THERMODYNAMYQUE 2 Méc

Université des sciences et de la Technologie H.
Boumediene Alger
Les cours de la Faculté de physique
THERMODYNAMYQUE
Résumé de cours et exercices corrigés
Domaine L2 SM
Dr Nouri Sabrina Eps Laziri
Année universitaire 2017-2018

Préface
Ce cours du module Thermodynamique est destiné aux étudiants des deuxièmes années de
licence scientifique spécialité science de la matière SM. Il couvre en quatre chapitres les notions
de base de la thermodynamique et les machines thermiques. Chaque chapitre commence par
des rappels mettant l'accent sur les points fondamentaux du cours, illustrés par quelques
exemples classiques et accompagné par des exercices d'application.
Ce document est accompagné par des annexes comportant des rappels de notions de base en
thermodynamique et des grandeurs physiques ainsi que la bibliographie utilisée.
L’auteur tient à remercier tous les collègues qui ont fait partie du collectif de l’enseignement
de ce module.
Cette première édition comporte sûrement quelques imperfections, nous serions reconnaissants
à tous ceux qui nous ferait part de leurs remarques et suggestions.
Le cours se trouve sur le lien :
http://perso.usthb.dz/~snouri/
L’auteur
Table des matières
I. Outil mathématique …………………………………………………………... 1
I.1. Rappel sur les dérivée partielle…………………………..……………………

I.2. Exercices …….………………………………………………………………. 2
II. Premier principe de la thermodynamique……………………………………... 3
II.1. Travail...………………………………………………………………………. 3
II.2. Quantité de chaleur……………………………………………….…………. 3
II.3. Variation d’énergie interne………………………………………………….. 4
II.4. Transformation d’un gaz parfait……………………………………………… 4
a) Transformation isochore…………………………………………………… 4
b) Transformation isobare ….…………………………………………………. 4
c) Transformation isotherme……..……………………………………………. 4
d) Transformation adiabatique…………………………………………………. 5
II.5. Exercices…………………………..………………………………………… 6
III. Deuxième principe de la thermodynamique……….………………………… 19

III.1. Système fermé……………….……………………………………………… 19
III.2. Bilan d’entropie…………………………...………………………………… 20
III.3. Application du deuxième principe à un système isolé. ……………………. 21
III.4. Irréversibilité ................................................................…………………… 22
III.5. Entropie……………………...……………………………………………… 22
III.6. Les applications du second principe………………………………………… 22
III.7. Exercices sur le deuxième principe………………………….. …………….. 25
IV. Rappel sur les machines thermiques……………………………………….. 29
IV.1. Grandeurs thermodynamiques…………….……………………………….. 29
IV.2. Machine thermique monotherme…………………………………………….. 29
IV.3. Machine thermique ditherme………………………………………………... 29
a) Inégalité de Clausus……………………………………… ………………… 30
b) Diagramme de Ravau……..…………………………………………………. 30
V. Théorème de Carnot………………………………………………………… 32
a) Les moteurs……………………………………….………………………… 32
b) Les récepteurs…………………..……………………………………………. 33
V.4 Bilan énergétique…………………………………………………..………… 33
V.5. Exercices sur les machines…………………………………………………… 18
NOMENCLATURE
Principales notations
C : capacité calorifique
d : dérivée totale
f : fonction
f’ : dérivée
J : joule
K : kelvin
kg : kilogramme
L : chaleur latente
l : litre
m : masse
n : quantité de matiére
P :pression
Q : quantité de chaleur
R : constante universelle des gaz parfaits
S : entropie
T : température
t : temps
U : énergie interne
V : volume
W : travail
Lettres grecques
∂ : dérivée partielle
∆ : opérateur de Laplace
ρ : densité
γ : indice adiabatique du gaz parfait
Indices
0 : état initiale
ext : extérieur
f : finale
f : fusion
i : initiale
irrév : irréversible
int : intérieur
p : à pression constante
réver : réversible
v : à volume constant
Introduction
Le mot thermodynamique est d’origine grec.il est composé de deux parties : « thermo » qui
signifie chaleur et « dynamique » qui signifie travail ou mouvement. Le mot composé veut
dire mouvement produit à partir de la chaleur. La thermodynamique est apparue en tant que
science à partir du XVIII siècle avec la découverte de la machine à vapeur. Son but est
d’étudier les différentes formes d’énergies et les possibilités de conversion entre elles.
La thermodynamique compte plusieurs branches :
• Thermodynamique classique : étudie les systèmes à l’échelle macroscopiques en utilisant
des grandeurs mesurables telles que la pression P, la température T et le volume V
• Thermodynamique chimique : étude des chaleurs des réactions et des propriétés
thermodynamiques des équilibres chimiques.
• Thermodynamique statistique : prend en considération les systèmes sous leurs aspects
microscopiques et s’appuie sur la mécanique statistique.
• Thermodynamique technique : pour les machines thermiques, frigorifiques, pompe à
chaleur……ect).
Etat de l’art de la thermodynamique :

• 1747 : le physiologiste A. HALLER a attribué la constance de la température, du corps
humain au frottement accompagnant la circulation du sang.
• 1765 : J. WATT a créé la première machine à vapeur pratiquement sans fondement
théorique.
• 1824 : S. CARNOT a découvert le deuxième principe de la thermodynamique, qui a été
complété plus tard (en 1848) par W. THOMSON et R. CLAUSIUS (en 1850).
• 1842 : R. MAYER a découvert le premier de la thermodynamique, qui a été confirmé par J.
JOULE en 1845.
• 1869 : M. MASSIEU, J.W. GIBBS (1875), H.L.F. HELMOTZ (1882), et P. DUHEM
(1886) ont découvert les fonctions caractéristiques et les potentielles thermodynamiques, et
ont initié l’application de la thermodynamique à la chimie.
• 1877 : L. BOLTZMANN a introduit la thermodynamique statistique.
THERMODYNAMIQUE RESUMÉ DE COURS ET EXERCICES CORRIGÉS
I. Outil mathématique :
I.1. Rappel sur les dérivées partielles :

Soit une fonction F(x) à une seule variable :
La dérivée de F est f’
f ( x + ∆x ) − f ( x ) df ( x )
=f ' (x) =
lim ∆x → 0 (I.1)
∆x dx
Soit
 ∂f 
( x ) F' ( x ) dx ⇒ =
dF= dF   dx (I.2)
 ∂x 
Exemple : calculer la différentielle de cette fonction :
F ( x ) = 4x 2 + 2x + 5 ⇒ dF ( x ) = (8x + 2 ) dx (I.3)
Pour une fonction de deux variables x et y, par exemple F ( x, y ) :
 ∂f   ∂f 
f ( x, y )
=   dx +   dy (I.4)
 ∂x  y  ∂y  x
 ∂f 
  : est la dérivée partielle de f par rapport à x pour y constant.
 ∂x  y
 ∂f 
  : est la dérivée partielle de f par rapport à y pour x constant.
 ∂y  x
Exemple : calculer la différentielle de cette fonction :
F ( x, y=
) 7x 2 y + y3 + x + 10 (I.5)
 ∂f 
 =  14 xy + 1 (I.7)
 ∂x  y
 ∂f 
 =  7x + 3 y
2 2
(I.8)
∂
 x
y
I.2. Exercice
Soit F une fonction d’état définit à partir des trois variables d’états P, V, T d’un système tel
que : F ( x, y ) = 0 .
Ecrivons les différentielles dV, dP et dT pour en déduire les relations suivantes :
1
 ∂V   ∂T 
    =1
 ∂T  P  ∂V  P
 ∂V   ∂P 
    =1
 ∂P T  ∂V T
(I.9)
 ∂T   ∂P 
    =1
 ∂P  V  ∂T  V
 ∂T   ∂P   ∂V 
      = −1
 ∂P  V  ∂V T  ∂T  P
Solution :
On peut écrire les différentielles dV, dP et dT comme suit :
 ∂V   ∂V 
=dV   dT +   dP
 ∂T P  ∂P T
 ∂T   ∂T 
=dT   dV +   dP
 ∂V  P  ∂P  V (I.10)
 ∂P   ∂P 
=dP   dT +   dV
 ∂T  V  ∂V T
à P = C te ⇒ dP = 0 , donc :
 ∂V  dV  ∂V 
=
dV   dT ⇒ =  
 ∂T  P dT  ∂T  P
 ∂T  dT  ∂T 
=
dT   dV ⇒ =   (I.11)
 ∂V P dV  ∂V  P
dV dT  ∂V   ∂T 
× =1 ⇒   ×  = 1
dT dV  ∂T  P  ∂V  P
à T = C te ⇒ dT = 0 , donc :
 ∂V  dV  ∂V 
=
dV   dP ⇒ =  
 ∂P T dP  ∂P T
 ∂P  dP  ∂P 
=
dP   dV ⇒ =   (I.12)
 ∂V T dV  ∂V T
dV dP  ∂V   ∂P 
× =1 ⇒   ×  =1
dP dV  ∂P T  ∂V T
à V = C te ⇒ dV = 0 , donc :
2
 ∂T  dT  ∂T 
=
dT   dP ⇒ =  
 ∂P  V dP  ∂P  V
 ∂P  dP  ∂P 
=
dP   dT ⇒ =   (I.13)
 ∂T  V dT  ∂T  V
dT dP  ∂T   ∂P 
× =1 ⇒   ×  = 1
dP dT  ∂P  V  ∂T  V
à V = C te ⇒ dV = 0 , donc :
 ∂V   ∂V   ∂V   ∂V 
V=
Cte ⇒   dT +   dP =
0 ⇒   dT =
−   dP
 ∂T P  ∂P T  ∂T P  ∂P T
 ∂V   dT  1  ∂V   dT   ∂P  (I.14)
⇒     = − ⇒       =−1
 ∂T  P  dP  v  ∂P   ∂T  P  dP  v  ∂V T
 
