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Diagramas Binarios.
Teoría y Aplicaciones
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Diagramas Binarios.
Teoría y Aplicaciones
Rafael Gamboa
D XTRA
EDITORIAL
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© Rafael Gamboa
Reservados todos los derechos. Está prohibido, bajo las sanciones penales y el resarcimiento civil previstos en las leyes,
reproducir, registrar o trasmitir esta publicación, íntegra o parcialmente por cualquier sistema de recuperación y por
cualquier medio, sea mecánico, electrónico, magnético, electroóptico, por fotocopia o por cualquier otro, sin la
autorización expresa por escrito de Dextra Editorial. S.L.
ISBN: 978‐84‐16277‐32‐2
Depósito legal: M‐4711‐2015
Impreso en España. Printed in Spain
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ÍNDICE
Prologo ................................................................................................................................
[v]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
............................................................................................... 103
[vi]
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[Índice.]
[vii]
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PRÓLOGO
El autor
[ix]
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1. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO BINARIOS
1.1. – Introducción
L+/¶
E
D
J¶
A (a) B
E
D
A B
J
(b)
C
[1]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
clasifican en: binarios (figura 1-1a), ternarios (figura 1-1b) y cuaternarios; no obstante de entre
todos éstos los más utilizados son los binarios. De los ternarios se emplean secciones, tanto
isotérmicas como verticales (diagramas pseudo-binarios). Los diagramas cuaternarios están
constituidos por representaciones tetraédricas en las que las caras laterales de la figura espacial,
ofrecen las secciones isotérmicas (todas a la misma temperatura) de los cuatro diagramas
temarios correspondientes a la elección de los tríos.
T=T0+(Ti-T0)e-kt
Figura 1-2. - Representación esquemática de la función temperatura con relación al tiempo correspondiente a
un sistema que contiene una fase
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
T T0 (Ti T0 )e kt
siendo:
k, constante que depende del sistema y del medio que lo rodea
Ti, temperatura principio de la transformación
TO, temperatura final de la transformación
t, tiempo empleado en pasar de la temperatura T¡ a T0
x Componente, es cada ente independiente. Pueden ser cuerpos puros simples (metales o
metaloides), compuestos químicamente puros (compuestos intermetálicos o químicos) o
bien, soluciones sólidas que en algún momento se comporten como cuerpos puros.
x Fase, a toda parte homogénea del sistema. Dos fases distintas poseen diferentes
propiedades físicas o químicas
x Varianza, es cada factor en equilibrio que se puede hacer variar arbitrariamente sin que
el n° ni la naturaleza de las fases presentes en dicho equilibrio varíen. El n° de factores
independientes o varianzas que pueden sufrir variación son la temperatura, presión y
composición de cada fase.
V F C2
donde:
C, el n° de componentes independientes
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
V F C 1
ya que los metales y sus aleaciones, así como los materiales cerámicos, se obtienen y trabajan
casi siempre a presión atmosférica.
La figura 1-3 presenta un esquema de lo que puede estar compuesto un diagrama binario
composición-temperatura, a saber: fijos son los dos ejes, el de abscisas, en el cual se representa
el porcentaje en peso o atómico de los dos metales (ó metal y metaloide) u óxidos (en el caso de
cerámicos). El eje de abscisas, que se encuentra dividido en 100 partes iguales, generalmente,
para el peso, por lo que las partes atómicas no lo serán, está limitado en sus bordes por dos ejes
de ordenadas, cuyos pies son, en general, los dos metales (metal y metaloide) u óxidos puros.
Los ejes de ordenadas representan la temperatura. A veces y por cuestiones, generalmente
técnicas, solamente aparece una porción del diagrama (casos de metal y metaloide)
correspondiente a la zona próxima al metal puro, En los diagramas aparecerán una serie de
líneas de arriba a abajo: unas que se encuentran en el campo líquido, otras entre el estado
líquido y sólido, y por último, otras en el estado sólido. Las que se encuentran en el campo
líquido (solamente en algunos diagramas) delimitan zonas de una sola fase líquida a zonas de
dos líquidos, estas últimas zonas se denominan lagunas de inmiscibilidad en estado líquido. La
línea que separa la zona totalmente líquida de la zona de mezcla líquida-sólida, se denomina
línea de liquidas, y la que separa la zona de mezcla anterior de la zona totalmente sólida, línea
de solidus. Por último, pueden aparecen líneas en estado sólido que separan zonas monofásicas
de otras polifásicas, a dichas líneas se las denomina líneas de transformación en el estado
sólido.
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
ºC ESTADO LÍQUIDO
líneas delimitadoras de lagunas ºF
de inmiscibilidad en estado
líquido
punto de fusión
punto de fusión
líneas de liquidus
transformación
alotrópica ESTADO LÍQUIDO-SÓLIDO
ó
de cambio de mágnetismo
líneas de solidus
ESTADO SÓLIDO
A 10 20 30 40 50 60 70 80 90 B
%B, en peso
Figura 1-3. - Representación de los posibles estados de agregación así como de las líneas que pueden
aparecer en un diagrama binario composición-temperatura
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
1.4. - Diferentes aplicaciones del principio de Van T'Hoff y de las leyes de Newton
y de Gibbs
1. - A un componente puro:
T Metal A (polimórfico)
T=T0+(Ti-T0)e-kt
L
LQAJ A
J
AJQAE
AE
AEQAD
AD
t
Figura 1-4. - Representación esquemática de la función temperatura con relación al tiempo correspondiente a
un sistema que contiene un metal puro desde el estado líquido y que tiene tres formas alotrópicas
V 1 1 1; V 1
V 2 1 1; V 0
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por lo que la temperatura no podrá modificarse hasta que una de las dos fases desaparezca.
V=2
L Retraso en la solidificación
debido al desprendimiento extra
Temperatura principio de del calor latente de solidificación
solidificación ó de liquidus
(Tis)
L+D V=1
Temperatura final de
solidificación ó de solidus
(Tfs)
D V=2
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
V 1 2 1; V 2
V 2 2 1; V 1
Por lo que sólo se puede hacer variar la temperatura o la composición de las fases, pero
no las dos a la vez. Si la aleación se sitúa a una temperatura fijada y situada en el campo
bifásico, al no poseerse más grados de libertad, las concentraciones o títulos de las dos fases en
equilibrio también se encontrarán fijadas.
Las reglas que fijan las composiciones y cantidad de masa de las fases que coexisten en
una zona bifásica (líquido-líquido, líquido-sólido o sólido-sólido) son las siguientes:
Se supone que la aleación x% de B, (figura 1-6) se encuentra dentro del campo bifásico
a una temperatura t (punto O).
concentraciones de la fase líquida y sólida también lo estarán. Si se desciende por la aleación
1% de B, a la temperatura t, (punto M), existirán también dos fases, una de ellas sólida de
habrá hecho variar la composición de la fase líquida restante que seguirá siendo 1% de B. Si
se desciende por la aleación s% de B, a la temperatura t, (punto N), existirán así mismo, dos
(diferencial) que, prácticamente, no hará variar la composición de la fase sólida ya formada, que
será s% de B.
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
l x s
L L+D
T
M O N
A B
Figura 1-6. - Representación esquemática de la parte correspondiente a la solidificación de una solución sólida
en un diagrama binario composición-temperatura
%L %D 100 ( 1 )
%L l %D s 100 x ( 2 )
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
con (1) y (2), se resuelve obteniendo las siguientes ecuaciones, las dos primeras se les denomina
regla de los segmentos inversos y a la última de la palanca.
s x NO
%L 100
sl MN
xl OM
%D 100 % L 100
sl MN
%L s x NO
%D xl OM
es decir, el % de la masa de la fase líquida, se obtiene por el cociente del segmento formado por
la diferencia de composiciones desde la línea solidus hasta la aleación, dividido por el segmento
formado por la diferencia de composiciones desde la línea solidus hasta la liquidus. El % de
masa de sólido es la diferencia a 100. O bien, que la relación de masas líquida a sólida es la
relación entre el segmento obtenido por la diferencia desde la línea solidus hasta la aleación y el
segmento desde la aleación hasta la línea liquidus (segmentos inversos).
1.6. - Evolución de una aleación con formación de una solución sólida durante su
solidificación. Diagrama vertical de enfriamiento de una aleación
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
L 1 L+D Tps
2 Tps-dº
3 Tm
Tfs
4 D
5
lm lk l2 lx=Dx
A Dk D2D1 B
(a)
D1 D2 Dk lm
lk Dx Dx
lx l2
1 2 3 4 5
(b)
x T x% de B T x% de B
L L
L
a b a-b a-b
L+D
c d
c-d c-d
D D
L+D
D t % de fases
A B
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Dentro de una laguna de inmiscibilidad, las dos fases líquidas se diferencian por su
concentración atómica o másica. Las líneas que delimitan la laguna se denominan ramas
conjugadas de la misma. El punto (más alto o más bajo) en el que pueden confluir las ramas
conjugadas de una laguna de inmiscibilidad en estado líquido se denomina punto crítico. Por
tanto, una laguna puede ser cerrada completamente (figura 1-9a), cerradas parcialmente (figuras
1-9b o 1-9c) o abiertas (figuras 1-9d o 1-9e). En este último caso no tiene puntos críticos pues
las líneas conjugadas alcanzan tanto la línea final de ebullición como la de liquidas antes que
aparezcan los mismos.
Cs
L
L+/¶
Ci
A (a) B
Figura 1-9a. - Representación una laguna de inmiscibilidad en el estado liquido cerrada (a)
Cs
L+/¶ L
L
L+/¶
Ci
A (b) B A (c) B
L L+/¶
L+/¶
A (d) B A (e) B
Figura 1-9b. - Representación de diferentes tipos de lagunas de inmiscibilidad en el estado liquido: b) abierta
por la parte superior; c) abierta por la parte inferior; d) y e) abiertas por ambos lados
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
x1 T x1 T x1
L
L L
a T1 b T1 T1
L+/¶
L+/¶ L /¶
c T2 d T2 T2
t %La-c=100·(d-x1)/(d-c)
% de fases
(a)
xc xc xc
T T
L
L
Tc Tc
50
L
L+/¶
L /¶
a T1 b T1 T1
t %LTc-a=100·(b-x1)/(b-a)
% de fases
L+/¶
(b)
Figura 1-10. - Representación de la parte de los diagramas T-t y T-% de fases de dos aleaciones que atraviesan
una laguna de inmiscibilidad en el estado líquido abierta por la parte inferior: a) por una de las líneas
delimitadoras; b) por el punto crítico superior
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un periodo isotermo como se apreciará en otros casos descritos más adelante. El diagrama
vertical de enfriamiento pone de manifiesto, a Tc, el desdoblamiento al 50% del líquido original.
A partir de dicha temperatura, las composiciones de los dos líquidos siguen su correspondiente
curva conjugada. En los diagramas temperatura-tiempo se aprecian los cambios de curvatura al
pasar del campo monofásico de un solo líquido al bifásico de dos.
T T
L L
L
a b a-b a-b
L+D
c d
c-d c-d
D
L+D D
D%
D$
A t % de fases
B
Figura 1-11. - Solidificación de una solución sólida con un huso (en este caso es solución sólida única ó serie
continua de soluciones sólidas) y sus correspondientes diagramas T-t y vertical
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L
TM
M
L+D
L+D
L+D
D L+D
L
T
m m
D
(a) (b)
Figura 1-12. - Representación de las líneas de liquidus y solidus correspondientes a la solidificación de una
solución sólida con doble huso: a) con punto máximo; b) con punto mínimo
Doble huso, con máximo o mínimo. Las aleaciones con composiciones M o m (figura 1-
12a y b) se comportan como metales puros al solidificar, es decir, la solución sólida se
consideraría como un solo componente para que, al aplicar la regla de Gibbs, la varianza resulte
ser 0. El comportamiento de dichas aleaciones con relación a la curva temperatura-tiempo y
diagrama vertical, para los puntos máximos o mínimos, es de isoterma, a semejanza de la de un
componente puro (figura 1-13, aleación M).
T M
T M
M
L L L
TM L+D
TM TM
L+D
D L+D
D
A t % de fases
B
Figura 1-13. - Solidificación de una solución sólida de punto de fusión congruente): LMQD
D TM y sus
correspondientes diagramas T-t y vertical
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Es frecuente utilizar aleaciones con mínimo, pues al tener el punto de fusión más bajo
que sus vecinas se rebajan el coste energético por la fusión y además se evita el fenómeno de la
heterogeneidad química que se estudiará en el capítulo siguiente. El comportamiento mecánico
de dichas aleaciones en estado sólido, difieren exclusivamente por el aumento o disminución de
uno de los elementos, siguiendo la tónica del resto de las aleaciones que tiene la misma solución
sólida.
M
TM
L+D
L+D
D(ApBq)
A B
A las aleaciones que atraviesan por el máximo o mínimo se las denomina soluciones
sólidas de punto de fusión congruente. Si en vez de una solución sólida, la solidificación con
máximo fuese la de un compuesto intermetálico, químico o iónico, al mismo se le denomina
compuesto de punto de fusión congruente DApBq) (figura 1-14).
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2) Por el estado en que se encuentran las fases que intervienen en las reacciones.
