-1.
Qual a velocidade de produção de O2 neste experimento?

1 1
. = .

Resp: 3,75.10-5 mol/L.s

Influência da concentração na velocidade


da reação

N2O5(g) 4 NO2(g) + 1 O2(g)

N2O5 Velocidade da
(mol/L) reação (mol/L.min)
X2 0,34 0,0014
X2
0,68 0,0028

V= k . [N2O5]

Para esta reação: velocidade da reação é proporcional a [N2O5]


Lei da velocidade + → +
Constante de velocidade

ORDEM DA REAÇÃO = x + y

• Esta ordem só poderá ser determinada experimentalmente.


• Através da observação do impacto da concentração de A e B na
velocidade de reação .
• Para cada reação há uma relação diferente entre V e [ ]:
Pode independer, pode depender de [ ] n, pode depender da
concentração de diversos reagentes, pode depender da concentração de
apenas 1 dos reagentes

Exemplos:

Velocidade = k [H2O2] [I-] Ordem 2

Velocidade = k [NO]2 [Cl2] Ordem 3

Velocidade = k [NH3]0 Ordem zero


Velocidade = k [H2O2] [I-] Ordem 2

• A reação é de ordem 1 em relação ao H2O2


• A reação é de ordem 1 em relação ao I-
• A reação é de segunda ordem global.

Mas o que isso significa?


• Se dobrarmos a concentração de H2O2 a velocidade também dobra
• Se dobrarmos a concentração de I- a velocidade também dobra
• Se dobrarmos a concentração de H2O2 e de I- a velocidade aumenta
em um fator 4.

Como obter a Lei da Velocidade de uma reação

• Fazer vários experimentos variando a concentração inicial


dos reagentes;
• Medir a velocidade durante o estágio inicial, quando 1 a 2%
do reagente limitante for consumido;
• Construir uma tabela (Concentração e velocidade da
reação);
• Observar a variação da velocidade inicial de acordo com a
variação na concentração inicial dos reagentes.
Calculando a Lei da Velocidade
• A reação do óxido nítrico com o hidrogênio a 1280oC

2!"#$% + 2&' $ → !' $ + 2&' "#$%

[NO] (M) [H2](M) Velocidade inicial (M/s)


5) 10+, 2) 10+, 1,25 ) 10+.
10 ) 10+, 2 ) 10+, 5,00 ) 10+.
10 ) 10+, 4 ) 10+, 10,00 ) 10+.

Determinar:
(a) Lei da velocidade
(b) Constante de velocidade
(c) Velocidade de reação quando [NO]= 01, 22 ) 02+3 M e
[H2]= 4, 22 ) 02+3 M

[NO] (M) [H2](M) Velocidade inicial (M/s)


1 5,00 ) 10+, 2,00 ) 10+, 1,25 ) 10+.
2 10,00 ) 10+, 2,00 ) 10+, 5,00,) 10+.
3 10,00 ) 10+, 4,00 ) 10+, 10,00 ) 10+.

a) Lei da velocidade 56789:;<;6 = Como determinar


x e y?

> ?
' Κ Κ !" > &' ?
= > ? 4=
A Κ Κ !" > &' ?

Κ 10 ) 10+, > 2 ) 10+, ?


4= 4 = 2> @=2
Κ 5 ) 10+, > 2 ) 10+, ?
[NO] (M) [H2](M) Velocidade inicial (M/s)
1 5,00 ) 10+, 2,00 ) 10+, 1,25 ) 10+.
2 10,00 ) 10+, 2,00 ) 10+, 5,00,) 10+.
3 10,00 ) 10+, 4,00 ) 10+, 10,00 ) 10+.

a) Lei da velocidade 56789:;<;6 =

> ?
, Κ Κ !" > &' ?
= > ? 2=
' Κ Κ !" > &' ?

Κ 10 ) 10+, > 4 ) 10+, ?


2= 2 = 2? B=1
Κ 10 ) 10+, > 2 ) 10+, ' ?

A ordem global é dada por


' A (2+1) ou seja a reação é de
= Κ !" &' terceira ordem

[NO] (M) [H2](M) Velocidade inicial (M/s)


5,00 ) 10+, 2,00 ) 10+, 1,25 ) 10+.
10,00 ) 10+, 2,00 ) 10+, 5,00,) 10+.
10,00 ) 10+, 4,00 ) 10+, 10,00 ) 10+.

b) A constante de velocidade k

56789:;<;6 =

C
C = Κ !" '
&' A D= ' A
!" &'

1,25 ) 10+.
D= D = 2,50 ) 10' E+' F +A
5,00 ) 10+, ' 2,00 ) 10+, A
[NO] (M) [H2](M) Velocidade inicial (M/s)
5,00 ) 10+, 2,00 ) 10+, 1,25 ) 10+.
10,00 ) 10+, 2,00 ) 10+, 5,00,) 10+.
10,00 ) 10+, 4,00 ) 10+, 10,00 ) 10+.

c) Velocidade de reação quando [NO]= 01, 22 ) 02+3 M


e [H2]= 4, 22 ) 02+3 M

56789:;<;6 = D = 2,50 ) 10' E+' F +A

1 0
56789:;<;6 = 2,50 ) 10' 01, 22 ) 02+3 4, 22 ) 02+3

56789:;<;6 = 2,20 ) 10+G EF +A

Exercício:

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