 ∂V T
II. Premier principe de la thermodynamique

Au cours d’une transformation quelconque d’un système fermé, la variation de son énergie est
égale à la quantité d’énergie échangée avec le milieu extérieur, par transfert thermique (chaleur)
et transfert mécanique (travail)
II.1. Travail w :
δW =
Pext dV (II.1)
δW : travail élémentaire
Pext : la pression du milieu extérieur
Si la transformation est irréversible :

2
δWirrèv =
− p ext dV ⇒ Wirrèv = − p ext ( V2 − V1
− ∫ p ext dV = )=
−p ext ∆V (II.2)
1
Si la transformation est réversible à chaque instant :

p ext =psystème =p ⇒ δWrév =− pdV (II.3)
II.2. Quantité de chaleur Q :

Qirrév se calcul directement du premier principe de la thermodynamique.
Pour une transformation réversible, la quantité de chaleur échangée avec le milieu extérieur
Q réver se calcul comme suit :
δQ
= CV dT + ldV
δQ
= Cp dT + hdP (II.4)
δQ = µ dV + λ dP
Avec :
3
 ∂P   ∂V   ∂T   ∂T 
l = T  , k = − T  , λ = CV   , η = CP   (II.5)
 ∂T  v  ∂T  P  ∂P  V  ∂V  P
Remarque :
Pour les corps incompressibles, les solides et liquides δw =0 et δQ =m CdT
II.3. Variation d’énergie interne

dU = δW + δQ
∆U = W + Q (II.6)
∆U = CV ∆T
Relations de Mayer :
nR nRγ
CP − C= nR, C= , C= (II.7)
γ −1 γ −1
V V P
II.4. Transformation d’un gaz parfait
a) Transformation isochore
2
− ∫ pdV =
δWisochore = 0 (II.8)
réverssible 1
δQ
= CV dT + ldV
(II.9)
V= Cte ⇒ dV= 0 ⇒ δQ = CV dT ⇒ Qisochore = CV Tf − Ti 
b) Transformation isobare
2
δWisobare = P ( V2 − V1
− ∫ pdV = ) (II.10)
réverssible 1
δQ
= Cp dT + hdP
(II.11)
P= Cte ⇒ dP= 0 ⇒ δQ = CP dT ⇒ Qisobare = Cp Tf − Ti 
c) Transformation isotherme :
2
− ∫ pdV
δWisotherme = (II.12)
réverssible 1
Pour un gaz parfait :

2
nRT dV
PV =nRT ⇒ P = ⇒ Wisotherme =− ∫ nRT
V réverssible 1
V
V2
⇒ Wisotherme =
− nRT ln (II.13)
réverssible V1
P1
⇒ Wisotherme =
− nRT ln
réverssible P2
∆U =CV ∆T =Q + W =0 ⇒ Q =− W
(II.14)
4
V2
Q = nRT ln (II.15)
V1
Où :
δQisotherme = CV dT + ldV = P dV (II.16)

réversible
2
V
Qisotherme =
réversible
∫
1
PdV =
− Wisotherme =
réversible
nRT ln 2
V1
(II.17)
d) Transformation adiabatique :
PV γ = Cte
TV γ−1 = Cte (II.18)
1−γ
TP γ
= Cte
2
− ∫ PdV
w adiabatique = Cte V − γ
P= (II.19)
réverssible 1
2
2
 1 
− ∫ Cte V − γ dV =
Wadiabatique = − Cte  V − γ+1  (II.20)
réverssible 1  −γ + 1 1
∆U = CV ∆T = Q + W = 0 ⇒ W = CV ∆T (II.21)
1
=
Wadiabatique  P2 V2 − P1 V1  (II.22)
réverssible γ −1 
Où
δQadiabatique =
0 (II.23)
∆U = CV ∆T = Q + W = 0 ⇒ W = CV ∆T (II.24)
Transformation
P = P(V) Equation
caractéristique
W Q ∆U
Isochore =Q CV ( T2 − T1 )
V = Cte ∆U CV ( T2 − T1
= )
T
= Cte
P W=0
nR
CV =
γ −1
5
=Q CP ( T2 − T1 )
Isobare T − P ( V2 − V1
W= ) nγR ∆U CV ( T2 − T1
= )
P = Cte = Cte CP =
V γ −1
PV = Cte V2 V2
W = − nRT1 ln Q = − nRT1 ln
Isotherme V1 V1 ∆U =
0
T = Cte
PV γ = Cte
Adiabatique TV γ−1 = Cte
Q=0 1−γ =W CV ( T2 − T1 ) Q=0 ∆U CV ( T2 − T1
= )
TP γ
= Cte
II.5. Exercices sur le Premier principe de la thermodynamique

Exercices 1 :
Un morceau de glace de masse m = 500g, pris à -10 °C, reçoit une quantité de chaleur p =
175J/s, selon le diagramme de la figure 1.
T (°C)
150
100
0 1 16 37 144.5 149 t (mn)

- 10
Figure 1
Sachant que la pression est maintenue constante et que les pertes thermiques sont
négligeables :
1) Décrire les différentes phases
6
2) Evaluer les chaleurs latentes de changement de phase

3) Evaluer les chaleurs massiques de chacune des phases ainsi que la chaleur molaire de
la vapeur d’eau.
Solution :
1) Les différentes phases sont :
a) t ∈ [0,1mn] :
Le morceau de glace subit un échauffement de -10°C jusqu’à 0°C.
b) t ∈ [1, 16 mn] :
Le morceau de glace subit une fusion à 0°C et se transforme en liquide.
c) t ∈ [16, 37 mn] :
Le morceau de glace liquide subit un échauffement de 0°C jusqu’à 100°C.
d) t ∈ [37, 144.5 mn] :
Le liquide obtenu de la phase précédente subit une évaporation à température constante
égale à 100°C.
e) t ∈ [144.5, 149 mn] :
La vapeur obtenue de la phase précédente subit un échauffement de 100 °C jusqu’à 149°C.
2) Les chaleurs latentes de changement de phase :
a) La phase de fusion, t ∈ [1, 16 mn] :
P ×∆t
P=
×∆t m Lf ⇒=
Lf
m
A.N :
175 × (16 − 1) × 60
=Lf = 315 kJ / kg
0.5
b) La phase d’évaporation t ∈ [37, 144.5 mn]
P ×∆t
=
P ×∆t m L V ⇒=
LV
m
A.N :
175 × (144.5 − 37 ) × 60
=Lf = 2257.5 kJ / kg
0.5
3) Les chaleurs massiques de chacune des phases ainsi que la chaleur molaire :
a) La phase de d’échauffement, t ∈ [0, 1 mn] :

P ×∆t
P ×∆
= t m CP ∆T ⇒ =
CP
m∆T
A.N :
175 ×1 × 60
=CP = 2.1 kJ / kg.K
0.5 × ( 0 − ( −10 ) )
7
b) La phase d’échauffement, t ∈ [16, 37 mn] :

P ×∆t
P ×∆
= t m CP ∆T ⇒ =
CP
m∆T
A.N :
175 × 60 × ( 37 − 16 )
=CP = 4410 J / kg.K
0.5 × (100 − 0 )
c) La phase d’échauffement, t ∈ [149, 144.5 mn] :

P ×∆t
P ×∆
= t m CP ∆T ⇒ =
CP
m∆T
A.N :
175 × 60 × (149 − 144.5 )
=CP = 1890 J / kg.K
0.5 × (150 − 100 )
La chaleur molaire de la vapeur :

P ×∆t P ×∆t
=CP =
m × ∆T n × M × ∆T
Avec M : la masse molaire de la vapeur d 'eau
P ×∆t
CP × M= , M H O= 2M H + M O
n × ∆T 2
A.N :
CP × M
= 1890 × 18
= 34020 J / mole.K
Exercices 2 :
Un récipient contient 10 litres d’eau à la température T 0 =600C.