Pueden ser del tipo en que:
- Intervienen fases líquidas y sólidas
- Intervienen fases sólidas
Eutécticas: LE S1 + S'2 + q
LE S1 + S2 + q
Peritécticas: L1 + SP S'2 + q
L1 + SP S2 + q
Monotéctica: LM 1 + L2 + q
Sintéctica: L1 + L2 s + q
siendo q el calor desprendido en la reacción y los subíndices indican las composiciones de las
fases y las primas de las fases sólidas indican que son totalmente diferentes no sólo en
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
composición sino también en cristalización mientras que cuando no aparecen primas son la
misma fase pero con diferente composición, aunque para este último caso los cálculos se
aplican como si fuesen dos fases diferentes.
Se define como triángulo de Tamman de las aleaciones en las que exista una reacción
isotérmica parcial o total a la representación de la masa de fase o fases que producen la reacción
con relación a la composición de dichas aleaciones. Por tanto el triángulo tendrá uno de sus
lados paralelo al eje de abscisas y representará la composición de dichas aleaciones, dos de sus
vértices en las composiciones donde no se produzca la reacción (extremos de dicho lado
paralelo al eje de abscisas y cuya ordenada será cero) y el tercero se situará en la aleación donde
se produzca la reacción total, es decir en toda la masa (la ordenada, en este caso resultará ser
100%)
A las aleaciones que sufren parcialmente la reacción se les denomina con el prefijo pre
delante del nombre de la misma Así mismo al grupo de éstas que tienen una composición menor
que la que produce reacción total, medido de izquierda a derechas en el diagrama, se le
denomina con el prefijo hipo seguido del nombre de la reacción y a las que superan dicha
composición, con el prefijo hiper.
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
L L
L+D L+D
L+E L+E
D E D
E
E
1 2
D+E
D+E
A B (a) A B
L
L+D L L+D
L+D E L+D
D 1 2 D
D+D'
D+D'
A B (b) A B
Figura 1-15. - Tipos de formación de una reacción eutéctica: a) con dos fases sólidas diferentes; b) con una
fase sólida y dos composiciones diferentes
También puede aparecer cuando las líneas liquidus y solidus de formación de una
solución sólida con huso doble y punto mínimo son interceptadas por una laguna de
inmiscibilidad en estado sólido (ésta se estudiará más adelante pero se puede anticipar que su
comportamiento es similar al de una laguna en estado líquido) (figura 1-15b). La figura 1-16a
representa la reacción eutéctica con formación de dos soluciones sólidas diferentes, D de
composición 1 y E de composición 2 mientras que la figura 1-16b, muestra el mismo tipo de
reacción pero con formación de dos composiciones diferentes de la misma fase, D1 y D2.
L L
L+D L+D
L+E E
L+D
E
D tE
2 E D 1
tE
2 D
1
D+E D+D'
LEQD1+E2+Q LEQD1+D2+Q
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
V 3 2 1; V 0
LE l D 1 E 2 Q
La cantidad de masa de cada una de las dos fases sólidas formadas vendrá dada por la
regla de los segmentos inversos:
2E
%D 1 100
21
% LE 100 %D 1
El estudio del eutéctico de la figura 1-16b es similar al caso estudiado pero con la
peculiaridad de que las dos fases eutécticas nacidas a través de la reacción, son en realidad la
misma fase pero con dos diferentes composiciones:
LE l D 1 D 2 Q
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
masa líquida haya desaparecido. La longitud del tramo isotérmico resultará máxima para dicha
aleación por ser dicho tramo proporcional a la cantidad de reacción que se produce y en este
caso es total. El diagrama vertical de enfriamiento presentará, justo por encima de T5 fase
líquida en su totalidad mientras que por debajo aparecerán separadas las dos fases eutécticas que
se forman en la reacción, D y E, con el tanto por ciento de masa descrita en la parte inferior de la
figura 1-1-7-7.
x 1 x2 x3 xE x1 x2 x3 xE x1 x2 x3 xE
T
L L T L T L L L
ba T1
E¶ D¶ D¶ T’1 L
E¶¶ L T’’1 D+L L
¶
D+L c E+L D+L D D
d D+L
D 1 E TE 2 E T2 D n Q¶
D
m
f T3 D+E E D E
D+E e E
D+E D+E D+E E
LEQD1+E2
LEQD1+E+q t % de % de % de % de
A B
reacción eutéctica fases fases fases fases
m=(E-x3)/(E-1)·100
Q¶=(2-E)/(2-1)·1
n=(2-x3)/(2-1)·100
Figura 1-17. - Diagramas T-t y vertical de diferentes aleaciones en el entorno a una reacción eutéctica
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descendiendo aparecerá más fase sólida y las composiciones de las fases seguirán las ramas
liquidus y solidus (6-7 y 3-5). Un instante antes de alcanzar la temperatura eutéctica se tienen
dos fases en equilibrio D5 y L7, con las siguientes masas:
7 6
%D 5 100
7 5
% L7 100 %D 5
Lo descrito servirá para el segmento 8-7, pero siendo E preutéctica la que aparece en
vez de D. Consecuencia de lo descrito, el segmento 8-5 pertenece a la línea de solidus.
Así mismo se observa que en aquellas aleaciones que sufren reacción parcial, la fase
que existe, justo por encima de la temperatura eutéctica, sufre un aumento brusco de masa, justo
por debajo de ella; por ejemplo, para la aleación 6, la fase D preutéctica se ve aumentada por la
D eutéctica.
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
L x
L+D
L+E
E
D 1 2 E
D+E
LEQD1+E2+Q
A B
h=% de masa de la aleación que
interviene en la reacción ó Q
hX calorías desprendidas durante la
misma
hE
K¶=% de masa de la aleación en
forma de fase preutéctica
K¶X
La reacción aparece cuando se unen las líneas de liquidus de los husos de dos
soluciones sólidas diferentes, que descienden en el mismo sentido y el campo solvus
correspondiente a dichas soluciones asciende (figura 1-19a) o cuando la línea de solidus
correspondiente a la solidificación de una solución sólida de huso único es interceptada por una
laguna de inmiscibilidad en estado sólido de la misma solución (figura 1-19b).
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L L
L+D L+D
D 1 2
D
L+E D+E P
L+E
E
E
D+E
(a)
A B A B
L L
L+D L+D
D
1 2
P
D
L+D
D+D'
D
D+D'
(b)
A B A B
Figura 1-19. - Tipos de formación de una reacción peritéctica: a) con dos fases sólidas diferentes; b) con una
fase sólida y dos composiciones diferentes
L L
L+D L+D
1 2 1 2
D tP
D tP
D+E P
L+E D+D' P
L+D
E D
D1+L2QEP+q D1+L2QDP+q
Figura 1-20. - Tipos de reacción peritéctica: a) con campo solvus; b) con laguna de inmiscibilidad en estado
sólido
[24]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
siendo q, el calor desprendido durante la reacción (es mucho más débil que el que se produce en
las reacciones eutécticas).
Las masas del líquido y D reaccionantes, entran en proporciones fijas, dadas por:
2P
%D 1 100
21
% L2 100 %D 1
L2 D 1 l D P q
Análisis de las aleaciones que poseen una reacción total o parcial peritéctica
[25]
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x1 xP x2
x1 xP x2 T T x1 T xP T x2
L
b a L T1 D+L
L L
D+L L L
T’1 D+L E+L L
E¶ D¶ D¶¶ D+L D P¶
E¶¶ 1 TP 2 T’’1 m D P¶ D Q¶¶
P d c T2 n ¶
D E+L E E
f L1+D2QEP E E
e T3
D+E D+E D+E D
E D+E
D
A L1+D2QEP+q B t
% de fases % de fases % de fases
reacción peritéctica
m=(2-x1)/(2-1)·100 P¶¶=(2-x2)/(2-1)·100
P¶=(2-P)/(2-1)·100
n=(P-x1)/(P-1)·100 Q¶¶=(2-x2)/(2-P)·100
Figura 1-21. - Diagramas T-t y vertical de diferentes aleaciones en el entorno a una reacción peritéctica
[26]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
L+D
1 2
D P
D+E L+E
E
D1+L2QEP+q
A B
Lo descrito en los párrafos anteriores indica que para cualquier aleación que sufra
reacción peritéctica parcial, justo por debajo de la temperatura de reacción, aparece una cantidad
de masa menor de una de las fases con relación a la que existe justo por encima: a) las
aleaciones en las que no reacciona todo el sólido es esta fase la que sufre dicha disminución y b)
aquellas en las que sobra líquido es éste el que disminuye.
L L
L+D L+D
D
L+E L+E 1 2
D P
E(AmBn) L+E
D+E
D+E E(AmBn)
A B A B
Figura 1-23. - Formación de un compuesto de punto de fusión incongruente a través de una reacción
peritéctica
[27]
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L
L+D
1 2
D tP
P
D +E L+E
E(AmBn)
D1+L2QEP(AmBn)+q
A B
Figura 1-24. - Compuesto de punto de fusión incongruente formado a partir de reacción peritéctica
Un caso particular que se puede presentar en reacciones peritécticas es el de la
formación, a través de una de estas reacciones, de un compuesto definido; a éste se le denomina
compuesto de punto de fusión incongruente ya que al alcanzar su fusión no se comporta como
un metal puro, es decir no pasa a ser líquido en su totalidad a dicha temperatura sino que se
descompone en un líquido y otro sólido diferente (figuras 1-23 y 1-24).
Esta reacción es rara encontrarla en los diagramas binarios no así las dos anteriores. Un
ejemplo se da en los diagramas Fe-S, Mg-Sb o Co-Pu. Se asemeja a una reacción eutéctica,
pero, en este caso, la fase que reacciona no es un líquido sino un sólido, obteniéndose dos fases,
en diferente estado de agregación (líquido y sólido).
E
L+E L
L
E
L+E
D+E 1 D+E 2
D C
L+D
L+D
D
A B A B
[28]
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E L
L+E
1 D+E tC 2
D C
L+D
ECQD1+L2+q
A B
E C l L2 D 1 q
[29]
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T
x1 x1
L T x1 T xC T x2
b a L
xC xC
L+E x2
x2 L
d E¶ c E L
E D¶ L
E
f e L+E
E¶ E+L
L L
D+E D¶¶ E
1 ¶ C 2 D+E L+E D E P¶¶
TC m n
D L Q¶ Q¶¶
D+L ECQD1+L2 D+L D L D
D+L D+L
A B t % de fases % de fases
% de fases
ECQD1+L2+q
reacción catatéctica m=(C-x1)/(C-1)·100 P¶¶=(2-x2)/(2-C)·100
Q¶=(2-C)/(2-1)·100
Q¶¶=(2-x2)/(2-1)x100
n=(2-x1)/(2-1)·100
Figura 1-27. - Diagramas T-t y vertical de diferentes aleaciones en el entorno a una reacción catatéctica
[30]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
LM l D 1 L2 q
L+/¶
L L
L+/¶
D+L D+L
D 1 M 2
D
A B A B
[31]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
L
L+/¶
D+L
1 M 2
tM
D
D+L
LMQD1+L2+q
A reacción monotéctica B
En realidad los dos líquidos pueden ser considerados la misma fase pero con diferente
composición, aunque de hecho en los cálculos se tratan como dos fases diferentes.
Con relación a las aleaciones en las que se produce reacción parcial o premonotécticas,
se dividen en dos grupos:
x1 xM x2
x1 xM x2
T T x1 T xM T x2
d c L
T’1 L
b a L T1
L+/¶ D+L L L+/¶
L L L /¶
D+L
1 M 2 m P¶¶
TM Q¶¶
D n Q¶
D+L LMQD1+L2 D /¶ D /¶ D
D+L D+L D+L
A B t % de fases
% de fases % de fases
LMQD1+L2+q
Figura 1-30. - Diagramas T-t y vertical de diferentes aleaciones en el entorno a una reacción monotéctica
[32]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
L+/¶
L L
L+/¶
Mx 1 S 2
D+L D+L D
D D+L D+L
A B A B
[33]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Se asemeja a una reacción peritéctica, aunque las fases reaccionantes son dos líquidos
inmiscibles entre sí. La reacción aparece en la figura 1-32, siendo:
L1 L2 l D S q
L
L+/¶
1 tS S 2
D+L D D+L
L1+L2QDS+q
A B
L
L+/¶ L+/¶
L
1 S 2
D+L D+L
D+L DAmBn)
D+L DAmBn)
A B A
B
Figura 1-33. - Formación de un compuesto de punto de fusión incongruente a partir de reacción sintéctica
Prácticamente todos los casos reales de diagramas reales en los que se encuentra dicha
reacción es con formación de un compuesto definido, AmBn (figuras 1-33 y 1-34); a éste se le
denomina de punto de fusión incongruente, pues su comportamiento en la fusión no es de
componente puro (este último pasaría a ser un solo líquido a la temperatura de fusión), y no que
[34]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
L
L+/¶
1 S 2
tS
D+L D+L
DAmBn)
L1+L2QDS(AmBn)+q
A
B
Figura 1-34. - Compuesto de punto de fusión incongruente formado a partir de reacción sintéctica
x1 xS x2
x1 xS x2 T T x1 T xM T x2
L L
a b T1
L
D¶ E¶ T’1 L+/¶ /¶
L+/¶ L L /¶
L+L L+/¶ /¶
¶ L
1 S 2
TS m P¶ P¶¶
n Q¶¶
D+L c L1+L2QDS D+L D+L D
d D D+L
T2
D
G¶ c T’2 D D D
¶ D
Figura 1-35. - Diagramas T-t y vertical de diferentes aleaciones en el entorno a una reacción sintéctica
[35]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
que por debajo, están en distinto estado de agregación. Y en estas aleaciones, la fase líquida, que
existe justo por debajo de la temperatura sintáctica, sufre decremento brusco de masa con
relación al líquido de la misma composición que existe por encima. La figura 1-35-5, presenta
las curva T-t y el diagrama vertical correspondiente a la aleación sintéctica mientras que la
figura 1-35-4 lo mismo pero para una aleación hiposintéctica.
x reacciones en estado sólido. Éstas pueden ser de uno de los siguientes tipos:
[36]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
Las líneas de solvus o de cambio de solubilidad son aquellas que delimitan campos
monofásicos de los bifásicos (figura 1-36). Generalmente, se produce el cambio de solubilidad
cuando una fase, al descender (ascender) la temperatura, no puede mantener en su red el número
de átomos o agrupaciones atómicas de uno de los dos componentes y necesita desprenderse de
ellos (ellas). Normalmente, este desprendimiento se produce con la aparición de una nueva fase
más rica que la anterior en uno de dichos componentes. Esta nueva fase, en general, posee
diferente sistema de cristalización que la originaria. Al fenómeno de aparición de una nueva
fase a partir de una primitiva se le denomina precipitación.