1) Quel volume d’eau à T 0 =150C faut-il y verser pour obtenir de l’eau à la température
T 0 =300C ?
2) Dans le récipient contenant 10 l d’eau à 600C, on met un morceau de glace de masse
m=800g à la température T g = 00C. quelle est la température finale du mélange ?
3) Dans le récipient contenant 10 l d’eau à 60 °C, on plonge une résistance R = 600 Ω
parcourue par un courant d’intensité I=1.2 A.
a) Quel temps faudra-t-il pour porter l’eau à ébullition ?
b) Une fois l’ébullition est atteinte, combien de temps faudra-t-il pour vaporiser 1/2 l
d’eau ?
Les pertes sont supposées négligeables et la pression, maintenue constante, est égale à 1 atm
On donne : C P = 4.18 Kj.kg-1.K-1 , Lv = 2260Kj.kg-1, Lf = 334Kj.kg-1.
8
Solution :
1)
Figure 2
 
( Les pertes de chaleur sont negligeables ) ⇔ ( système isolè ) ⇔  ∑ Q Re çue + ∑ QCédée =
0
 
m1 CP ( Tf − T1 ) + m 2 CP ( Tf − T2 ) =0 ⇒ ρV1 CP ( Tf − T1 ) + ρV2 CP ( Tf − T2 ) =0
V2 =
− V1
(Tf − T1 ) ⇒ V2 =
− 10
( 30 − 60 )
=
20 l
(Tf − T2 ) ( 30 − 15 )
2)
Tf = ?0C
mg=800g
Ti = 600C
V =10 l
Etat initial Etat final

Figure 3
 La quantité de chaleur fournie   La quantité de chaleur   La quantité de chaleur d 'échauffement 

 =   + 
 par l'eau chaude   de fusion   de la glace liquide 
ρVCPeau ( Tf − Ti )= m g Lf + m g CPglace ( Tf − Tglace liquide ) avec Tglace liquide= 0 °C, ρ= 1 kg / l
ρVCPeau Ti + m g Lf − m g CPglace Tglace liquide

Tf =
ρVCP + m g Cglace
9
3)
a) Le temps nécessaire pour porter l’eau à ébullition
Figure 4
 La quantité de chaleur   La quantité de chaleur nécéssaire 

 = 
 dégagée par effet Joule   pour porter l'eau à ébullition 
ρV CP ( Tf − Ti )
RI 2 ∆t =ρV CP ( Tf − Ti ) ⇒ ∆t = 2
RI
1 × 0.5 × 4.18 × 102 ( 373 − 333)

=⇒ ∆t = 1920s
600 × (1.2 )
2
b) Une fois l’ébullition est atteinte, le temps nécessaire pour l’évaporation :
Figure 5
 La quantité de chaleur   La quantité de chaleur 

  =  
 dégagée par effet Joule   d 'évaporation 
10
ρV L V
RI 2 ∆t =ρV L V ⇒ ∆t =
RI 2
1 × 0.5 × 2260 × 103
⇒ =
∆t = 1307s
= 21.7 mn
600 × (1.2 )
2
Exercices 3 :
Une mole de gaz parfait monoatomique se trouve dans l’état ( P , v , T ) . Au cours d’une
0 0 0
3RT0
transformation réversible, il reçoit une quantité de chaleur Q = .
2
1. Evaluer la pression et le volume finaux si la transformation est isotherme.
2. Evaluer la pression et la température finales si la transformation est isochore.
3. Evaluer la température et le volume finaux si la transformation est isobare.
On rappelle que la quantité de chaleur reçue d’un gaz considéré au cours d’une transformation
3 5
élémentaire réversible est : =
δQ RdT + PdV
= RdT − VdP .
2 2
Solution :
Figure 6
1. Transformation isotherme :
Le calcul de V 1 :
T =Cte et n =
1 ⇒ PV =RT0
3 5
=
δQ RdT + PdV
= RdT − VdP et=
T Cte ⇒ =
dT 0
2 2
⇒ δQ = PdV = − VdP
Où :
11
∆ U =CV ∆T =W + Q =0 ⇒ Q =− W =∫ Pext dV
( Transformation réversible ⇒ Pext = Pint = P ) ⇔ Q= ∫ P dV

V1
dV V 3RT0
=
Q ∫ P dV= RT0 ∫ V
⇒ Q
= RT0 ln 1=
V0 2
V0
V1 3
⇒ ln = ⇒ V1 = V0 e 3/ 2
V0 2
Le calcul de P 1 :
P0 V0
P1 V=
1 P0 V0 ⇒ P1= ⇒ P=
1 P0 e −3/ 2
V1
4) Transformation isochore :
Le calcul de la température :
P R
V = Cte et n =1 ⇒ =
T V0
3 5
=
δQ RdT + PdV
= RdT − VdP et =
V Cte ⇒ =
dV 0
2 2
T0 )
R ( T1 −=
3 3 3
⇒=
δQ R dT ⇒
= Q R T0
2 2 2
⇒ T1 =
2T0
Le calcul de la pression :
P1 R RT0
= ⇒ P1 V0 = R T1 ⇒ P1 = 2 = 2 P0
T1 V0 V0
5) Transformation isobare :
V R
P =Cte et n =1 ⇒ =
T P0
3 5
=
δQ RdT + PdV
= RdT − VdP et=
P Cte ⇒ =
dP 0
2 2
R ( T1 − =
T0 )
5 5 3
⇒=
δQ RdT ⇒=Q R T0
2 2 2
8
⇒ T1 = T0
5
Le calcul du volume :
V1 R R T1 8
= ⇒ V1 = ⇒ V1 = V0
T1 P0 P0 5
12
Exercices 4 :
On considère une masse m d'azote, considéré comme gaz parfait, dans les conditions normales de
pression et de température (état A).
1. Le gaz est comprimé de façon isotherme et réversible jusqu'à la pression P B = 10 Po (état B). Cal-
culer le travail et la quantité de chaleur reçus par le gaz.
2. Après avoir été ramené à l'état A, le gaz est comprimé de façon adiabatique et réversible jusqu’à la
pression P B ' = P B (état B'). Calculer le travail reçu par le gaz.
3. Représenter dans le diagramme (P,V) les transformations (AB) et (AB') et calculer les pentes des
tangentes aux deux courbes au point A.
4. Partant du point A, le gaz est comprimé de façon isotherme réversible jusqu'à la pression P B ; il est
ensuite détendu de façon adiabatique jusqu'à une pression Pc = Po. Calculer Vc et Tc et représenter
la transformation ABC.
Solution :
1.
Figure 7
PA VA PV
PA V=
A PB VB ⇒ VB= ⇒ VB= 0 0
PB 10 P0
V0
VB =
10
Travail W :
( Compression isotherme ) ⇒ ( Transformation rèversible )

 Pext
= P= P 
( δW =− P dV ) Transformation rèversible
 
int

 δW = − P dV 
ext
13
V 
VB VB VB
dV
∫ δW =− ∫ P dV =− nRT0 ∫ V
⇒ W=nRT0 ln  A  =
 VB 
nRT0 ln10
VA VA VA
La quantité de chaleur Q :
( Transformation isotherme ) ⇒ ( ∆U = C v ∆T = W + Q = 0)
Q =
−W=
− nRT0 ln10
2.
Figure 8
Le calcul du travail W :
 Transformation adiabatique 

 rèversible
 ⇒

( ∆U = nC v ( TB' − TA )= W+Q = W+0 )
γ
 VB'  P P0 1 V0
γ
PA V = PB' Vγ
⇒   = A = = ⇒ VB' =
A B'
 VA  PB' 10 P0 10 101/ γ
 
PB' VB'
PB' VB=
' n R TB' ⇒ TB=
'
nR
V
10 P0 1/0 γ
10
⇒ TB' =
nR
P0 V0 10V0
⇒ TB' = ×
n R 101/ γ
10V0
⇒ TB' =T0 ×
101/ γ
γ−1
⇒ TB' =T0 ×10 γ
14
 γ−1
  γ−γ 1 
W =∆U =nC v  T0 ×10 γ − T0  =n C v T0 10 − 1

   
3)
   
A ( P0 , V0 , T0 ) , B 10P0 , 0 , T0  , B' 10P0 , 1/0 γ , T0 
V V
 10   10 
Transformation isotherme de A à B :
( Transformation isotherme ) ⇒ ( PV =
nRT0 )
nRT0
= nRT0
PV ⇒ P=
V
La pente au point A :
nRT0  ∂P   dP  nRT0
P = ⇒   =  =−
V  ∂V T  dV T V2
nRT0
 dP  nRT0 V0 P
⇒   =
− =
− =
− 0
 dV  V = V0
2
V0 V0 V0
 dP  P
  = − 0
 dV  V = V0 V0
Transformation adiabatique réversible de A à B :
( Transformation adiabatique réversible ) ⇒ ( PV γ =P0 V0γ =C te )

P0 V0γ  dP 
P=
Vγ
⇒ P = (P V ) V
0
γ
0
−γ
⇒  
 dV  V = V0
= − γ ( P0 V0γ ) V − γ−1
 dP 
= − γ
( P0 V0γ )
 
 dV T V γ+1
La pente au point A :
 dP 
= − γ (P V
 dP  (P V ) γ
 
 dV  V
γ
0 0
− γ−1
0 )V =  
 dV 
= −γ
0
V0γ+1
0
V=
0 V V0
P0 V0γ
= −γ
V0γ V0
P0
= −γ
V0
 dP  P
  = −γ 0
 dV  V = V0 V0
15
D’après le calcul des deux tangentes au point A, la pente de la courbe associée à la

transformation adiabatique réversible est plus importante que celle de la transformation
isotherme.
Figure 9 : Diagramme (P, V)
4)
A ( P0 , V0 , T0 ) Isotherme rèversible B (10P0 , VB , T0 ) Adiabatique
  C ( P0 , VC , TC )
PA VA P0 V0 V0
PB VB = PA VA ⇒ VB = = =
PB 10 P0 10
V0
VB =
10
γ
γ γ V  P 10P
PB V =
BPC V C ⇒  C  =B = 0 =10
 VB  PC P0
VC
(10 )
1/ γ
⇒ =
VB
V0
(10 )
1/ γ
⇒ VC =
10
1−γ
⇒ V0 (10 )
VC = γ
 1−γ