D E
D+E
A B
[37]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
D E D E D E
D+E D+E D+E
D E E
D+E D
D+E
A (d) B A (e) B
D E E
D
D+E D+E
A (f) B A (g) B
tc
D
E D+E D
E
D+E
D+E
A (h) B A (i) B
La figura 1-37 muestra las diferentes formas en las que puede aparecer un campo
solvus. El caso a considera que ambas fases no tienen variación de solubilidad apreciable con la
temperatura y es típico en diagramas con insolubilidad total en el estado sólido que se estudiará
más adelante. El caso b es el más general con precipitación positiva en ambos sentidos, mientras
que el c se considera sin variación de solubilidad con la temperatura en la fase D. Los casos d y
e, como se estudiará en el capítulo siguiente, tienen precipitación y disolución de las fases. Son
más raros los casos f y g, pues se tiene que producir un estrechamiento del campo de existencia,
cuando se desciende la temperatura, no siendo este fenómeno muy normal ya que las soluciones
[38]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
sólidas, en general, admiten más cantidad de átomos entrando como soluto en las redes cuanto
mayores sean los parámetros de longitud de la celdilla.
T
1
D D
tc DHE
D
E E
t % de fases
E
D+E
D+E
A B
Figura 1-38. - Diagramas T-t y vertical de una aleación que tiene punto de transformación congruente
Se asemeja a la estudiada para el estado líquido con la sustitución de las fases líquidas
por sólidas, a saber: partiendo de una solución sólida (figura 1-39), al descender la temperatura,
empieza a precipitarse la misma solución sólida, pero enriquecida en uno de los componentes,
de tal forma que dentro de la laguna aparecen granos de la misma solución sólida, pero con dos
diferentes composiciones. Existe una aleación, CS (punto crítico superior de la laguna) que se
descompone isotérmicamente, a la temperatura correspondiente a dicho punto, en un 50% de
[39]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
cs
D+D¶
A B
T D T D
cs
D+D¶ D¶
D+D¶
t % de fases
A B
J e l D1 E 2 Q
[40]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
D 1 e 2
E
JeQD1+E2+Q
A B
D1 E 2 l J p q
E
D 1 p 2
J
D1+E2QJp+q
A B
[41]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
E
D p
1 2
J(AmBn)
D1+E2QJp(AmBn)+q
A B
Figura 1-43. - Compuesto de punto de transformación incongruente formado por reacción peritectoide
La reacción es: Em l D1 E 2 Q
E
E+E'
D 1 m 2
EmQD1+E2+Q
A B
[42]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
Una solución sólida puede sufrir un cambio de red a una determinada temperatura
semejante a la transformación alotrópica de un metal puro. Dicha transformación no transcurre a
temperatura constante, sino en un intervalo de temperatura (huso) (figura 1-45a). Éste puede ser
muy estrecho, por lo que normalmente en el diagrama aparece la transformación como una sola
línea. Esta se prolongará en aquellos campos bifásicos en los que aparezca la solución sólida
aunque aparecerá horizontal, partiendo del punto de la transformación en su límite de
solubilidad. Los dos tipos de redes se representan bien por la misma letra griega con prima y sin
ella, o con diferente letra.
Mx
D D
D+D¶
D¶ D¶
A (a) B A (b) B
Figura 1-45. - Transformación alotrópica de una solución sólida: a) de simple huso; b) de doble huso
con punto máximo Mx
[43]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
transformación
F orden
F orden
nucleación martensítica
y
s.s. ordenada s.s. desordenada s.s. ordenada s.s. desordenada
crecimiento
100 100
80 80
60 60
40 40
20 20
Temperatura Temperatura
de Curie de Curie
Aquella solución sólida que sufra dicha transformación, presentará en el diagrama una
línea que indica la temperatura de Curie, es decir, por debajo de dicha línea, la solución sólida
podrá formar superestructura. La solución sólida ordenada aparecerá con letra griega con prima
o bien la relación atómica de la superestructura en forma de fórmula; mientras que la
desordenada estará indicada por la misma letra griega sin prima (figura 1-47b).
Este fenómeno ocurre en las reacciones martensíticas orden-desorden, como las que
presenta la fase E a E' en las aleaciones Cu-Zn donde se representará la línea límite de desorden
total.
Otras veces, aparece otra segunda línea, por debajo de la anterior, que representa la
frontera, en la cual, por debajo, la ordenación alcanza un 90%. Es decir la transformación
[44]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
0%
D
90% D
D+D¶
D¶ord D¶ord
A (a) B A (b) B
Como el cambio del carácter magnético de una solución sólida se produce a una
temperatura determinada que varía según su composición aparecerá una línea generalmente
inclinada y de puntos para indicar el lugar geométrico de dicho cambio. Este se extenderá en los
campos bifásicos como una línea recta paralela al eje de composiciones y a la temperatura en la
que se produce el cambio en la línea de solvus de la fase que lo sufre (figura 1-48).
Dno mágnetico
Dmágnetico
A B
[45]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
actuales no se pueden detectar átomos de un componente en la red del otro o bien, la falta de
detección en la variación atómica en ninguno de los dos componentes con respecto a la relación
fija de un compuesto formado por ellos.
D(A)+L
D+L
D(A) D(A)+E D
D+E
L+JM L+JM
JM+E
D+JM
JM
L+J
L+J
J
J+E
D+J
[46]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
El estudio del comportamiento de las energías libres de Gibbs de las diferentes fases
existentes a una temperatura determinada en función de la concentración de los componentes se
estudia en Termodinámica de Fases. Conociendo un número determinado de éstos para un
sistema binario determinado se puede construir el diagrama composición-temperatura de dicho
sistema. Construyamos varios de ellos que posean forma sencilla.
a) Diagrama con solubilidad total tanto en estado líquido como en sólido con solidificación de
una solución sólida a través de un huso simple:
Los diagramas composición-energía libre de las fases presentes para una serie de
temperaturas correspondientes a la solidificación de una solución sólida con huso único son los
que aparecen en la figura 1-51.
[47]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
T1=temperatura de
T2
fusión de B
GJ
GJ
D D
L c2
L
c1
A B A B
%B J %B J
(a) (b)
T3 T4=temperatura de
fusión de A
GJ
GJ
D
L
c’2 L
c’1
D
A B A
%B J %B J B
(c) (d)
T1
L
T2 c2
T3
c1
c’1 c’2
T4
D
A B
%B J
(e)
b) Diagrama con solubilidad total tanto en estado líquido como en sólido con solidificación de
una solución sólida a través de un huso doble con punto máximo:
[48]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
menores que c1 y c’2 mayores que c'1 predomina la fase líquida; entre c2 y c'2, la fase D; mientras
que en los intervalos c,-c2 y c'2-c'1 coexisten las dos fases. A T3 (figura 1-52c), en
concentraciones menores que c"1, sólo hay fase líquida, en el intervalo c"1-c"2, coexistencia
bifásica mientras que superiores a c"2, predomina D; en el componente B puro las energías de
ambas fases coinciden por lo que dicha temperatura marca el punto de fusión del componente.
Por último a T4 (figura 1-52d), la fase sólida se encuentra con una energía más negativa que la
de la líquida para toda concentración exceptuando en A puro en donde coinciden, luego es el
punto de fusión de A. Trasladando temperaturas y concentraciones obtenemos el diagrama
composición-temperatura (figura 1-52e).
T1=temperatura de
T2
fusión de DM
c’1
GJ
GJ
L
D
L
c’2
cM c1 D
c2
A B A B
%B J %B J
(a) (b)
T3=temperatura de T4=temperatura de
fusión de B fusión de A
c’’1
GJ
GJ
L
L
c’’2 D
D
A B A
%B J %B J B
(c) (d)
T
cM L
T1
T2
c1 c2 c’2 c’1
D
c’’1 c’’2
T3
T4
A B
%B J
(e)
Figura 1-52.-Relación entre los diagramas de Gibbs y el de temperatura-composición en la solidificación de una
solución sólida de huso doble con punto máximo
[49]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
c) Diagrama con solubilidad total en estado líquido y parcial en el sólido con formación de un
eutéctico de fases diferentes:
La figura 1-53 presenta diversos diagramas composición-energía libre para una serie de
temperaturas correspondientes a la solidificación de dos soluciones sólidas, D y E con reacción
eutéctica.
T1=temperatura de T2=temperatura de
fusión de A fusión de B
E
D
GJ
GJ
L E
D c1
c2 L
A %B J B A %B J B
(a) (b)
T3 T4
E c4 E
D
c’2
GJ
GJ
L
c3
c’4
L
c’1 D cE
c’’2
A %B J B A B
%B J
(c) (d)
T5
GJ
D L
c’’’2 E
c’’4
A %B J B
T (e)
T1
c2 c1
T2 L
c’ c
T3
c’2 3 c4
1
c’’2 c’4
T4
D cE
c’’’2 c’’4 E
T5
A B
%B J
(f)
Figura 1-53.-Relación entre los diagramas de Gibbs y el de temperatura-composición en la solidificación de dos
soluciones sólidas con reacción eutéctica
[50]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
d) Diagrama con solubilidad total en estado líquido y parcial en el sólido con formación de dos
fases diferentes interviniendo en una reacción peritéctica:
La figura 1-54 presenta seis diagramas concentración-energía que definen una reacción
peritéctica. A T1 (figura 1-54a), la energía es menor para la fase líquida en cualquier
concentración exceptuando para A en el que coincide con la fase D preperitéctica, es decir el
punto de fusión de A puro. En T2 (figura 1-54b), justo en el intervalo c2-c1 coexisten las fases
líquida y a mientras que por concentraciones inferiores a c2 predomina D y mayores de c1,
líquido. A T3 (figura 1-54c), tiene lugar la transformación peritéctica en la que se encuentran en
equilibrio termodinámico a de concentración c'2, líquido de cp y E de c3 de forma que el mínimo
de energía de esta última fase se encuentra entre las otras dos. A T4 (figura 1-54d), indica que
concentraciones inferiores a c"2, superiores a c'1 y comprendidas entre c"3 y c'3 dan lugar a la
estabilidad de las fases D, líquida y E, respectivamente mientras que en los intervalos c"2-c"3 y
c'3-c'1 hay coexistencia D-E y L-E, respectivamente. A T5, todas las aleaciones se encuentran
sólidas con la excepción hecha de B en el que coinciden las mínimas energías de E y líquido por
lo que nos encontramos a la temperatura de fusión de dicho componente puro, mientras que en
[51]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
intervalo c’’’2-c"'3 las dos fases sólidas se encuentran en equilibrio (figura 1-54e). Por último en
la figura 1-58f, las aleaciones 0-cIV2 se encuentran en fase D, las comprendidas entre cIV2 y cIV3,
campo bifásico D+E y las de cIV3 y 100% campo monofásico E. Con las temperaturas indicadas
se puede dibujar la parte descrita del diagrama (figura 1-54g) composición-temperatura
correspondiente.
T1=temperatura de
T2
fusión de A
c1 E
L
E D
GJ
GJ
L
c2
D
A %B J B A %B J B
(a) (b)
T3 T4
D E
GJ
GJ
c’2 L D E
cP
c’1
L c’’1
c3
c’’2
c4
A %B J B A B
%B J
(c) (d)
T5=temperatura de
fusión de B T6
GJ
D
GJ
c’3
L
L D
c’4 E c’’3 E
c’’4
A %B J B A B
%B J
(e) (f)
T
T1
L
T2
c2 c1
T3
c’2 cP c’1
D
T4 c3 c4 c’’2 E c’’1
T5 c’3 c’4
T6 c’’3 c’’4
A B
%B J
(g)
[52]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
e) Diagrama con solubilidad total en estado líquido y parcial en el sólido con formación de tres
fases diferentes, una extrema rica en A con un compuesto de punto de fusión congruente
interviniendo en una reacción eutéctica y el mismo con otra extrema rica en B con
transformación peritéctica
Puede considerarse como unión de los casos c y d descritos con la salvedad de que uno
de los componentes es un compuesto de punto de fusión congruente.
T1=temperatura de T2=temperatura de
fusión de J fusión de A T3
E E
GJ
GJ
D J L
D D E
GJ
J L J L
c’1 c’’1
c1 c’2 c
cJ cJ E
cJ
A %B J B A %B J B A %B J B
(a) (b) (c)
T4 T5 T6=temperatura de
fusión de B
J L
L E
GJ
GJ
GJ
J J L
D E c
IV
1
c’’’1 E
c’’2 cP D D
cJ c’’2 c3
cJ c’’’2 c’3
cJ
A B A %B J B A
%B J %B J B
(d) (e) (f)
T
cJ
T1 L
T2
c1 c’1
c
T3 c2 c c’’1
T4 D c’2
E
P c’’’1
c3 c4 c
c’’2
IV
T5 1
c’3
T6 c’’’2
J E
(AmBn)
A B
%B J
(g)
[53]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
La figura 1-56 muestra un diagrama binario hipotético en el que los números que
aparecen no representan composiciones sino puntos de ordenación. El diagrama es de
solubilidad parcial tanto en el estado líquido como en el sólido y contiene: a) tres lagunas de
inmiscibilidad, dos en estado líquido, L + L’ y L + L’’, esta última con punto crítico superior,
26, y una en estado sólido, G + G’, también con punto crítico superior, 33; b) el componente puro
A posee tres formas alotrópicas que dan lugar a las soluciones sólidas extremas D, E y J,
mientras que B, una sola de primer orden, T, J está rodeada por E excepto por la vertical de A,
por lo que forma el bucle cerrado de solvus t-8-u-7-t; b) cuatro fases intermedias, H, V, G y K; c)
las siguientes reacciones, a saber:
una catatéctica, D2 Q L3 + E1
[54]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
L+/¶
r L 26
23 24 25
s D
L+D 48
D+E 3
1 L+G L+/¶¶
2
L+G
27 28 29
L+E
t E L
L+G + L+K
4 6 G 30 31 K 32
5 50
J J+E 49 51
7 8 33
L+T
u G+K
E+G
34 G+G' 36
G''(ord) 35
K v
10 11 G+K
9 K+T
H+G 37 38
E+H 14
15
13 H H+G''(ord) G''(ord)+K
12 41
39 40 52 T
E+Hmag 53
H+K
16 Hmag 43 K
42 +
Hmag+K K'
45
Hmag Hmag
44 K'+T
+ +
V V V
Hmag+K' K'
17 18 19 20 21 22 46 47 54 55
A %, en peso o atómico, de B J B
Figura 1-56. - Diagrama hipotético binario de solubilidad parcial tanto en estado líquido como en sólido
[55]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
adyacentes. La fase G puede aparecer, al enfriar, de varias formas: por reacción sintéctica
L23+L25QG24; reacción monotéctica L28QL29+G27; reacciones eutécticas L5QE4+G6 ó
L31QG30+K32; formación primaria a través de los husos 23-24-5-6, 24-25-27-28 ó 27-29-30-31,
reacción monotectoide G35QG34+K36, ó por precipitación a atravesar las líneas delimitadoras de
la laguna de inmiscibilidad en el estado sólido 33-34 y 34-35 ó las líneas de solvus 4-9, 32-36 ó
36-41.
[56]
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; ; GH%
L L+/¶ 2
D 2
2 DE 2 L 6 L
E F G FG 5 L+D
D H L+D 3 4 D D 4
HI
I
J D+E K
L+D 3 JK L+G 8L+E
2 L+/¶¶
1 L+G 2 2 2
E
L+E 7 8E 9 L E
L+G + L+K
L LM3 3 3
M 4 6 G K 4 5E+J 5
J 5 30 J
1 2
0L+ 1
7 J+E 7-83 9 J
O
8 G+K E+J
T
N E+G NO
3 G+G' 3
3
4 6
5 K
1 1 G''(ord G+K
9 0 1 ) 3 3 K+T E
H+G 1 7 E
E+H H 1 G''(ord 8
4 H+G''(o 5
12 13 )+K 4
3 rd) 4 5 5 T
E+ 1
Hmag 9 H+K 0 2 3
16 Hmag 4
4 K
P Q 2 PQ 3
Hmag+K +
4 4 K'
K'+T
Hmag Hmag 4
Hmag
5 E+Hmag
+ + Hmag+K K'
S R V V V 4 ' RS 4 5 5 Hmag
A T T
17 18 19 20 21 226 % de fases 7 4 5 tB
%, en peso o atómico, de B J
Figura 1-57. - Diagramas T-t y vertical de la aleación del 7% de B correspondiente al diagrama binario de la
figura 1-56
Por último, la aleación, desde o hasta q, se encuentra en campo monofásico de Hmag, por lo que la
única alteración que sufre es contracción de red.
Aleación del 16% de B: Alcanza la línea de liquidus en a (figura 1-58) con aparición de
los primeros núcleos de D de título b. Desde a hasta c la solidificación es total con las últimas
microgotas de composición d. En el intervalo c-e se atraviesa el campo monofásico D. En e la
aleación entra en el campo sólido bifásico D+E, con los primeros gérmenes de esta última fase,
de f. Progresivamente, al descender, se forma más cantidad de E hasta alcanzar la aleación el
[57]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
punto g, que se encuentra a una temperatura ligeramente superior a 1-2-3. En ese instante se
encuentran en equilibrio D, de composición 2, y E, de 3. D está en disposición de dar la
reacción catatéctica y, a temperatura constante, descomponerse en un líquido, de composición 3,
y E, de 1. La reacción es parcial, ya que no toda la masa de aleación es ocupada por D. Desde
1-2-3 hasta 4-5-6, (intervalo g-h) la aleación solidifica parcialmente siguiendo el huso primario
de E, obteniéndose progresivamente más fase.
; L+/¶
; GH%
L
26
24 L L
D 23DE 25
D E F G L+D
FG D 48 D
D+E H L+D HI D+E
I 3 L+/¶¶ %E+ = 100x(2-X)/(2-1) D'L+E(parcial)
1 J 2 1-J-2-3 L+G %E- = 100x(3-X)/(3-1)
L+G
27 28 L
29
L+E
E E L
L+E
L+G + L+K
K G +K
31 %E =32100x(5-X)/(5-4) L+E'G(parcial)
4 6 30
4-K-5-6
5 %E- = 100x(6-X)/(6-4) 50
J 49 51
7 J+E 8 33
L+T
G+K
G
E+G G+G' G+E
34 36
35
K
G+K
9 L 10 G''(ord)
11 9-L-10-11 %E+ = 100x(11-X)/(11-9)
K+T
E+G'H(parcial)
37 %E- = 100x(10-X)/(10-9)
H+G 38
H+E
E+H H 15
H
N M 14 G''(ord)+K
12 13 H+G''(ord) MN H
O O 41 T
E+ 39 40 Hmag 52 53 Hmag
Hmag Hmag H+K Hmag'V(total)
16 16 43 K
42 +
K'
Hmag+K
Hma Hma
44 45
g g V
K'+T V
+ +
K'
V V V Hmag+K'
17 18 19 20 21 22 46 21 47 54 55
A %, en peso o atómico, de B J % de fases B t
Figura 1-58. - Diagramas T-t y vertical de la aleación del 16% de B correspondiente al diagrama binario de la
figura 1-56
[58]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
a la temperatura 1 2 3
2 x 16
%E 1 100; %D 2 100 E 1
21
a la temperatura 1 2 3
3 x 16
%E 1 100; %L1 100 %E 1
31
a la temperatura 4 5 6
5 x 16
%E 4 100; %L5 100 %E 4
54
a la temperatura 4 5 6
6 x 16
%E 4 100; %G 6 100 %E 4
64
a la temperatura 9 10 11
11 x 16
%E 9 100; %G 11 100 %E 9
11 9
a la temperatura 9 10 11
10 x 16
%E 9 100; %H 10 100 %E 9
10 9
[59]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
; ; GH%
L L+/¶ R
26 L+/¶
%L+ = 100x(25-X)/(25-23) 24 D 25 23-D-
L
L+/¶'G(parcial)
23
%G- = 100x(25-X)/(25-24)
D 24-25
/¶
48
D+E L+D 3 L+G
/¶+G
1 L+/¶¶
+ 2
%G = 100x(28-X)/(28- L+G /¶'/¶¶+G
27) E 27-E-
27 28 29 28-29 (parcial)
%G- = 100x(29-X)/(29-27) L+E
E L G
L+G + L+K
/¶¶ /¶¶+G
/¶¶'K+G
%G+ = 100x(31-X)/(31-30)
4 6 G 30 F 31 K 30-F-
%G- J= 100x(32-X)/(32-30) 5 32 31-32 5 5 (parcial)
49 0 1
7 J+E 8 33
K
L+T K+G
G+K
E+G
G+G' 36 34- G'K+G¶(total)
34
%G- = 100x(36-X)/(36-34) 35 35-36
K
G+K G' K+G¶
9 10 11 G''(ord) K+T
37 G 38 37-G-
%G = 100x(38-X)/(38-37) H+G
E+H H 15 38 K G¶¶'K+H
14 G''(ord)+K G''(ord) K+G¶¶(ord)
13 H+G''(ord) (parcial)
%G''+ = 100x(41-X)/(41-40)
12 H 41 39-H-
T
%H- = 100x(41-X)/(41-39) 39 40 40-41
52 5
E+Hmag H+K H 3 K+H
16 I K
%H = 100x(43-X)/(43-42)Hmag
43 42-I-
42 +
43
K' Hmag K+H(mag)
Hmag+K
%Hmag = 100x(45-X)/(45- 44 J 45 44-J- K'K¶(parcial)
44) Hmag Hmag 45
K'+T
+ +
V V K' K¶+H(mag)
V Hmag+K' K'
K 46-K-54 5
17= 100x(47-X)/(47-46)
%Hmag 18 19 20 2221 46 47 5
A %, en peso o atómico, de B J
47
% de fases
B t
Figura 1-59. - Diagramas T-t y vertical de la aleación del 35% de B correspondiente al diagrama binario de la
figura 1-56
[60]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
a la temperatura 23 24 25
25 x 35
%L23 100; %L25 100 %L23
25 23
a la temperatura 23 24 25
25 x 35
%L25 100; %G 24 100 %L25
25 23
a la temperatura 27 28 29
28 x35
%G 27 100; % L28 100 %G 27
28 27
a la temperatura 27 28 29
29 x35
%G 27 100; % L29 100 %G 27
29 27
a la temperatura 30 31 32
31 x35
%G 30 100; % L31 100 %G 30
31 30
a la temperatura 30 31 32
32 x35
%G 30 100; %K 32 100 %G 30
32 30
a la temperatura 34 35 36
36 x35
%G 34 100; %K 36 100 %G 34
36 34
a la temperatura 37 38
38 x35
%G 37 100; %K 38 100 %H 37
38 37
a la temperatura 39 40 41
41 x35
%G ord 40 100; %K 41 100 %G ord 40
41 40
a la temperatura 39 40 41
41 x35
%H 39 100; %K 41 100 %H 39
41 39
[61]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
a la temperatura 42 43
43 x35
%H 42 100; %K 43 100 %H 42
43 42
a la temperatura 44 45
45 x 35
%H mag 44 100; %K 45 100 %H mag 44
45 44
a la temperatura 46 47
47 x 35
%H mag 46 100; %K' 47 100 %H mag 46
47 46
11
L
8 9 10 L+/¶
15 16 17
12 14
J(AcBd) 13
1
24
5 6 7
L+/¶¶
2 4
3 18 20
19
H(AgBh)
D(A) G(AeBf)
23
21
22
24 25 26
27 28 29
K(B)
E(AaBb)
A %, en peso o atómico, de B J B
Figura 1-60. - Diagrama hipotético binario de solubilidad parcial en estado líquido e insolubilidad total
en estado sólido
[62]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
[63]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
;¶GH%
;
11 L
D D-G
L+G L
L L+/¶
8 9 E 10 L+G'J 8-9-
%L+ = 100x(G-X)/(G-8)
(parcial) E-10 %J- = 100x(G-X)/(G-J)
12 J+G J(AcBd)
J(AcBd)
J'L+G
(parcial)
5 6 F 7 5-6- -
F-7 %L = 100x(G-X)/(G-5)
L
L'D+G L+G
L+/¶¶
2 G 4 (parcial) -3- %L+ = 100x(G-X)/(G-3)
9 G-4 %D- = 100x(G-X)/(G-Į)
3
8
D+G G(AeBf)
H(AgBh)
D(A) G(AeBf) G'D+H
D
(parcial)
(A)
10
24 H 25 26 -H-
%D- = 100x(H-X)/(H-Į)
25-26
D+H
27 28 I 29 -28- H(AgBh)
%E- = 100x(H-X)/(H-E)
K(B)
D+H'E I-29
E(AaBb) (parcial) E(AaBb)
E+H
E-J-H
J t % de fases
A %, en peso o atómico, de B J B
En el diagrama T-t se aprecia que en los campos bifásicos sólidos sigue cumpliéndose la
ley parabólica de Newton pero por suma de las dos correspondientes fases al no existir más que
la variación de volumen en sus celdillas.
[64]
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[Diagramas de equilibrio binarios.]