C  P0 , V0 (10 ) γ , TC 
 
 
16
1−γ
PC VC P0 V0 (10 ) γ
( Gaz parfait ) ⇒ PC VC= nR TC ⇒ TC= =

nR P0 V0
T0
1
−2
⇒ TC =
T0 V0
γ
Exercices 5 :
Un cylindre vertical, fermé par un piston de masse négligeable, mobile sans frottement, contient n moles
d’un gaz parfait dont le rapport γ =Cp / C v γ est constant.
Initialement le gaz se trouve dans l’état A (P .o , V o, T o ). Les parois du cylindre sont perméables à la
chaleur. Préciser les paramètres d’état du gaz à la fin de chaque transformation. Evaluer le travail, la
quantité de chaleur reçus par le gaz ainsi que la variation de son énergie interne en fonction de Po et Vo
entre l’état d’équilibre initial et l’état d’équilibre final au cours de chacune des transformations
suivantes :
a. Partant de l’état A, on place sur le piston une masse M qui comprime le gaz jusqu’à un
volume Vo/2. Soit B l’état d’équilibre final.
b. Partant de l’état B, on enlève la masse M. Soit C l’état d’équilibre final.
c. Partant de l’état A, on place progressivement sur le piston des masses infiniment petites
dont la somme est égale à M. Soit B’ l’état d’équilibre final.
d. Partant de l’état B’, on enlève progressivement les masses. Soit C’ l’état d’équilibre final.
a)
Figure 10
En état d’équilibre mécanique :
Mg
P=
B P0 +
S
17
PB VB P V 1  Mg 
PB VB = n R TB ⇒ TB = = B B T0 ⇒ TB =  P0 +  T0
nR P0 V0 2P0  S 
PA VA P V
PA VA = n R TA ⇒ n R= = 0 0
TA T0
Comme les parois du cylindre sont perméables à la chaleur, dans ce cas il y a un équilibre
thermique :
 
PB T0 = T0  ⇔ ( PB = 2P0 )
1
( Un équilibre thermique est vérifié ) ⇔  TB =
 2P0 
V 
V0 / 2
δW =− Pext dV ⇒ W =− 2P0 ∫ dV =− 2P0  0 − V0

 2
=

P0 V0 / 2
V0
W = P0 V0 / 2
∆U =n CV ( TB − TA ) =W + Q =0 ⇒ W =− Q
Remarque : la transformation n’est pas isotherme, T A =T B grâce à l’équilibre thermique.
b)
Figure 11
A cause de l’équilibre mécanique, la pression revient à P 0 .

A cause de l’équilibre thermique, la température revient à T 0 .
  V0  
  2P0  
  2  TC 
  T0  
 nR TC     
 =
( Gaz parfait ) ⇔ =VC  ⇔ =VC V0 
 PC   PC 
 
 
 
 
18
 V 
V0
δW =− Pext dV ⇒ W =− P0 ∫ dV =− 2P0  V0 − 0  =
 2 
− P0 V0 / 2
V0 / 2
WB→C = − P0 V0 / 2
∆U =n CV ( TC − TB ) =W + Q =0 ⇒ Q =− W = 0 0
PV
2
c) Compression isotherme réversible A ( P0 , V0 , T0 ) (

→ B' PB' , VB' , T0 ):
nRT0
P=
V nRT0 ⇒ =
P
V
 nRT0 V0 
( Equilibre méanique ) ⇒ PB' = 2P0 ⇒  VB' =( PB'
=
2 
 )
 
V0
V0 / 2 V0 / 2
dV
δW =− Pext dV ⇒ W = − ∫ P dV =− ∫ nRT0 =− nRT0 ln 2 = nRT0 ln 2
V V
V V0
0 0
WA → B' = nRT0 ln 2
 ∆U =0 ⇒ WA →B' =− Q A →B' 
( Transformation isotherme ) ⇔  
 Q A →B' = − nRT0 ln 2 
 
(
d) Détente isotherme réversible B' PB , VB , T0 ' ' ) → C (P '
C'
, VC' , T0 ):
nRT0
P=
V nRT0 ⇒ =
P
V
 
( Equilibre méanique ) ⇒ (P C'
= P0 ) ⇒  VC' =

nRT0
PC'
= V0 

 
V0 V0
dV V
δW =− Pext dV ⇒ W =− ∫ P dV =− ∫ nRT0
V
=− nRT0 ln 0 =
V0
− nRT0 ln 2
V0 / 2 V0 / 2
2
WB' →C' = − nRT0 ln 2
 ∆U =0 ⇒ WB' →C' =− Q B' →C' 

( Transformation isotherme ) 
⇔ 
 Q B' →C' = nRT0 ln 2 
 
19
III. Deuxième principe de la thermodynamique

C’est un principe d’évolution. Il distingue entre transformation possible et impossible,
réversible ou irréversible.
=
∆S Séchangé + Sgénéré (III.1)
III.1. Système fermé :
La variation d’entropie au cours d’une transformation élémentaire quelconque est donnée par :
∂Qd 'échange
=
dSsystème + δ Sgénéré (III.2)
Td 'échange
∂Q Extérieur
: entropie d’échange entre le système et le milieu extérieur
TExtérieur
δ Sgénéré : entropie générée à l’intérieur du système.
Exemple :
On considère deux systèmes A et B d’entropie S A et S B .
SA  SB ⇒ le système A est plus désordonée que le système B
δ Sgénéré n’est pas une fonction d’état, par conséquent :
δ Sgénéré ≠ dSgénéré
δ Sgénéré = 0 si la transformation est réversible
δ Sgénéré ≥ 0 ⇒ 
δ Sgénéré  0 si la transformation est irréversible
Le terme δ Sgénéré est lié à l’irréversibilité. En intégrant entre l’état initial et l’état final :
2
∫ dS =
1
S f − Si =∆S (III.3)
III.2. Bilan entropique :
Dans le cas d’un équilibre thermique ( TExtérieure = T ) et une transformation réversible

(δS généré 0) :
=
∆Ssystème =
∆ eS (III.4)
∆ eS : la variation d’entropie échangé avec l’extérieur

Dans le cas d’une transformation irréversible :
∂Q Extérieur
=
dSsystème + δ Sgénéré , δ Sgénéré  0
TExtérieur
2 2
∂Q Extérieur 2
∫=
1
dSsystème ∫1 TExtérieur + ∫ δS
1
généré (III.5)
2
∂Q Extérieur 2
=
∆Ssystème ∫1 TExtérieur + ∫ δS
1
généré
20
2
Le terme ∫ δS
1
généré est difficile à calculer directement. Donc, il faut le calculer indirectement :
2 2
∂Q Extérieur (III.6)
∫ δ Sgénéré =
1
∆Ssystème − ∫
1
TExtérieur
2
∫ δS
1
généré  0 ⇒ transformation impossible
∫ δS
1
généré  0 ⇒ transformation irréversible
∫ δS
1
généré = 0 ⇒ transformation réversible
III.3. Application du deuxième principe à un système isolé
∂Q Extérieur
=
dSsystème + δ Sgénéré (III.7)
TExtérieur
 
système isolé ( Q =
0) ⇔  dSsystème =
δ Sgénéré =
dSgénéré  (III.8)
 isolé 
2
système isolé ( Q = 0 ) ⇔ ∆Ssystème = ∫ δSgénéré = ∆Sgénéré (III.9)
isolé 1
∆Ssystème  0 ⇒ transformation irréversible

 isolé
∆Ssystème ≥ 0  (III.9)
isolé ∆Ssystème =0 ⇒ transformation rèversible
 isolé
L’entropie d’un système isolé ne peut qu’augmenter.
III.4. Irréversibilité
En thermodynamique, la notion d'évolution réversible est une évolution du système pour
laquelle aucune entropie n'est produite. Par opposition, tous les autres phénomènes sont
dits irréversibles à cause des forces de frottement.
Les trois expériences suivantes indiquent les causes d’irréversibilité.
Expérience 1 :
Figure 12
21
Sur la figure 12, la cause d’irréversibilité est que la température n’est pas homogène partout et
il y a un sens unique du transfert de chaleur de T2 vers T1 .
Figure 13
La figure 13 illustre un mouvement de la paroi de P 2 vers P 1 . Dans ce cas, la cause

d’irréversibilité est que la pression n’est pas homogène.
Figure 14
Dans l’expérience illustrée sur la figure 14, on a une solution ou on verse de la grenadine. Au
cours du temps, on a une migration des particules. On sait que les particules ne vont pas se
réintégrées une fois qu’elles sont mélangées avec le reste. Et finalement, la cause
d’irréversibilité pour ce cas est que la concentration n’est pas homogène.
III.5. Entropie
L’interprétation en terme statistique de l’entropie, qu’a donné Boltzmann, est une mesure de
désordre.
=S k B log ( Ω ) (III.10)
Avec :
k B : est la constante de Boltzmann
Ω : combinaison possible du système, ou la façon dont le système est arrangé.
III.6. Les applications du second principe

Exemple 1 : mélange de deux gaz parfaits A et B
22
Etat initial Etat final
Figure 15
Pour effectuer le calcul, on utilise l’identité de thermodynamique suivante :
=
dU TdS − PdV (III.11)
On déduit :
dU P
dU = TdS − PdV ⇒ dS = + dV (III.12)
T T
Si on revient sur la variation globale de l’entropie du système est :
∆S = ∆SA + ∆SB (III.13)