<GH% <
L
DE 4 E D
L L+/¶ L
3 L+/¶
/¶
15-16- %/¶+ = 100x(17-Y)/(17-15) L+/¶'H(parcial) 15 16 F 17
F-17 %H- = 100x(17-Y)/(17-H)
J(AcBd) 5
H(AgBh) L+H
2
L'/¶¶+H L+/¶¶
(parcial)
-G- %H+ = 100x(19-Y)/(19-H)
1 18 G 20
19-20 %H- = 100x(20-Y)/(20-H) 19
/¶¶
/¶¶+H H(AgBh)
/¶¶'K+H
D(A) G(AeBf)
-H- +
%H = 100x(22-Y)/(22-H) (parcial) 21 H 23
22-23 %H- = 100x(Ș-Y)/(Ș-H) 22
K(B)
K+H K(B)
E(AaBb)
H-I-
K I
% de fases t %, en peso o atómico, de B J B
[65]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
[66]
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2. COMPORTAMIENTO TEÓRICO Y REAL DE
LOS MICROCONSTITUYENTES QUE APARECEN EN
LOS DIAGRAMAS BINARIOS
2.1. - Introducción
(a) (b)
Figura 2-1. - Dos formas diferentes de aparición de un microconstituyente monofásico: a) celular o poligonal;
b) acicular
[67]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Figura 2-3. - Tres formas diferentes de aparición de dos microconstituyentes monofásicos: a) ambos celulares
o poligonales; b) uno celular y otro recluido en vértices; c) uno celular y otro reticular
[68]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
Así mismo pueden aparecer dos microconstituyentes, uno monofásico y otro bifásico.
En este caso puede que exista un límite de grano visiblemente marcado entre ambos ó no (figura
2-3).
Figura 2-4. - Formas diferentes de aparición de dos microconstituyentes, uno monofásico y otro bifásico
[69]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
La figura 2-5 muestra las modificaciones que sufren las aleaciones x1 y x2 en el entorno
a la temperatura peritéctica cuando se enfría infinitamente lento.
x1
L
D x2 D
(D¶) L
(a) L
L+D
L (b)
(E¶)
D D
D DE
L+E
EP E EP
L
(c)
EP
(F¶) EP
D
L
E
(G¶)
[70]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
[71]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
x1 x3 e x5
x2 x4
L x6
DpE
L
L (e)
(c)
E
D DpE
E E
(a) E
(F¶) (H¶)
E
DpE EpE
E
DpE (g)
Figura 2-7. - Evolución de las microestructuras de diversas aleaciones en el entorno de una reacción eutéctica
[72]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
Cuando la aleación x3 se encuentra dentro del huso de solidificación estará formada por
fase D preutéctica rodeada por liquido de tal forma que, justo antes de alcanzar la temperatura
de reacción, la relación másica entre ambas es prácticamente la unidad (c); la aleación, justo por
debajo de dicha temperatura, tiene dos microconstituyentes, D preutéctico como matriz (tal
como aparece en la figura) y eutéctico como disperso.
Eutéctico en el Punto de
99,999% de B fusión de B
Máxima solubilidad
de A en B en el
99,9999% de B
LD
E
D+E
DE dispersa
D (A) E (B)
E
DpE
DE
EE matriz
A B
Figura 2-8. - Microestructura de una aleación hipoeutéctica que contiene un eutéctico degenerado a un
componente puro (o compuesto intermedio)
[73]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
[74]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
Los diagramas binarios pueden presentar una gran variedad de transformaciones y por
tanto las aleaciones representativas de los mismos muestran microestructuras diferentes en
función de la temperatura y composición. Estas representaciones gráficas del equilibrio
termodinámico implican velocidades de enfriamiento y calentamiento infinitamente lentas. Es
necesario conocer previamente el comportamiento teórico de las aleaciones para poder
interpretar correctamente las variaciones que sufren las mismas cuando su evolución transcurre
de forma real sobre todo en el estado sólido.
[75]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Para realizar el estudio matemático, se efectuará el cálculo de la masa de una de las dos
fases a la temperatura inicial y final, no teniéndose en cuenta las temperaturas intermedias. Es
decir, la curvatura (el arco) entre esos dos puntos se sustituirá por su cuerda. Como preámbulo
al estudio matemático, se introduce el concepto de aleación de precipitación nula o disolución
nula entre dos temperaturas cualesquiera dentro de un campo bifásico: es aquella en la que el
[76]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
valor másico de las fases a la temperatura inicial coincide con el de la temperatura final, aunque
en una temperatura intermedia eso no se cumpla. Solamente se consideran las masas de las fases
a las temperaturas inicial y final sin tener en cuenta las posibles variaciones en precipitación o
disolución que pueda sufrir dicha aleación en las temperaturas intermedias. Es decir, si se
eligiera otra temperatura, ya sea inicial o final la aleación de precipitación (disolución sería
diferente).
1º. - Las dos líneas de solvus son verticales: (figura 2-10) como consecuencia de esto no existirá
precipitación (ni disolución) y por lo tanto la estructura no sufrirá alteración ninguna entre las
temperaturas consideradas. Este caso se presenta en sistemas con insolubilidad en estado sólido
entre dos componentes puros, compuestos químicos o intermetálicos. Al permanecer inalterable
la masa de ambas fases, entre T1 y T2, todas las aleaciones comprendidas entre a y b son de
precipitación nula.
x0 x1 x2 x3 x4 x5 xm xn
a T1
b
D %D T %D T E
1 2
a' b'
T2
%D T %D T
1 2
Figura 2-10. - Evolución de las aleaciones con relación a la precipitación o disolución de fases en el interior de
un campo solvus entre las temperaturas T1 y T2: Caso en que las dos líneas límites de solubilidad verticales
2º. – Una línea de solvus es vertical y la otra inclinada alejándose de la vertical: (figura 2-11)
Esto da lugar a que la fase que se precipita entre las composiciones a y b, sea siempre la
correspondiente a la del límite vertical. Es decir, entre T1 y T2, la fase D es la que se precipita
aumentando su masa progresivamente, siendo la fase E quien la precipita. En este caso la
[77]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
a T1
b
se precipita D
b' b
%máxima precipitada u 100
b' a' E
D
% T % T
1 2
Dprecipitad
a
a' b'
T2
%D T %D T 100 %
1 2
Figura 2-11. - Evolución de las aleaciones con relación a la precipitación o disolución de fases en el interior de
un campo solvus entre las temperaturas T1 y T2: Caso de una línea límite de solubilidad vertical y la otra
inclinada ampliando el campo al descender la temperatura
3º. – Las dos ramas están inclinadas alejándose la una de la otra: (figura 2-12) Es el caso típico
que aparece en los diagramas binarios, siendo lo más frecuente que las dos ramas tengan
diferente inclinación. Entre todas las aleaciones que se encuentren en el intervalo a - b, existe
una, x0, que cumple la condición de que la masa de la de las fases presentes a T 1 sea igual a la
de T2 (aleación de precipitación nula). Por tanto, el campo bifásico se divide en dos zonas, a la
izquierda de x0, hay menor cantidad de fase D a T2 que a T1; por lo que en esta zona hay
precipitación neta de E, mientras que a la derecha de dicha composición la fase D aumenta,
siendo ésta la fase neta precipitada. En dicha figura aparecen dibujados dos triángulos
rectángulos que corresponden a las precipitaciones netas de ambas fases. La altura del triángulo
de la parte izquierda de la figura representa la masa de fase E precipitada (neta), mientras que la
correspondiente al triángulo de la derecha a la fase precipitada D. La precipitación máxima se
produce en las aleaciones a y b. Los cálculos para la obtención de x 0, D y E máximas
precipitadas aparecen en la figura. Si se comparan las cantidades máximas precipitadas tanto de
D como de E, se observa cálculo es mayor que el de la segunda mientras que el denominador es
[78]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
común. Esto se interpreta de la siguiente forma: aquella fase cuya línea límite posea mayor
tendencia a la verticalidad, tendrá mayor precipitación que la otra (ver alturas máximas de los
triángulos de la figura 2-12).
x0
a T1
b
% T ! % T % T % T
1 2 1 2
se precipita D
E
Se precipita E
b' b
D % máxima precipitad a u 100
b' a'
a a'
% máxima precipitad a u 100
b' a'
Eprecipitada
Dprecipitada
a' b'
T2
% T % T
1 2
b x0 b' x 0
ba b' a'
Figura 2-12. - Evolución de las aleaciones con relación a la precipitación o disolución de fases en el interior de
un campo solvus entre las temperaturas T1 y T2: Caso de las dos líneas límite de solubilidad están inclinadas
en sentido opuesto ampliando el campo al descender la temperatura
Un caso muy particular sería aquel en el que las dos ramas de solvus presenten la
diferencia b’-b = a-a’, entonces la aleación de precipitación nula se encontrará justo en la
composición media entre a y b.
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x0
a b
T1
E
D
b'
a' r n T2 s
a b
T1
x0 E
D
b'
a' T2
Figura 2-13. - Obtención por método gráfico de la aleación de nula precipitación neta entre las temperaturas T1
y T2, para el caso general de precipitación
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bn b' n
DT1 y DT2
ba b' a'
luego:
1 ba bn an an
1
DT1 bn bn bn
Los triángulos a´np y nbb´ son semejantes entre sí. Lo mismo ocurre con nrp y nsb, de
donde:
a' n pn rn pn
y
nb' nb ns nb
y por tanto:
a' n rn 1 1
con lo que ó D T1 D T2
nb' ns D T1 D T2
4º. – Las dos ramas de solvus tienen la diferencia b’-b = a-a’ y están orientadas en el mismo
sentido: (figura 2-14) En las aleaciones comprendidas en el intervalo a – a’, se observa que hay
disolución siempre de fase E y además en aumento lineal cuanto más se aproxima a a’. Ya en el
intervalo a’ – (b + a’)/2 se debe decir que, para cualquier aleación, la fase que se disuelve es E y
siempre en la misma cantidad. Es estos casos es adecuado hablar de disolución en una de las
fases, E, desde la composición a hasta (a’+b)/2, pues al enfriar aumenta la solubilidad de la otra
fase. Esto es debido a que, al descender la temperatura, el campo D aumenta mientras que el de
E disminuye, y por tanto E se disuelve en D. Mientras que desde (a’+b)/2 hasta b se considerará
precipitación de la fase D y siempre en la misma cantidad sea cual sea la aleación.
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b a'
a b
T1 2
a' a b' b
%disuelta % precipitad a u 100 u 100
ba b' a'
%D T %D T b' b
1 2 % precipitad a u 100
b' a'
E se D se
disuelve precipita
E
D
a' a
% u 100
disuelta ba
a' b'
T2
Figura 2-14. - Evolución de las aleaciones con relación a la precipitación o disolución de fases en el interior de
un campo solvus entre las temperaturas T1 y T2: Caso en que las dos líneas límite de solubilidad están
inclinadas en el mismo sentido de forma que la extensión del campo es el mismo en las dos temperaturas
5º. - Las dos ramas de solvus tienen b’- - pero se encuentran orientadas en el mismo
sentido. Se pueden dar dos casos:
a) Al descender la temperatura, el campo bifásico se amplía, es decir b’-b > a-: (figura
2-15) Como en el caso anterior, la fase que se disuelve siempre resulta ser aquella cuya
curva de solvus posea menor pendiente, en este caso E. La disolución viene determinada
en la figura por un trapecio rectangular (aleaciones a´ - b). La base menor del mismo
representa la masa de la fase disuelta E para la composición extrema cuyo cálculo
aparece en la figura. La base menor se da en la aleación cuya línea de solvus tenga
mayor pendiente. La disolución se considerará desde la composición a hasta
,
mientras que desde
hasta b’ se considerará precipitación de la fase D. La base
mayor del trapecio corresponde a la composición b y la cantidad de D precipitada para
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b a'
a b
T1 2
1 ª a' a b' b º
%disuelta % precipitada u 100
2 «¬ b a b' a' »¼
% D T1 % D T 2
b' b
% u 100
b' a'
E se diuelve D se precipita
E
D
a' a
% u 100
disuelta
ba
a' b'
T2
Figura 2-15. - Evolución de las aleaciones con relación a la precipitación o disolución de fases en el interior de
un campo solvus entre las temperaturas T1 y T2: Caso en que las dos líneas límite de solubilidad están
inclinadas en el mismo sentido de forma que la extensión del campo se amplía al descender la temperatura
b a'
a b
2
T1
% %
T1 T2
1 ª a' a b' b º
% disuelta precipitad a u 100
2 «¬ b a b' a' »¼
D E
E se D se
disuelve segrega
a' a
% disuelta u 100
ba b' b
% precipitad a u 100
b' a'
T2 b'
a'
Figura 2-16. - Evolución de las aleaciones con relación a la precipitación o disolución de fases en el interior de
un campo solvus entre las temperaturas T1 y T2: Caso en que las dos líneas límite de solubilidad están
inclinadas en el mismo sentido de forma que la extensión del campo se reduce al descender la temperatura
[83]
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b) Al descender la temperatura el dominio bifásico se reduce, es decir b’-b < a-a’: (figura
2-16) Como en los dos casos anteriores, para cualquier composición perteneciente al
intervalo a – (a’+b)/2, E es la fase que se disuelve, mientras que desde (a’+b)/2 hasta b’
se considerará precipitación de D. Este caso es parecido en ciertos aspectos al anterior,
aunque la diferencia estriba en que las posiciones de las bases menores y mayores del
trapecio se encuentran invertidas.