D’autre part on a :
dU A P
=
dS A + dVA (III.14)
T T
 Comme les parois sont indéformables   D 'aprés le premier principe : 
 ⇔  
 et le transfert thermique est nul   dU A = 0 
A l’équilibre thermodynamique on a :
PA nR dVA
PA VA = n RTA ⇒ = ⇒ dS A = n R (III.15)
TA VA VA
V + VB
finale finale
dVA dVA
dS A =nR ⇒ ∫ dS A =∆ S A =n R ∫ =n R ln A =n R ln 2 (III.16)
VA initiale initiale
VA VA
Après le calcul de ∆SB , on utilise la relation d’entropie globale :
∆S = ∆SA + ∆SB = 2nR ln 2 (III.17)
La relation (III.17) montre que pour un système isolé avec une variation d’entropie totale du
système positive, la transformation se fait dans un sens unique (de la gauche vers la droite).
Exemple 2 : une pierre dans l’eau
Quand on met la pierre dans l’eau, le transfert thermique va être de la pierre vers l’eau et pas
dans le sens contraire. Le système n’est pas isolé, donc on peut avoir de l’entropie échangé.
23
Figure 16
D’après l’identité de thermodynamique :
dU P
=
dS + dV
T T
 Dans cette expérience, on n’a pas 

  ⇔ ( dV = 0 )
 une variation de volume 
dU
dS =
T
D’après le deuxième principe de la thermodynamique :
dS = δSéchangé + δScrée ⇒ δScrée = dS − δSéchangé

dU δQ
⇒ δScrée = −
T Téchange
En appliquant le premier principe de la thermodynamique :
dU = δW + δQ
( Dans cette expérience δW =0 ) ⇒ ( dU =δQ =Cpierre dT )
dU δQ 1 1   dT dT 
δScrée = − =δQ  −  = C − 
T Téchange   
 T Téchange   T Téchange 
 T T − Ti 
=Scrée C  ln f − f 
 Ti Tf 
A.N :
= =
Cpierre 4kj / k , Ti =
300k, Tf 350k ⇒ Scrée = 45 J / k
Exemple 3 :
On plonge la pierre dans l’eau dont la température égale à 325k puis on la met sous la
température 300 k.
24
Figure 17
=Ti =
300k, Tf 350k, T=
int ermediaire 325k
 T T − Ti   Tf T − Tint ermediaire 
Scrée= Cpierre  ln int ermediaire − int ermediaire  + C  ln − f 
 Ti Tint ermediaire   Tint ermediaire Tf 
 T T − Ti T − Tint ermediaire 
= Cpierre  ln f − int ermediaire − f 
 Ti Tint ermediaire Tf 
= 23.19 J / k
Dans ces expériences, on a réussi de contrôler l’irréversibilité d’un processus
III.7. Exercices sur le deuxième principe de la thermodynamique

Exercices 1 :
1. Un solide de masse m 1 , de chaleur massique à pression constante C P1 à la température

T 1 est mis en contact thermique avec un corps de masse m 2 de chaleur massique C P2 à
la température T 2 . Le système ( Σ ) formé par l’ensemble des deux corps est isolé.
a. Evaluer ∆S1 et ∆S2 , variations d’entropie du système ( Σ1 ) constitué par le premier
corps et du système ( Σ 2 ) constitué par le deuxième corps. En déduire ∆S , variation
d’entropie du système ( Σ ) . Application numérique :
m1 = 900 J.kg −1 .k −1 , m 2 =
500g, CP1 = 380 J.kg −1 , T1 =°
600g, CP2 = 27 C, T2 =°
60 C
Conclusion
b. Examiner le cas= où m1 m= 2 , C P1 CP2
2. Un morceau de glace de masse m g = 200g , pris à 0 °C est plongé dans un récipient
contenant 1l d’eau à 18 °C. L’ensemble est isolé, la capacité calorifique du récipient est
négligeable et la pression est constante.
Quelle est la variation d’entropie du mélange sachant que la glace a entièrement fondu ?
= On donne : CP eau = 4.2 kJ.kg −1 .k −1 , Lglace 334 kJ.kg −1
3. Un récipient est divisé en deux compartiments A et B de volumes V 1 et V 2 par une
cloison. A contient n 1 moles d’un gaz parfait dans l’état ( P1 , V1 ) . B contient n 2 moles
d’un gaz parfait dans l’état ( P2 , V2 ) . Les parois du récipient sont indéformables et
parfaitement calorifugées. On perce un petit trou dans la cloison. Calculez ∆S , variation
d’entropie du mélange de gaz supposé idéal, dans les deux cas suivants :
a. La cloison est imperméable à la chaleur ; T1 = 27°C, V1 = 5l, n1 =0.2 mole de H e ,
T2 =600 °C, V2 =
15 l, n 2 =0.5 mole de O 2
b. La cloison est diatherme = : V1 2l, = V2 4l, = n1 0.2 mole de O=
2 , n2 0.4 mole de N 2 .
Que vaudrait ∆S si les gaz qui diffusent étaient identiques ?
Solution :
1.
25
Figure 18
a)
 
Q = Q1 + Q 2 = 0 
 Totale 
(Système isolè ) ⇔  S échangé = 0 
 du système global 
 
 ∆Ssystème = Scréé du système global 
 isolé 
D’après l’identité de thermodynamique suivante :
dU P
dU = T dS − PdV ⇒ dS = + dV
T T
L’entropie globale du système composé des deux solides est comme suit :
 dU P   dU P 
dSTotale = dS1 + dS2 =  1 + dV1  +  2 + dV2 
 T T   T T 
= ( δSéchangé1 + δScréé1 ) + ( δSéchangé 2 + δScréé 2 )
( Les deux solides sont indéformables ) ⇒ ( dV1 =dV2 =0 )
dU1 dU 2
dSTotale = dS1 + dS2 = +
T T
En appliquant le premier principe de la thermodynamique :
 dU1 =δQ1 =m1 CP1 dT 

( dV 1 = dV2 = 0 ⇒ δW1 = δW2 = 0 ) ⇔ 
 dU = 
 2 δQ 2 = m 2 CP2 dT 
D’où :
δQ1 δQ 2
TE TE TE TE
m1 CP1dT m 2 CP2 dT T T
∆S Totale
du système
= ∫ T
+ ∫ T
= ∫ T
+ ∫ T
= m1 CP1 ln E + m 2 CP2 ln E
T1 T2
T1 T2 T1 T2
Le calcul de la température d’équilibre TE :
m1 CP1 ( TE − T1 ) + m 2 CP2 ( TE − T2 ) =
0
m1 CP1T1 + m 2 CP2 T2
TE =
m1 CP1 + m 2 CP2
D’autre part :
26
dSsystème = δ S échangè + δS créé

isolè du système du système
   
=  δ S échangè 1 + δ S échangè 2  +  δ S créé1 + δS créé 2 

    
= 0
TE T
S échangè =
0 ⇒ S créé =
∆ S Totale =
m1 CP1 ln + m 2 CP2 ln E ≠ 0
du système du système du système T1 T2
isolè
 
 S créé ≠ 0 ⇔ ( Transformation irréversible )
 du système 
b) Si = =
m1 m 2 m =
et C P1 C=
P2 CP :
(T + T2 )
2
T1 + T2 1
=TE et =
∆Ssystème m CP ln
2 4T1 T2
2. Température d’équilibre :
m e CPe ( Te − T1 )+ m g Lfusion + m g CPe ( Te − Tfusion ) =

0
m e CPe T1 + m g CPe Tfusion − m g Lfusion
Te =
CPe ( m e + m g )
m g Lfusion
∆S fusion =
Tfusion
Entropie d’échauffement de la température de fusion jusqu’à la température d’équilibre :
Téquilibre
∆S Echauffement =
m g CPe ln
Tfusion
Entropie totale :
m g Lfusion Téquilibre Te
=
∆S + m g CPe ln + m e CPe ln
Tfusion Tfusion T1
3. Système isolé : ∆U =0
Température des gaz à l’équilibre :
n1 CV1 ( Te − T1 ) + n C (T
2 V2 e − T2 )=
0
n1 CV1T1 + n 2 CV 2 T2
Te =
n1 CV1 + n 2 CV 2
∆S = ∆S1 + ∆S2
27
δQ dT dV dT dV dT dV
=
dS1 = n1 CV1 +l= n1 CV1 +p= n1 CV1 + n1 R
T T T T T T V
V +V
V + V2
Te 1 2
dT dV Te
=
∆S1 ∫ n1 CV1
T
+ n1 R = ∫ V
n1 CV1 ln
T1
+ n1 R ln 1
V1
T1 V 1
V1 + V2
V + V2
Te
dT dV Te
=
∆S2 ∫nC 2 V2
T ∫
+ n2R =
V
n 2 CV 2 ln
T2
+ n 2 R ln 1
V2
T2 V 2
Avec:
3R 5R
=CV1 = et CV 2
2 2
T1 + T2
=CP1 CP1 =
et n1 n=2 Te
2
b) Paroi diatherme : Une paroi séparant deux milieux est dite diathermane lorsqu'elle permet
l'échange de chaleur entre ces deux milieux T=
i1 T=
i2 T0
Pi1 V1 = n1 R Ti1
 avec T=
i1 Ti2= T0 , V=
2 2 V1 , n=
2 2n1 d 'où P=
i1 P=
i2 P0
Pi2 V2 = n 2 R Ti2
n1 CV1 ( Te − Ti1 ) + n 2 CV 2 ( Te − Ti2 ) = 0