6º. - Una línea de solvus es vertical y la otra inclinada, reduciéndose el campo bifásico al
descender la temperatura: (figura 2-17).
x0
a b
T1
% T ! % T
1 2
E se disuelve
E
D
a' a
% disuelta máxima u 100
ba
Edisuelta
b'
T2
a' %T %T 100 %
1 2
Figura 2-17. - Evolución de las aleaciones con relación a la precipitación o disolución de fases en el interior de
un campo solvus entre las temperaturas T1 y T2: Caso de una línea límite de solubilidad vertical y la otra
inclinada reduciendo el campo al descender la temperatura
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x0
a b
T1
% T ! % T % T % T
1 2 1 2
E se disuelve D se disuelve
E
D b b'
% disuelta máxima u 100
a' a ba
% disuelta máxima u 100
ba
Edisuelta Ddisuelta
T2
a' b'
% T % T
1 2
b x0 b' x 0
b a b' a'
Figura 2-18. - Evolución de las aleaciones con relación a la precipitación o disolución de fases en el interior de
un campo solvus entre las temperaturas T1 y T2: Caso de las dos líneas límite de solubilidad están inclinadas
en sentido opuesto reduciendo el campo al descender la temperatura
7º. - Las dos ramas son inclinadas y se aproximan una a la otra (figura 2-18). Lo más frecuente
es que las dos ramas posean diferente inclinación, con el fenómeno de disolución en ambas, y
por lo tanto reducción del campo bifásico al descender la temperatura. Es el caso contrario al
desarrollado en tercer apartado. Hay que resaltar que los triángulos representativos de las
disoluciones de las fases D y E se encuentran situados en el lado contrario al de su línea de
solvus y que el intervalo de las aleaciones que intervienen es el correspondiente a las
composiciones a’ - b’ y no el a - b. La aleación de disolución nula resulta ser x0, cuya
determinación así como la de las máximas disoluciones de D y E aparecen reflejadas en la
misma figura.
[85]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
L
D xP
(a) L
L+D
L (b)
D
D 1 3 2
EP L+E
DE
(c)
vn
E
EP Dseg
5 4 6
(d)
vc
EPt
Dseg
D
Figura 2-19. - Evolución teórica de la microestructura de una aleación peritéctica, que penetra en el campo
solvus, desde una temperatura justo antes de producirse la reacción hasta otra sensiblemente inferior
[86]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
x1
L+D
(c)
3
1
a
EP
L+E
D
DE
EP
6
D 5 n
Es b
(d)
Figura 2-20. - Evolución de la microestructura de una aleación hipoperitéctica, dentro del campo solvus, desde
la temperatura de reacción hasta otra sensiblemente inferior
[87]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Por el método gráfico sería: se traza por 5 una paralela a la recta 3-6, se traza la
vertical que pasa por 1; ésta corta a la que pasa por 5 en m; se une m con 3 y esta recta
corta a la 5-6 en n; este punto me define la aleación de nula precipitación entre 1-3 y 5-
6. Por el matemático n se obtendría al resolver la ecuación:
3n 6n
31 65
[88]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
a
L
T1
vn
1
2 T2 DPt
DP DPt
L
L T3
vc
D a TE- Eprec porDP a T0 Eprec porDP
DP
DP
TE
e b
TE-
DPt
E
DPt
Eprec porDP
a’ T0 b’
Figura 2-21. - Evolución con la temperatura de la microestructura de la aleación que tiene la composición de
uno de los extremos de la línea de una reacción eutéctica, no sufriendo, por tanto, dicha reacción
[89]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
EE
DE
a TE+
L Et
E
L
e
a TE- a T0
L Eprec por DE
DEt
E D a TE b
a TE EEt=EE+Eprec
EE
DE E
E Dprecipita E
a TE- Eprecipita D
Et a' T0 b'
EEt n
DEt
a T0
Veamos ahora cuál será la evolución con la temperatura de una aleación eutéctica e.
Según la figura 2-22, antes de alcanzar la temperatura TE, toda la masa de la aleación se
encuentra en estado líquido (1ª estructura). A TE, se está produciendo la reacción eutéctica en
toda la masa obteniéndose un microconstituyente eutéctico formado, por la fase dispersa D, de
composición a y matriz E, de b, ya que se considera que la temperatura de formación de la fase
D es superior a la de E (2ª estructura). Para conocer la evolución de las fases eutécticas durante
el enfriamiento en el campo solvus entre las temperaturas TE- y T0 hay que localizar la aleación
de nula precipitación n, por lo que se puede recurrir al método gráfico (ver figura 2-22) o al
matemático:
bn b' n
ba b' a'
de donde se obtiene n
[90]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
Si las dos curvas de solvus fuesen verticales no existiría precipitación de ninguna fase y
la microestructura que aparece a T0 resulta ser la misma que la correspondiente a una
temperatura ligeramente inferior a TE.
L
T1 L
D
a TE+
DP T2
L e b
a DP TE E
E L a TE
T3
DP a TE-
E EE
DE
EEt
DPt DEt
Et a’ T0 b’
Eprec por DP
a T0
[91]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Un caso particular es el que aparece cuando ambas líneas de solvus son curvas y con
distinta inclinación, pero para la aleación eutéctica, la cantidad de masas de fases coinciden en
TE- y T0. Esto indica que la aleación de precipitación nula es la de composición eutéctica. Pero
aunque la cantidad de masa de las fases no varíe, sí lo hace su composición. Como se ha
indicado anteriormente a la estructura de T0 también se la denomina eutéctico transformado,
debido a la variación en la composición de las fases.
EEt
EE
DEt
DP DPt
Et
E
Eprec por DP
a T0
a TE- DE
Figura 2-24.-Detalle de la evolución de la microestructura de una aleación hipoeutéctica dentro del campo
solvus que aparece por debajo de la reacción eutéctica
[92]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
Y L
T1
L
a TE+
D T2 EP
L
a e E
TE b
EP
a TE T3
L
E EP a TE-
E EE
DE
EEt
EPt DEt
Et D
a’ T0 prec por EP
b’
a T0
EEt
EP EPt DEt
Et
E EE
Dprec por EP
DE
a TE- a T0
Figura 2-26.-Detalle de la evolución de la microestructura de una aleación hipereutéctica dentro del campo
solvus que aparece por debajo de la reacción eutéctica
[93]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
x
0
L
E
D a e TE
b
E precipitada por D
o T0 b'
a'
Figura 2-27. - Representación gráfica de la precipitación que aparece en una aleación preutéctica
[94]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
En la figura 2-28 aparecen dibujados los triángulos que corresponden a las fases precipitadas
por cada uno de los microconstituyentes existentes a una temperatura ligeramente inferior a la
eutéctica, para todas las aleaciones con reacción parcial. Para el intervalo de las aleaciones a-b,
el área encerrada por el triángulo MNO representa la masa de fase E precipitada por el
microconstituyente preutéctico D; la del triángulo MPR, a la masa de D precipitada por la fase
eutéctica E y la del PQR, a la masa de D precipitada por E preutéctico. De aquí se desprende el
concepto de aleación de doble precipitación compensada (o), pues la ordenada que representa la
masa de fase E precipitada por D preutéctico es exactamente igual a la de D precipitada por la
fase E eutéctica.
x0
E
D a TE
b
N
R T0
a' M O b'
P
En x0
D precipitada por E eutéctica=E precipitada por D preutéctica
Figura 2-28. - Representación gráfica de la precipitación de todas las aleaciones que sufren reacción eutéctica
[95]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
temperatura eutéctica, TE, hasta otra, T0. Para ello se tomará como ejemplo el diagrama genérico
representado en la figura 2-28. Las aleaciones básicas que producirán las diferentes
microestructuras se podrán incluir dentro los grupos siguientes:
[96]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
precipitado por éste original y eutéctico transformado (este último tiene mayor masa
con relación a la equivalente del 2º grupo).
x 4º grupo, comprendidas entre o y e. Al resultar en este caso el microconstituyente
mayoritario el eutéctico, la masa de D precipitada por E eutéctica es superior a la fase E
precipitada por el microconstituyente preutéctico D. La ordenada del triángulo MNO es
menor que la del MRP. Como en los dos grupos anteriores, a T 0, los tres mismos
microconstituyentes pero con diferente masa (la masa de eutéctico transformado crece
con relación a los grupos 2º y 3º).
x 5º grupo, se trata de la aleación eutéctica e. Sólo existe precipitación en una de las dos
fases eutécticas (en este caso la fase precipitada es D). Su representación es la ordena
mayor (OR) del triángulo MPR. A T0, hay un solo microconstituyente, eutéctico
transformado.
x 6º grupo, las aleaciones que pertenecen a este grupo son las comprendidas en el
intervalo e y b. En este caso, el microconstituyente preutéctico es E y éste precipita D.
Esta última fase viene dada por el segmento vertical del triángulo PQR; por lo que la
fase precipitada total D, resulta ser la suma de la ordenada del triángulo MPR y el
segmento vertical del PQR. La estructura está formada por E preutéctico transformado,
D precipitada por el preutéctico origen y eutéctico transformado.
x 7º grupo, comprendidas entre b y b’ incluyendo la primera de éstas. El comportamiento
y estructura se asemejan a los del 1º grupo cambiando D por E La precipitación viene
definida por el triángulo PQS. La máxima precipitación se produce para la aleación b.
Las aleaciones del intervalo a-b para este caso particular presentan, a T 0, diversos
microconstituyentes. Las comprendidas entre las composiciones a y e, tres, D preutéctico
transformado, E precipitado por D preutéctico y eutéctico transformado (en este último no
varían las masas de las dos fases eutécticas entre TE y T0, pero sí su composición); la aleación e
sólo tiene un microconstituyente, eutéctico transformado en el cual, como ya hemos expuesto,
solamente varía la composición de las fases eutécticas pero no la masa y las comprendidas entre
e y b vuelven a tener tres microconstituyentes, E preutéctico transformado, D precipitado por
dicho microconstituyente original y eutéctico transformado del mismo tipo que para las demás
aleaciones descritas.
[97]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
x
0
L
E
D a e=o TE
b
Figura 2-29. - Precipitación en las aleaciones que sufren reacción eutéctica cuando la aleación eutéctica
coincide con la de nula precipitación neta
Otro caso singular es aquel en el que una de las curvas de solvus es vertical y la otra
inclinada. La aleación de precipitación nula coincide con dicha vertical, no existe doble
precipitación compensada y para cualquier aleación que sufra la reacción siempre se precipitará
la fase cuya curva solvus sea vertical, tanto en el microconstituyente preutéctico como en el
eutéctico (figura 2-30).
Por tanto para las aleaciones a-b se encuentran las siguientes microestructuras: las
comprendidas entre a y e solamente tendrán dos microconstituyentes a T0, a saber, D
preutéctico, el cual no sufrirá variación ninguna entre T E y T0 (en precipitación directa no puede
precipitarse a sí mismo) y eutéctico transformado. La aleación e tendrá, a T0, un solo
microconstituyente, eutéctico transformado, mientras que las aleaciones comprendidas entre e y
b, a dicha temperatura, tres, a saber: E preutéctico transformado, D precipitado por E preutéctico
y eutéctico transformado.
[98]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
x
0
E
D a=o e
TE
b
Figura 2-30. - Precipitación en las aleaciones que sufren reacción eutéctica cuando una de las líneas límites de
solubilidad es vertical y la otra inclinada ampliándose el campo al descender la temperatura
0
%E x preutéctico transformado a T0 %E x preutéctico a T / 1 Eb a T0
E
xe b a'
100
be b' a'
es decir, la masa (%), a T0, del microconstituyente preutéctico transformado es igual a la masa
(%) del mismo microconstituyente, TE+, multiplicado por la masa (0/1), a T0, de la fase
coincidente con el microconstituyente preutéctico que contiene la aleación que da la máxima
precipitación preutéctica.
[99]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
x0 x
E
D a e TE
b
aleación de nula
precipitación
T0
a' b'
Figura 2-31. - Gráfica para el cálculo de masas de microconstituyentes de una aleación genérica a las
temperaturas TE- y T0
esto es, la masa (%), a T0, del microconstituyente precipitado por el microconstituyente
preutéctico, a TE+, es igual a la masa (%),a TE+, de este microconstituyente multiplicado por la
masa (0/1), a T0, de la fase precipitada, de la misma naturaleza que la del microconstituyente
solicitado, por la aleación que da la máxima precipitación preutéctica.
bx
%Eutéctico transformado a T0 %Eutéctico a T 100
E be
es decir, la masa (%), a T0, del microconstituyente eutéctico transformado es igual a la masa
(%), a TE-, del microconstituyente eutéctico y además las masas de las fases eutécticas
transformadas, a T0, se verán, para este caso general, una incrementada por lo que precipita la
otra y, por el contrario, esta última disminuida en la misma cantidad y se obtendrán:
[100]
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[Comportamiento teórico y real de los microconstituyentes.]
esto supone que la masa (%), a T0, de una fase eutéctica transformada es igual a la masa, a T E-,
de eutéctico multiplicada por la masa (0/1), a T0, de dicha fase que tiene la aleación de
composición eutéctica.
[101]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
[102]
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3. MODIFICACIONES QUE SUFREN LOS
DIAGRAMAS BINARIOS REALIZANDO
ENFRIAMIENTOS REALES
3.1. - Introducción
3.2. - Solidificación real de una solución sólida con huso simple liquidus-solidus
[103]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
X L
l1 D1
l2 D2 D1-2
lk Dk
D1-2-«-k
lm Dm
D1-2-«-k-...m
D
Figura 3-1. - Solidificación real de una solución sólida, sin difusión en el estado sólido
D1 M1 D2 M2
D 1 2
M1 M2
D 1 M 1 D 2 M 2 ... D k M k
D 1 2 ... k
M 1 M 2 ... M k
[104]
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[
]
D 1 2 .... k D k
%líquidoTk 100
D 1 2 ... k l k
D 1 M 1 D 2 M 2 ... D k M k ... D m M m
D 1 2 ... k ... m x
M 1 M 2 ... M k ... M m
[105]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
X L
l1 D1
l2 D2 D1-2
lk Dk
Dm D1-2-«-k
lm
D1-2-«-k-...m
D
D¶m D¶1
A Con difusión en la fase sólida
B
Figura 3-3. - Solidificación real de una solución sólida, con difusión en el estado sólido
La curva solidus real se separará de la teórica, de forma tal que a mayor velocidad de
enfriamiento mayor separación. A este fenómeno se le conoce como heterogeneidad menor y se
pondrá de manifiesto cuanto mayor sea la extensión del campo bifásico líquido-sólido. Las
consecuencias de la misma pueden ser muy dispares, ejemplo: tiene muy poca influencia en las
soluciones sólidas ya que una pequeña variación en la concentración atómica dentro de un
mismo grano, prácticamente, no afecta a las propiedades mecánicas, pero sí en la susceptibilidad
a la corrosión. Muy típico en las aleaciones base Cu es el efecto Coring que consiste en una
distinta coloración del grano provocado por la heterogeneidad menor, tintándose de diferentes
tonalidades desde el centro a la periferia del grano ya que el reactivo es susceptible de captar las
diferentes concentraciones que se producen en él.
[106]
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[
]
3.2.1. - Solidificación de una solución sólida con composición cercana a aquellas en las
que se produce reacción eutéctica parcial.
Este caso aparece con frecuencia en aleaciones ligeras endurecibles por maduración. La
aleación eutéctica (xE), a TE, no sufre el fenómeno de la heterogeneidad menor. La aleación x
cuya composición es inferior a la que tiene título a no debería sufrir reacción eutéctica pero si
lo sufre. A diferencia del caso anteriormente descrito, no es necesario alcanzar la temperatura de
solidus real para tener la aleación totalmente solidificada, simplemente basta alcanzar la
temperatura TE, para conseguirlo, pues un instante antes de llegar a dicha temperatura, el líquido
residual tiene el titulo eutéctico, xE. Por consiguiente, la estructura de la aleación, una vez
solidificada, estará compuesta por granos D heterogéneos de composición media a’, delgada red
de E segregada y pequeñas lagunas eutécticas (figura 3-4).
Figura 3-4. - Microestructura real obtenida para una aleación X con porcentaje en B un poco inferior al punto
extremo (a) de la reacción eutéctica
[107]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Otro efecto debido a la falta de difusión en estado sólido es el que aparece en las
reacciones peritécticas.
xP
(a)
L
EP
L+D
DpP
L D
L+E
DpP
DE
+ E
Dseg por EP
EP+Eprimaria
(b)
Figura 3-5. - Evolución de la microestructura real obtenida para una aleación peritéctica (XP) en el entorno a la
reacción
[108]
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[
]
Sea una aleación, xP, en la que se produce reacción peritéctica total (figura 3-5), existirá
dicha reacción mientras las fases líquida y D estén comunicadas entre sí, pero como E se forma
justo en la frontera entre D y el líquido, cuando dicha fase peritéctica haya progresado
suficientemente formará una red continua que separará las dos fases reaccionantes por lo que se
interrumpe prácticamente la reacción ya que para seguir tendría efectuarse por difusión atómica
a través de E, lo cual resulta muy difícil, (a). Por consiguiente el líquido restante solidificará
según el huso liquidus-solidus dando E primaria no peritéctica. Por otro lado: al quedar D sin
reaccionar la aleación se comporta como si no fuese peritéctica pura y al enfriar se precipitará
más a costa de E, (b). La reacción peritéctica se dará en su totalidad en la masa correspondiente
para las aleaciones cuyas composiciones se encuentren cercanas a los extremos de la isoterma
mientras que se producirá cada vez peor cuanto más se aproximen a la aleación que
teóricamente dé reacción total.
1. Las temperaturas de fusión de las dos fases eutécticas deben diferenciarse bastante una
de otra.
2. Una de las fases posee fuerte carácter metálico, cristalizando en sistemas con alto índice
de coordinación (8 ó 12) y con su punto de fusión el más bajo, mientras que la otra tiene
poco carácter metálico (o ninguno), con bajo índice de coordinación (4) y con su punto
de fusión más alto que el de la fase metálica.
[109]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
[110]
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[
]
E(Si)
DpE DE E
E(Si)pE E(Si)E DE
E (99,83% Si)
ALPAX modificado
(enfriado en coquilla
y con adición de Na)
Al Si
Figura 3-6. - Representación de los diagramas Al-Si presentando los eutécticos anormal (línea continua) y
normal (discontinua) así como las microestructuras conseguidas en el enfriamiento siguiendo dichos
diagramas para las aleaciones del 7 y 12,6% de Si. Las líneas no dobladas pertenecen a los dos diagramas
[111]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
ºC
1600 0,09
1538
1493 0,53
FeG
al 100% de C
1400 1394 G 0,16
ó L
ferrita G
eutéctico formado por Jy 1252
Cgrafito
1200
FeJ 2,1 1153 4,2 al 100% de C
JR austenita 2,14 1147 4,3
eutéctico formado por J
1000 y Fe3C (ledeburita)
E
911 ó
ferrita no mágnética
FeE
800
771 0,5
eutectoide formado por Dy Cgrafito
0,02 0,6 740 al 100% de C
0,022 0,76 eutectoide formado por Dy Fe3C 727
600 Fe3C no mágnetica
(perlita)
o
D Cementita no magnética
ó
400 ferrita mágnética
FeD
210
200
Fe3C mágnetica
o
Cementita magnética
0,0011 6,67
1 2 3 4 5 6
%, en peso, C
Figura 3-7. - Diagramas Fe-C: metaestable (línea continua); estable (discontinua). Las líneas no dobladas son
comunes a los dos diagramas
El diagrama Fe-C también presenta un eutéctico tipo anormal y cumple todas las
condiciones anteriormente expuestas: Las fases que aparecen en el eutéctico anormal (1153ºC y
4,2%, en peso, de C) son: a) austenita (solución sólida de inserción de C en el Fe J) tiene la
temperatura más alta de formación en 1493ºC, como sistema de cristalización cúbico centrado
en las caras con índice de coordinación 12 y por consiguiente fuerte carácter metálico y b)
grafito (carbono puro en una de sus formas alotrópicas) tiene como temperatura de formación
más de 3000ºC, como sistema de cristalización hexagonal simple alternado con índice de
coordinación 4 y ningún carácter metálico. La aparición de este eutéctico se ve favorecido por la
presencia de cantidades crecientes de Si (Al) y enfriamientos lentos. A la temperatura eutéctica
y en el seno del líquido, la fase grafito núcleo y crece en forma de superficie alabeada hasta que,
una vez se haya desarrollado totalmente, el líquido residual pasa a solidificar en austenita del
2,1%, en peso, de C. La estructura eutéctica está compuesta de grafito disperso disociado y
matriz de austenita. El diagrama Fe-C en el que aparecen dichas fases eutécticas también
presenta una reacción anormal para el eutectoide de similar naturaleza a 740ºC y 0,6%, en peso
de C; siendo en este caso las fases: matriz de ferrita (solución sólida de inserción de C en el
FeD), prácticamente sin carbono, y grafito disperso. Al diagrama que presenta estas dos
[112]
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[
]
(a)
Apr
L
(b)
ºC L L Apr
L+A
2 1
3 1147ºC (c)
2, 14 4 4,3 6,67
A Apr
Led
A+Fe3C (AE+CE)
5 (d)
727ºC
6 Ledt
0,76 (AEt+CEt) Aprt
Fe+Fe3C
%C J (e)
Ledt
(P(Fee+Ce)+CEt)
P
[113]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
4, se tiene (c) austenita preutéctico disperso y ledeburita matriz (eutéctico formado por austenita
dispersa y cementita matriz). Desde esta temperatura y hasta que se alcanzan los 727ºC, 5,
existe precipitación de cementita, tanto por parte de la austenita primaria, se reduce ésta,
cambiando su composición hasta alcanzar 0,76% de C, formándose una orla de cementita
alrededor de ella, como por la austenita eutéctica, segregándose en este caso en la frontera entre
las dos fases eutécticas y engordándose por consiguiente la cementita eutéctica. A este
microconstituyente se le denomina ledeburita transformada (d). A 727ºC (temperatura de
reacción eutectoide), toda austenita se transforma en microconstituyente bifásico perlita De ahí,
6, hasta temperatura ambiente no se produce modificación estructural por lo que, a esta
temperatura, se tienen tres microconstituyentes (e): a) Perlita dispersa proveniente de la
austenita primaria transformada, b) orla de cementita dispersa precipitada por la austenita
preutéctica y c) ledeburita transformada matriz formada por perlita dispersa proveniente de la
austenita eutéctica transformada y cementita transformada matriz (esta última fase es la suma de
la cementita eutéctica más la cementita precipitada por la austenita eutéctica).
Austenita
Austenita primaria
primaria eutéctico disociado
(austenita eutéctica +
líquido grafito eutéctico)
líquido
Austenita
3,1%
primaria
L eutéctico disociado
2 1 (austenita eutéctica +
grafito eutéctico)
3 4,2
4 1153ºC
2,1 5 100
A+G
6 Temperatura final
de grafitización
7 A+Fe3C+G 100
727ºC Austenita
Fe+Fe3C+G grafito
8
0,76
%CJ
Perlita
grafito
Figura 3-9. - Solidificación de una fundición gris hipoeutéctica de matriz perlítica y grafito en láminas
Puede suceder que ciertas aleaciones (en la mayoría de los casos con contenidos
superiores al 2,14% de C) que solidificando por el diagrama de grafito y, ya en el estado sólido,
terminen enfriando por el de cementita. A estas aleaciones se les denomina fundiciones grises
[114]
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[
]
ordinarias. Este proceso se esquematizará en la figura 3-9. Sea la aleación del 2,3% de C, 2,4%
de Si y 1% de Mn, desde el estado líquido enfriada lentamente (en molde de arena). El
porcentaje en carbono que se tiene que utilizar para entrar en el diagrama es el llamado carbono
equivalente que está fundamentalmente formado por la suma del carbono real más un tercio del
silicio. Al alcanzar la temperatura de liquidus (1) empieza a solidificar con los primeros
cristales de austenita de composición 2. Cuando alcanza la temperatura un poco superior a
1153ºC (3) tiene dos fases en equilibrio: austenita del 2,1% de C y líquido del 4,2, siendo las
masas de ellas:
4 ,2 3 ,1
% A2 ,1 100 52,381; % líquido4 ,2 100 % A2 ,1 47 ,619
4 ,2 2 ,1
100 3 ,1
% A2 ,1 100 98,979; %G100 100 % A2 ,1 1,021
100 2 ,1
100 3 ,1
% A0 ,76 100 97 ,642; %G100 100 % A0 ,76 2 ,358
100 0 ,76
La aleación desde 6 enfría según el diagrama de cementita por lo que sólo la austenita
sufre modificaciones. De hecho hasta que no se alcanzan los 727ºC la austenita permanece
estable. A esta temperatura (7) se produce la reacción eutectoide pasando toda la austenita a
perlita. Esta estructura ya no sufre ninguna variación hasta temperatura ambiente (8). A la
aleación se la denomina fundición gris perlítica con grafito en bastones y las fases presentes son
ferrita, cementita y grafito:
6 ,67 0 ,76
%Fe 0 97 ,642 86 ,516; %Fe 3 C 97 ,642 86 ,516 11,126;
6 ,67 0
%Grafito 2 ,358
[115]
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También pueden existir aleaciones que solidifiquen como fundiciones blancas y que, en
estado sólido, sometiéndolas a tratamiento térmico pasen a enfriar totalmente por el diagrama
estable (fundición maleable de corazón negro) o que enfríen en parte por el estable para
posteriormente terminar por el metaestable (fundición maleable perlítica). Esto se pondrá de
manifiesto en un ejercicio teórico-práctico que aparecerá en el capítulo 4º.
La figura 3-10 representa la modificación que puede sufrir una línea de solvus cuando la
velocidad de enfriamiento es variable.
D E
D
1 2 3 4
A
E B
D
Dsobresaturada
1 2 3 4
Figura 3-10. - Microestructuras reales obtenidas, a temperatura ambiente, de una aleación, cuando siendo
monofásica a alta temperatura y bifásica a baja, es enfriada con diferentes velocidades
[116]
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[
]
Dicha línea puede verse desplazada desde la curva 1 (diagrama de equilibrio) hasta la 4
cuando se aumenta la velocidad de enfriamiento, obteniéndose una masa de precipitado cada
vez menor como se aprecia al aplicar, a temperatura ambiente, la regla de la palanca.