5R
avec CV1 = CV 2 =
2
Te = T0
V1 + V2
dV V1 + V2
=
∆S1 ∫=
V
n1 R ln
V1
V1
V +V
1 2
dV V1 + V2
=∆S2 n 2 R= ∫ V n 2 R ln
V2
V 2
V1 + V2 V + V2
=∆S n1 R ln + n 2 R ln 1
V1 V2
Si les gaz étaient identiques, on aurait dû avoir ∆S =

0 où le système était en équilibre
thermodynamique (même pression, même température et même concentration dans chacun des
deux compartiments).
IV. Rappel sur les machines thermiques :

Une machine thermodynamique est un système fonctionnant grâce a un fluide auquel on fait
subir des transformations cycliques au cours desquelles il y a échange d’Energie avec le milieu
extérieur. Le milieu extérieur est constitué de n sources de chaleurs (idéalement n thermostats)
échangeant de la chaleur avec le fluide, et d’un système mécanique échangeant du travail avec
le fluide.
28
Figure 19
 la machine reçoit du travail 

(W  0) ⇔   ⇔ ( Système récepteur )
 de l'extérieur 
 la machine donne du travail 

(W  0) ⇔   ⇔ ( Moteur )
 à l'extérieur 
IV.1. Grandeurs thermodynamiques :

Mettre en équation le fonctionnement d’une machine :
 U= = 0
U f ⇒ ∆U cycle
( Dans le cas d 'un cycle ) ⇔  
i
 S= S ⇒ ∆S = 0 
 i f cycle 
∆U= W + ∑ Qi
i
=
∆S Séchangé + Scrée
Qi
Séchangé = ∑T
i
IV.2. Machine themique monotherme :

Ce moteur se caractérise par un seul thermostat (i=1). La mise en équation de cette machine
est comme suit :
∆U= 0 ⇒ Q + W = 0 ⇒ Q = −W
∆S =
0 ⇒ Séchangé + Scrée =
0 ⇒ Séchangé =
− Scrée , Scrée  0
Q Q Q
Séchangé = ⇒ Scrée =− ⇒ ≤ 0 ⇒ W≥0
T T T
 Le travail se fait de l'extèrieur   La machine monotherme est 

( W ≥ 0) ⇒   ⇒  
 vers la machine   un système récepteur 
29
IV.3. Machine thermique ditherme :
Figure 20
a) Inégalité de Clausus :
∆U = 0 ⇒ Qf + W + Qc = 0 ⇒ Qf + Qc = − W
Qf Qc
∆S= 0 ⇒ Séchangé ≤ 0 ⇒ + ≤ 0
Tf Tc
Qf Qc
+ ≤ 0 ⇒ Inégalité de Clausus
Tf Tc
b) Diagramme de Ravau
W =0 ⇒ Qf + Qc =
0 ⇒ Qf =− Qc
Figure 21
30
 Pour que la machine   Il faut que l'entropie créé par   Qf Qc 

  ⇔   ⇔ + ≤ 0
 puisse exister   le cycle soit positif   Tf Tc 
Q Qc 
(Système rèversible ) ⇔ ( Entropie créé est nul ) ⇔  f + =
0 
 Tf Tc 
Qf Qc Qf Q T
+ =0 ⇒ =
− c ⇒ Qf =
− f Qc
Tf Tc Tf Tc Tc
Tf
Comme  1 , la position du graphe correspondant à ∆ Scréé =
0 dans le diagramme de
Tc
Ravau est comme suit :
La pente de la droite ∆ Scréé =

0 est plus douce que celle associée à W = 0 .
31
Figure 22
QF Q
Le domaine coloré sur la figure 22 représente le domaine où  + C 0 ⇒ Scréé  0 .
TF TC
Dans ce cas, physiquement, ce domaine n’existe pas. Il reste les quatre domaines numérotés à
discuter.
Zone 1 : W  0, Q F  0, QC  0
Dans ce cas, cette machine prend de l’énergie de la source chaude et elle la cède à la source
froide en fournissant au même temps du travail au milieu extérieur. Ce cas correspond
parfaitement aux moteurs à combustion interne et externe et toutes les machine qui fournissent
du travail au milieu extérieur.
Zone 2 : W  0, Q F  0, QC  0
La machine consomme du travail en prenant de la chaleur à la source chaude et en en cédant à
la source froide. Ces machines sont peu intéressantes car on peut obtenir la même chose sans
consommer de travail.
Zone 3 : W  0, Q F  0, QC  0
La machine consomme du travail et cède de l’énergie aux deux sources chaude et froide. C’est
le cas d’un radiateur ou une résistance. Donc, on n’a pas besoin d'une machine pour faire ça.
Ça n’a aucun intérêt d’un point de vue thermodynamique.
Zone 4
: W 0,
Q F 0, QC  0
32
La machine consomme du travail pour faire un transfert d’énergie du thermostat froid vers le
thermostat chaud, ce qui est contre la nature. Ce cas correspond parfaitement à un réfrigérateur
ou à un climatiseur.
V.4. Théorème de Carnot

Pour une machine diatherme, rendement et efficacité théoriques ne dépendent que de la
température des thermostats.
a) Les moteurs
Les moteurs sont caractérisés par un rendement η donné par :
énergie recherchée −w
=η = , 0  η  1
énergie payée Qc
Qc + Qf Q
η = = 1+ F
Qc Qc
D’après l’égalité de Clausus :
QF T TF
≤ − F ⇒ η ≤1−
Qc Tc Tc
b) Les récepteurs
Les récepteurs (réfrigérateur, climatiseur et pompe à chaleur) sont caractérisés par l’efficacité
e (coefficient de performance) qui peut être supérieur à 1.
énergie recherchée
e = , e  0
énergie payée
Climatisation :
QF QF 1
=
e = =
W −Q F − Q C QC
−1 −
QF
QC T 1
≤ − C ⇒ e =
QF TF TC
−1
TF
33
Pompe à chaleur :
−Q C QC 1
=e = =
W QF + QC Q
1+ F
QC
QC T 1
≤ − C ⇒ e =
QF TF T
1− C
TF
V.4. Bilan énergétique

Les machines fonctionnent par cycle. En appliquant le premier principe de la
thermodynamique :
∆U cycle = w cycle + Qcycle = 0
En appliquant le deuxième principe de la thermodynamique :
∆=
Scycle Séchangé +=
Scrée 0
avec l 'extèrieu
Figure 23
QF Q
∆Scycle = + C + Scrée = 0
TF TC
Si la transformation est réversible :
QF Q
Scrée= 0 ⇒ ∆Scycle= + C= 0
TF TC
Pour un système réel :
QF Q
Scrée 0 ⇒ + C  0
TF TC
Diagramme de Clapeyron (P ,V) :
34
Figure 24
Le cycle présenté dans la figure 24 est décrit dans le sens trigonométrique ⇒ w cycle  0 ,
donc c’est un récepteur
Figure 25
Le sens du cycle de la figure 25 est contraire au sens trigonométrique ⇒ w cycle  0 . Dans

ce cas, le système fournit un travail à l’extérieur donc il s’agit d’un moteur
V.5. Exercices sur les machines thermiques :

Exercices 1 :
Au cours d’un cycle, une machine thermique échange :

- Une quantité de chaleur Q 2 avec une source chaude à la température T 2 = 600 °C.
- Une quantité de chaleur Q 1 avec une source froide à la température T 1
- Un travail W avec le milieu extérieur.
35
Les cycles suivants sont -ils possibles ?

a. Q1 =
− 60 kJ; Q 2 =
−150 kJ; W =
− 210 kJ; T2 =
1200K; T1 =
300K
b. Q1 =
− 60 kJ; Q 2 =
150 kJ; W =
− 90 kJ; T2 =
650K; T1 =
300K
c. Q1 =150 kJ; Q 2 =− 180 kJ; W =30 kJ; T2 =27 °C; T1 =− 20°C
2. Une pompe à chaleur fonctionnant entre T 1 = - 5°C et T 2 = 20 °C peut -elle avoir un

coefficient d’efficacité η =15 ?
Solution :
1. On doit vérifier :
Le premier principe pour un cycle : ( ∆U = 0 ) ⇔ ( W + Q1 + Q 2 = 0 )
Q1 Q
Le deuxième principe : + 2 ≤0
T1 T2
a. (Q 1 + W + Q 2 =− 60 −150 − 210 ≠ 0 ) ⇔ ( Le premier principe n 'est pas vérifié )

 Q1 Q2 
b.  += 0.43  0  ⇔ ( Le deuxième principe n 'est pas vérifié )
 T1 T2 
 Q1 Q 
 + 2 = − 0.21 ≤ 0   Les deux principes sont vérifiés et qui correspond 
c.  T1 T2  ⇔  
   le cas d 'une machine frigorifique 
 W + Q1 + Q 2 = 0 
2. Le rendement η doit être inférieur ou égale à η Carnot
Q2 −Q 2 Q2 T2
η Carnot = = = = = 11.72 ≠ 15
W W Q1 + Q 2 T2 − T1
Exercices 2 :
1. Dans une machine frigorifique, le système que l’on assimilera à un gaz parfait dont le rapport est
constant, décrit un cycle de Carnot. Au cours d’un cycle le gaz échange une quantité de chaleur Q1
avec la source chaude à la température T1=27°C, une quantité de chaleur Q2 avec la source froide
à la température T2=0°C et un travail W avec le milieu extérieur.
a- Représenter le cycle dans le diagramme (P,V) puis (T,S).
b- Exprimer en fonction de T1, T2 et de Q2 le travail théorique W reçu par le gaz au
Cours d’un cycle. En déduire qu’une machine frigorifique ne permet pas d’atteindre
le zéro absolu.
Q2 T
2. Du fait de l'irréversibilité de la machine, le rapport est égal à 0.8 2 .
Q1 T1
36
a- Exprimer W’, travail reçu, en fonction de T1, T2 et de Q2.

b- Quel travail faut-il fournir pour congeler 0.5 l d’eau prise à 0°C ? (on donne la
chaleur latente de congélation de l’eau: L=334 kJ/kg).
3. Exprimer en fonction de T1 et T2 puis calculer le coefficient d’efficacité de la machine dans les
deux cas. Conclusion ?
4. Exprimer en fonction de Q et T la variation d’entropie au cours d’un cycle du système formé par le
gaz et les deux sources de chaleur (dans les deux cas). Conclusion.
Solution :
a) Machine frigorifique de Carnot :

AB : compression adiabatique (isentropique) amenant le système de T 1 à T 2 .
BC: compression isotherme (T = T 2 ), le système reçoit la quantité de chaleur Q 2  0 de la
source chaude.
CD : détente adiabatique (isentropique) ramenant le système de T 2 à T 1
DA : détente isotherme (T = T 1 ), le système reçoit la quantité de chaleur Q1  0 de la source
froide.
b) Le travail W
 ∆U Cycle =
0
( Machine thermique ) ⇔ 
 ∆SCycle =


 0 
 machine frigorifique   W + Q1 + Q 2 = 0 
   
 de Carnot  ⇔ ( Scréé =0)⇔ S Q1 Q 2 
   échangé = T + T = 0 
   1 2 
37
W =− ( Q1 + Q 2 ) 
   T  T 
 Q1 T1  ⇔ W =−  − 1 Q 2 + Q 2  =Q 2  1 − 1
 = −   T2   T2 
 Q2 T2 
T 
=W Q 2  1 − 1
 T2 
2. Du fait de l'irréversibilité de la machine :

a)
Q2 T T  T1 
=
− 0.8 2 ⇒ Q1 = 1 Q2 ⇒ W ' =
Q2  − 1
Q1 T1 0.8 × T2  0.8 × T2 
b)
 T1 
Q2 =
ρ V Lfusion ⇒ W' =
ρ V Lfusion  − 1 avec T1 =
300 K et T2 =
273K
 0.8 × T2 
3. Le calcul de l’efficacité de la machine :

Q2 Q2 1
e = ⇒ e= =
T   T1 
rèversible
W
Q 2  1 − 1  − 1
 T2   T2 
1
=
e rèversible = 10
 300 
 − 1
 273 
Q2 Q2 1
e= ⇒ e= =
W'  T1   T1 
Q2  − 1  − 1
 0.8 × T2   0.8 × T2 
1
=e irrèversible = 2.67
 300 
 − 1
 0.8 × 273 
Conclusion
e irrèversible  e rèversible
Exercices 3:
Dans un moteur thermique le système que l’on assimilera à n moles de gaz parfait dont le rapport γ est
constant décrit le cycle d’Ericsson suivant :
 Transformation isotherme AB à la température T 2 de PA = P1 jusqu’à PB = P2 , P2 > P1
 Transformation isobare BC de la température TB = T2 à TC = T1 ; T1 > T2
38
 Transformation isotherme CD jusqu’à PD = P1

 Transformation isobare DA
1. Représenter le cycle dans le diagramme (P, V) puis dans le diagramme (T, S) en précisant le sens
de parcours.
2. Evaluer le travail échangé avec le milieu extérieur. Montrer qu’on le mettre sous la forme :
W=
− nRT1 (1 − T2 / T1 )Ln(P2 / P1 )
3. Evaluer le rendement du moteur
4. En supposant que le moteur est muni d’un régénérateur si bien que l'énergie nécessaire au réchauf-
fage isobare est entièrement récupérée au cours du refroidissement isobare, calculer les quantités
de chaleur Q1 = QCD et Q 2 = Q AB échangées avec les sources de chaleur. En déduire le rendement
du moteur et le comparer au rendement de Carnot
Solution :
1.
Diagramme de Clapeyron (P,T)
39
Diagramme (T, S)
δQ dT dP
=
dS = nCP + h
T T T
 Transformation isobare   δQ dT T 
  ⇔  dS= = nCP ⇒ S − S0= nCP ln 
 P= C te
  T T T0 
=T T0 e −S0 / nCP e=
S/ nCP
⇒ T C te eS/ nCP
On conclut que l’allure de l’isobare dans le diagramme (T, S) est une exponentielle croissante.
2.Travail W :
Compression isotherme AB := = T2
T Cte
VB
dV dV V
δW =− PdV =
− nRT2
V
⇒ WA →B =− nRT2 ∫ V
=nRT2 ln B
VA
VA
VB P P P
PA VA =PB VB =nRT2 ⇒ = A = 1 ⇔ WA → B =nRT2 ln 2
VA PB P2 P1
Echauffement isobare BC : P = P2
VC
δW =− PdV =
− P2 dV ⇒ WB→C =− P2 ∫ dV =P2 ( VB − VC )
VB
⇒ WB→C = nR ( T2 − T1 )
nRT2 nRT1
VB = et VC =
P2 P2
Détente isotherme CD : T = T1
De même que pour W AB :
40
P1
WC→ D = nRT1 ln
P2
Refroidissement isobare DA : P = P1
De même que pour W BC :
=
WD→A nR ( T1 − T2 )
Le travail du cycle :
+ nR ( T2 − T1 ) + nRT + nR ( T1 − T2 )
P2 P1
WTotale= WA → B + WB→C + WC→ D + WD → A = nRT2 ln 1 ln
P1 P2
 T  P
WTotale =
− nRT1 1 − 2  ln 2
 T1  P1
2.
D’après la définition du rendement d’un moteur :
−W
η=
Q1
D’après le premier principe de la thermodynamique :
∆U Cycle =+
W Q1 + Q 2 =⇔
0 − ( Q1 + Q 2 )
W=
−W − ( Q1 + Q 2 ) Q2
η
= = = 1 +
Q1 Q1 Q1
3.
dU = nCV dT
La quantité de chaleur échangée avec la source chaude :

P1
T=
Cte ⇒ dU =⇒
0 Q=
− W ⇒ QCD =
Q1 =
− WCD =
− nRT1 ln
P2
P1
QCD = Q1 = − nRT1 ln
P2
La quantité de chaleur échangée avec la source froide :
P2
Q AB =
Q2 =
− WAB =
− nRT2 ln
P1
Le calcul du rendement :
41
P2
− nRT2 ln
−W Q P1 T2
η= = 1 + 2 = 1+ = 1−
Q1 Q1 P1 T1
− nRT1 ln
P2
T2
η= 1−
T1
Le rendement dans le cas d’un cycle de Carnot :
−W Q
η= = 1 + 2
Q1 Q1
D’après l’inégalité de Clausus :
 Transformation Rèversible 

SCrèè = 0
 ⇔ (∆SCycle = 0 ⇒ Séchangé = 0 )
 
Q1 Q 2 Q2 T T2
+ =0 ⇒ =− 2 ⇒ ηcarnot =1 −
T1 T2 Q1 T1 T1
42
Références
1. C. COULON, S. LE BOITEUX et P. SEGONDS THERMODYNALMIQUE PHYSIQUE Cours et exercices
avec solutions Edition DUNOD, 1997
2. H.B. Callen THERMODYNALMICS, Cours, Edition John Wiley and Sons, 1960
3. R. CLERAC, C. COULON, P. GOYER, S. LE BOITEUX et C. RIVENC THERMODYNALMICS, Cours

et travaux dirigés de thermodynamique Université Bordeaux 1, 2003
4. O. PERROT, COURS DE THERMODYNALMIQUE I.U.T. de Saint-Omer Dunkerque, 2011
5. C. LHUILLIER, J. ROUS, Introduction à la thermodynamique, Edition Dunod,1994
43
Annexe 1
Sujet d’examen et solution
44
USHB-Faculté de physique Jeudi 17/05/2018
Thermodynamique (L2)
Interrogation 2
Exercice 1 :
On considère 1 kg d’air (considéré comme un gaz parfait), subissant un cycle de Carnot

ABCDA : AB et CD isotherme et BC et DA adiabatiques réversibles. A ( PA , TA ) , B ( PB , TB ) ,
C ( PC , TC ) , D ( PD , TD ) .
La température au point A est TA = 300 K et son volume est VA = 0.86 m3 . les pressions aux
=
points A, B et C sont respectivement PA 1=
bar, PB 3bar et PC = 9 bar.
=
On JK −1 kg et γ 7 / 5.
donne CP 103 =
1-Remplir le tableau suivant :
Points Pression P Volume Température

A
2- Représenter le cycle dans les diagrammes ( P , V ) et ( T,S)
3-Calculer le rendement thermodynamique du cycle de deux manières :

a- En faisant le bilan thermique du cycle
b- A partir des températures extrêmes du cycle
45
Corrigé
Exercice 2 :
Points Pression P (Pa) Volume V(m3) Température T(K)

A 105 0.86 300
B 3 × 105 0.29
300
C 9 × 10 5
0.13
410
D 3 × 10 5
0.39 413
Transformation isotherme AB : T=
A =
TB 300 K
PA VA
PA VA= PB VB ⇒ VB=
PB
Transformation adiabatique BC :
1/ γ
γ γ P 
PB VB= PC VC ⇒ V=
C VB  B 
 PC 
γ−1
γ−1 γ−1 V 
TB V=
B TC VC ⇒=
TC TB  B 
 VC 
Transformation isotherme CD :
TC = TD ⇒ TD = 413.53 K
Transformation adiabatique DA :
1
γ−1 γ−1  T  γ−1

TD VD= TA VA ⇒ =
VD VA  A 
 TD 
Transformation isotherme CD :
PC VC
PC V=
C PD VD ⇒ P=
D
VD
46
3) Rendement à partir du bilan thermique :
W W
η = = −
Q1 Q1
Appliquant le premier principe pour un cycle :
∆U = W + Q1 + Q 2 = 0
Q1 + Q 2 Q2
η= = 1+
Q1 Q1
Avec =
Q1 QCD et =
Q2 Q AB , =
T2 T=
AB 300 K, =
T1 T=
CD 413 K
Transformation isotherme AB : dU = δW + δ Q = n CV dT = 0
VB VB
dV
Q AB = ∫ P dV =
− WAB = ∫ nRT2 V
VA VA
VB
Q AB = nRT2 ln
VA
De même sur l’isotherme CD :
VD
QCD = nRT1 ln
VC
VB
ln
T VA
η = 1+ 2 = 0.28
T1 VD
ln
VC
T2
b) A partir des températures, pour un cycle de Carnot η = 1 −
T1
300
η = 1− = 0.27
413
47
USTHB/Faculté de physique Mai 2018
L 2 Licence Physique
Examen de Thermodynamique
Exercice 1
On fait subir à une mole de gaz parfait les transformations réversibles suivante :
A : état (1) ----- état (2) : compression adiabatique.
B : état (2) ----- état (3) : dilatation isobare.
C : état (1) ----- état (2) : détente adiabatique.
D : état (1) ----- état (2) : refroidissement isochore.
V1 V4
=
On définit a = et b
V2 V3
1/ Représenter sommairement le cycle sur un diagramme de Clapeyron

2/Donner les expressions de la pression, du volume et de la température des états (2), (3) et
(4) en fonction de P 1 , V 1 , T 1 , a et b et calculer numériquement ces valeurs.
3/Calculer les travaux et quantités de chaleur échangés par le gaz au cours des 4
transformations.
Que passe-t-il si b=a ?
4/Calculer le rendement de ce cycle et comparer au rendement du cycle de Carnot
fonctionnant entre T 1 et T 3 .
5/Calculer la variation d’entropie pour chaque transformation. En déduire cette variation pour
tout le cycle.
Données numérique : R= 8.314 J.K −1.mol−1 , P1= 1.0 bar, a= 9, b= 3, γ= 1.4
Exercice 2
I-Au cours d’une transformation élémentaire réversible, un système ( Σ ) reçoit une quantité de
chaleur :
1-Donner la signification de CV et de l
 ∂P 
2- A partir des équation des deux principes, montrer que l s’exprime par : l = T  
 ∂T  V
3- Construire la fonction ψ ( T, V ) transformée de Legendre de la fonction U ( S, V )

Quelle est cette nouvelle fonction ? puis donner sa forme différentielle. En déduire les
relations de Max well correspondantes.
48
II-On considère une mole de gaz de Van der Waals d’équation d’état :
 a 
 P + 2 (V − b) =
RT
 V 
1-Donner l en fonction de P et V, puis montrer que C v ne dépend pas de V.

5
2-On donne C v = R
2
a. Donner les expressions de l’énergie interne U ( T, V ) et de l’entropie S ( T, V )
qui correspondent à ce gaz.
b. On fait subir à une mole de ce gaz une détente de Joule-Gay Lussac (détente
dans le vide) de l’état ( P1 , V1 ,T1 = 293K ) à l’état ( P2 , V2 ,T2 ) avec V2 = 10 V1 .
Calculer T2 .
A.N : V1 = 0.14 J.m3 .mol−2 , b =

2.5l, a = 3.2 × 105 m3 .mol−1 , R =
8.314 J.mol−1 .K −1
49
Annexe 2
Fonctions d’état usuelles en thermodynamique
• L’énergie interne : U exprimée en J (joule).

• L’enthalpie : H = U + pV exprimée en J.
• L’entropie : S exprimée en J.K-1.
• L’énergie libre : F = U – T.S exprimée en J.
• L’enthalpie libre : G = H – T.S exprimée en J.
Notion de système thermodynamique
Transfert
Caractéristiques
Système (masse, chaleur, Fonction
(isolé, ouvert, fermé)
travail)
• pas de transfert de masse
• pas de transfert de cha-
(Σ 1 ) • Isolé ∆U=0
leur
• sans travail
V=cte • pas de transfert de masse
• Fermé • Transfert de chaleur
(Σ 2 ) • sans travail ∆U = (∆Q) V

• Transfert de chaleur
(Σ 3 ) • Fermé • avec travail ∆F = (∆W) T
T = cte

• • pas de transfert de cha-
(Σ 4 ) Fermé ∆U =(∆W) Q=0
leur
• adiabatique
P=cte • avec travail
• Fermé • transfert de chaleur
(Σ 5 ) • avec travail ∆H =(∆Q) P
P=cte
• transfert de masse
• Ouvert’ • transfert de chaleur
(Σ 6 ) • avec travail ∆G==(∆W*) T
T = cte
50
Variables intensives et extensives
Grandeur extensive Intensive Function d’état

Capacité calorifique C P + +
Le travail W +
Enthalpie libre G +
Chaleur latent de changement de phase L + +
Entropie + +
Volume +
Pression +
Température +
51

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Les cours de la Faculté de physique

Résumé de cours et exercices corrigés

Dr Nouri Sabrina Eps Laziri

Année universitaire 2017-2018

Le cours se trouve sur le lien :

I. Outil mathématique …………………………………………………………... 1

I.1. Rappel sur les dérivée partielle…………………………..……………………

III. Deuxième principe de la thermodynamique……….………………………… 19

Etat de l’art de la thermodynamique :

I.1. Rappel sur les dérivées partielles :

Pour une fonction de deux variables x et y, par exemple F ( x, y ) :

II. Premier principe de la thermodynamique

Pext : la pression du milieu extérieur

Si la transformation est irréversible :

Si la transformation est réversible à chaque instant :

II.2. Quantité de chaleur Q :

Pour les corps incompressibles, les solides et liquides δw =0 et δQ =m CdT

II.3. Variation d’énergie interne

II.4. Transformation d’un gaz parfait

Pour un gaz parfait :

δQisotherme = CV dT + ldV = P dV (II.16)

II.5. Exercices sur le Premier principe de la thermodynamique

0 1 16 37 144.5 149 t (mn)

2) Evaluer les chaleurs latentes de changement de phase

a) La phase de d’échauffement, t ∈ [0, 1 mn] :

b) La phase d’échauffement, t ∈ [16, 37 mn] :

c) La phase d’échauffement, t ∈ [149, 144.5 mn] :

La chaleur molaire de la vapeur :

Un récipient contient 10 litres d’eau à la température T 0 =600C.

Etat initial Etat final

 La quantité de chaleur fournie   La quantité de chaleur   La quantité de chaleur d 'échauffement 

ρVCPeau ( Tf − Ti )= m g Lf + m g CPglace ( Tf − Tglace liquide ) avec Tglace liquide= 0 °C, ρ= 1 kg / l

ρVCPeau Ti + m g Lf − m g CPglace Tglace liquide

a) Le temps nécessaire pour porter l’eau à ébullition

 La quantité de chaleur   La quantité de chaleur nécéssaire 

1 × 0.5 × 4.18 × 102 ( 373 − 333)

b) Une fois l’ébullition est atteinte, le temps nécessaire pour l’évaporation :

 La quantité de chaleur   La quantité de chaleur 

( Transformation réversible ⇒ Pext = Pint = P ) ⇔ Q= ∫ P dV

( Compression isotherme ) ⇒ ( Transformation rèversible )

⇒ TB' =T0 ×10 γ

Transformation adiabatique réversible de A à B :

( Transformation adiabatique réversible ) ⇒ ( PV γ =P0 V0γ =C te )

D’après le calcul des deux tangentes au point A, la pente de la courbe associée à la

Figure 9 : Diagramme (P, V)

( Gaz parfait ) ⇒ PC VC= nR TC ⇒ TC= =

δW =− Pext dV ⇒ W =− 2P0 ∫ dV =− 2P0  0 − V0

A cause de l’équilibre mécanique, la pression revient à P 0 .

c) Compression isotherme réversible A ( P0 , V0 , T0 ) (

 ∆U =0 ⇒ WB' →C' =− Q B' →C' 

III. Deuxième principe de la thermodynamique

III.2. Bilan entropique :

Dans le cas d’un équilibre thermique ( TExtérieure = T ) et une transformation réversible

∆ eS : la variation d’entropie échangé avec l’extérieur

III.3. Application du deuxième principe à un système isolé

∆Ssystème  0 ⇒ transformation irréversible

L’entropie d’un système isolé ne peut qu’augmenter.

La figure 13 illustre un mouvement de la paroi de P 2 vers P 1 . Dans ce cas, la cause

III.6. Les applications du second principe

Etat initial Etat final

Pour effectuer le calcul, on utilise l’identité de thermodynamique suivante :

∆S = ∆SA + ∆SB (III.13)