Curva 3. - Agujas muy finas y en medio del grano. Esta tendencia a afinarse el grano es
debido a la presencia de presión. Si enfriamos rápidamente, la fase antigua aplastaría a la nueva
y reventaría por lo que una estructura en láminas aguanta mejor la presión que una poliédrica
Para las aleaciones que pueden sufrir el fenómeno de hipertemple se define un factor
representativo para las mismas:
No sólo las líneas de campos solvus son modificadas por las variaciones en la velocidad
de enfriamiento. Las aleaciones que sufran, parcial o total, reacciones del estado sólido, ya sean
eutectoides, monotectoides o peritectoides, presentan alteraciones tanto en las temperaturas a las
que teóricamente se realizan sino y, más importante, en las microestructuras cuando las
velocidades de calentamiento y enfriamiento se alejan de la que se considera de equilibrio
[117]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
(infinita o muy lenta). Pero también cuando la interdifusión atómica en el estado sólido de los
dos componentes es muy pequeña y aunque la velocidad de enfriamiento o calentamiento sea
lenta se producen alteraciones en las líneas de reacción. Caso típico es el que se produce en las
aleaciones Cu-Sn denominadas bronces comunes, como se describe a continuación.
Figura 3-11. - Representación parcial del diagrama de equilibrio Cu-Sn (zona rica en Cu) y microestructura
obtenida a temperatura ambiente para la aleación del 10%, en peso, de Sn cuando enfría siguiendo dicho
diagrama
[118]
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[
]
La figura 3.11 representa una vista parcial del diagrama de equilibrio Cu-Sn por la zon
rica en Cu. Presenta las siguientes reacciones: dos peritécticas: L + D Q E, a 798ºC, y L + E Q
J, a 755; una catatéctica: J Q L + H, a 640; dos peritectoides: J + H Q , a 638, y J + Q G,
591, y cuatro eutectoides: E Q D + J, a 586; Q G + H, a 580; J Q D + G, a 520, y G Q D + H,
350.
Figura 3-12. - Representación parcial de los diagramas Cu-Sn (zona rica en Cu) de bruto de colada (de puntos
enfriamiento rápido, continua, lento, mientras que las líneas no dobladas son comunes a ambos) y
microestructura obtenida a temperatura ambiente para la aleación del 10%, en peso, de Sn cuando enfría
siguiendo dichos diagramas
[119]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
La figura 3.12 representa el diagrama que se utiliza para las aleaciones en bruto de
colada. Se aprecian las siguientes modificaciones con relación al diagrama de equilibrio. La
reacción eutectoide correspondiente a 350ºC y el campo solvus D + H han desaparecido por lo
que desde 520 hasta temperatura ambiente el campo solvus es D + G para las aleaciones con un
contenido inferior al 32% de Sn y superiores al 8%, cuando se obtienen en bruto de colada
enfriadas en molde de arena (enfriamiento lento) o mayores al 6% cuando el enfriamiento es en
molde metálico o coquilla (enfriamiento rápido).
[120]
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[
]
Figura 3-13. - Representación parcial del diagrama Cu-Sn (zona rica en Cu) para tratamientos de recocidos y
microestructura obtenida a temperatura ambiente para la aleación del 10%, en peso, de Sn cuando enfría
siguiendo dicho diagrama desde el estado sólido a alta temperatura
figura 3-7) correspondiente a la zona inferior izquierda. Loa aceros pueden ser de tres tipos:
hipoeutectoides, eutectoides e hipereutectoides, según la cantidad de carbono que contengan
menor, igual o superior a 0,76 % de carbono. A la línea de solvus que delimita el campo
[121]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
6 ,67 0 ,76
%Fe 100 88,61
6 ,67 0
[122]
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[
]
Figura 3-14. - Representación de la parte inferior izquierda del diagrama Fe-C metaestable y evolución en
microestructuras de equilibrio correspondientes a diferentes tipos de aceros
En realidad los puntos críticos teóricos de los aceros sufren modificaciones, tanto en el
calentamiento como durante el enfriamiento sufriendo variaciones térmicas. Cuando a un acero
se le calienta con una velocidad más rápida, las temperaturas de transformación A 1 y A3 se
encuentran a mayor temperatura, apareciendo los puntos críticos reales Ac 1 y Ac3 (c de
“chauffage”). Con enfriamientos más rápidos el fenómeno es más complejo, las temperaturas de
transformación se encuentran a menor que las teóricas y se las conoce como Ar (r de
“refroidissement”). La diferencia entre las temperaturas de calentamiento y de enfriamiento se
conoce como histéresis térmica de los puntos críticos de los aceros. Pero también puede ocurrir
que Ar3 llegue a desaparecer y que la línea Ar1 se vea desdoblada en tres intervalos de
temperatura, Ar’, Ar’’ y Ar’’’. Esto da lugar a que aparezca la zona correspondiente a los aceros
del diagrama Fe-C modificada con el añadido de todas estas nuevas líneas y regiones (figura 3-
15).
[123]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
ºC
2,14
912
Ac
A
m
A3
727 A1
0,76 Fe3C segregada
AJFe
+
+
AJcuasi P
AJcuasi P
AJP
AJBs
390
AJME
+ Ms AJBi Ar’’
AretJBi
200
M
0 f
AJMD
AJME +
Aret Ar’’’
AJMD
-100
%CJ
Figura 3-15. - Parte del diagrama Fe-C correspondiente a la zona de aceros modificado para enfriamientos
isotermos fuera del equilibrio
2. Aret, austenita retenida o residual: austenita que queda sin transformar al final de un
enfriamiento rápido
[124]
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[
]
5. P, perlita: eutectoide tipo laminar formado por cementita (11,39%) y ferrita (88,61%) y
en el que la distancia interlaminar cementítica es variable con la temperatura de
formación, cuanto más baja sea ésta menor distancia interlaminar
11. A3, lugar geométrico de las temperaturas teóricas en las que, al enfriar, aparece los
primeros gérmenes de ferrita preutectoide, a partir de la austenita
13. Acm, lugar geométrico de las temperaturas teóricas en las que, al enfriar, aparece los
primeros gérmenes precipitados de cementita preutectoide, a partir de la austenita
14. Ms, lugar geométrico de las temperaturas en las que, al enfriar rápidamente, comienzan
la transformación martensítica a partir de la austenita
[125]
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15. Mf, lugar geométrico de las temperaturas en las que, al enfriar rápidamente,
prácticamente finaliza la transformación de la martensita a partir de la austenita
(temperatura práctica pues la teórica ocurriría en el 0ºK)
Si partiendo de 830ºC, se introduce una probeta del acero rápidamente en las sales, que
se encuentran a 710ºC, y se mantiene cierto tiempo hasta total transformación (el diagrama TTT
indicaría el tiempo de estancia isotérmica). La estructura que se obtendría al final estaría
formada por ferrita preutectoide y perlita en las cantidades que se obtendrían al operar en el
diagrama de equilibrio, es decir:
0 ,76 0 ,4
%Fe preutectoide 100 47 ,37
0 ,76 0
% Perlita 100 47 ,37 52,63
[126]
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[
]
2,14
912
A Acm
A3
830
0,76
727 A1
710
AJFe
AJFe
+
+
AJ P
AJcuasi P 650
560 Ar’
550 AJcuasi P
470
440 AJBs
390
Ms 350
AJBi
Mf 215 Ar’’
200
AJMD
+
0 0 Aret
Ar’’’
-100 -35 AJMD
%CJ
Figura 3-16. - Enfriamiento de un acero del 0,4% de C desde la temperatura de austenización de 830ºC en
baños isotérmicos que se encuentran a diferentes temperaturas según el diagrama modificado Fe-C
[127]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
830
ºC
Ae
810
Ac3
Ai Ae+Fe
Ar3
727 Ac1 Fe+P
710 Ai+ P
650 Fe+cuasi P
Ai+cuasi P
Ar’
600
560 cuasi P
Ai+cuasi P
470 Ai
440 Bs
Ai+Bs
390
Ar’’
350 Bi
Ai+Bi
230 Ms
215 Bi+ME
200 Ai+Bi+ME
Ar’’’
0 0
-30 Mf Aret+MD
-35
MD
lg t
Figura 3-17. - Curva T.T.T. del acero del 0,4% de C y trayectorias de enfriamiento del mismo partiendo desde la
temperatura de austenización de 830ºC y en diversos medios de enfriamientos isotermos que se encuentran a
las mismas temperaturas que aparecen en la figura 3-16
Con las sales a 560ºC, ya no aparece ferrita preutectoide, sólo cuasi-perlita que contiene
cementita interlaminar más fina dispersa y ferrita de matriz con las siguientes proporciones:
6 ,67 0 ,4
%Fe 100 94
6 ,67 0
%Fe 3 C 100 94 6
Con las sales a 440ºC, la austenita pasa a ser bainita superior en su totalidad
mientras que a 350 se obtendría bainita inferior.
Con las sales a 250, se habría efectuado el paso de austenita a martensita D en una cierta
cantidad casi instantáneamente (la cantidad transformada no depende del tiempo sino solamente
de la temperatura del baño de enfriamiento) quedando el resto austenita sin transformar, aunque
ésta, en el baño de sales, termina con el tiempo a ser bainita inferior.
[128]
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[
]
Caso típico es el que aparece en las aleaciones base cobre ya sean latones (Cu-
Zn) como bronces (Cu-Sn). Por ejemplo, en un latón aleado con Al, Mn, Sn y Ni, resto Zn se
puede considerar que:
% Znequivalente
Zn ficticio 100
%Cuequivalente % Znequivalente
% Zn 6 % Al 0 ,5 % Mn 2 % Sn
100
(%Cu 1 % Ni ) (% Zn 6 % Al 0 ,5 % Mn 2 % Sn )
[129]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
D
4
A
B
Dsobresaturada
4
celda celda
de D de D
[130]
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[
]
1 4
Dsobresaturada
A
4 B
celda de T¶¶
T¶¶
celda
de D límite de
fases
celda
de D
Dsobresaturada Dmenos sobresaturada
celda
de T¶ cuasi E
T¶ celda de
cuasi E
límite de
fases límite de
fases
Dmucho menos
obresaturada
Dsaturada
celda
celda de D
de D
[131]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
HV
T2
T2 > T1 T1
dureza de hipertemple
log t
[132]
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4. EJERCICIOS TEÓRICO-PRÁCTICOS SOBRE
DIAGRAMAS BINARIOS
4.1. - Introducción
nº de electrones de la nube
f
nº de átomos que comparten la nube
1 peso atómico de B
%B 100
x peso atómico de A 1 peso atómico de B
[133]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
1º Ejercicio
Siendo tf B > t2
Y
X=37,5% de B
Z = 68,75% de B
t5
t6
L L+L'
25 50 t4 75
M
t2
t3
12,5
t1
t0
A B
% en peso
Figura 4-1
[134]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
RESOLUCIÓN
1º)
Cálculos para la aleación X:
t 75 37 ,5
4
% L25 100 75;
75 25
t 50 37 ,5
4
% L25 100 50
50 25
t3 50 37 ,5
% L12 ,5 100 33,33;
50 12,5
t 50 37 ,5
% A03 100 25
50 0
t 100 37 ,5
% A01 100 62,5
100 0
X
L
t6
L'
50 t4
75
M
25 33,33
t3
62,5 t1
A B
t0
% de fases
Figura 4-2
[135]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Y
L
t5
L L'
t4
50
50
t1
A B
t0
% de fases
Figura 4-3
2º)
A
B
62,5% de Eutectoide
(microconstituyente primario
disperso) [formado por 50% 37,5% de Eutéctico degenerado y transformado
de A (fase dispersa) +50% de matriz [formado por 99,999999% de B matriz +
B (fase matriz)] proveniente 0,000001% de eutectoide disperso, éste a su vez
del primario monofásico M formado por 50% de A (fase dispersa + 50% de B
(fase matriz)]
Figura 4-4
[136]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
2º Ejercicio
Dos metales hipotéticos, A (bivalente, con peso atómico = 40) y B (trivalente, con peso
atómico = 60) forman una pareja de soluciones sólidas extremas para cada metal (D y E; J y H).
Nota: Se considerará como único factor predominante sobre la extensión de los campos de
existencia de las diferentes soluciones sólidas el que corresponde al factor electrónico.
[137]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
RESOLUCIÓN
1º. –
Para la aleación del 26%, a 800ºC+:
%E/%D = 1 = (26-x1)/(34,5-26); x1 = 17,5% de B
Para la aleación del 34,5%, a 800ºC-:
%D = 450/13 = (x2-34,5)/(x2-17,5)·100; x2 = 43,5% de B
A 625ºC-:
2,26415095 = (2·x-3·1)/(x-1); x = 2,78571419; A2,78571419B
x3 = 100·1·60/(2,78571419·40+1·60) = 35% de B
Para la aleación del 34,5%; a 625ºC-:
%D = 2,5 = (35-34,5)/(35-x4)·100; x4 = 15% de B
Para la aleación del 34,5%; a 625ºC+:
%D=67,5 = (x5-34,5)/(x5-15)·100; x5 = 75% de B
Para la aleación del 34,5%; a 320ºC:
h1/1,5h1 = (x7-49,5)/(x7-34,5); x7 = 79,5% de B
Para la aleación del 34,5%; a 320ºC-:
%D = 60 = (79,5-34,5)/(79,5-x6)·100; x6 = 4,5% de B
2º. –
Eutectoide transformado = 100%
Las fases que lo forman son:
%A eutectoide = 60%
%H eutectoide = 40%
3º. –
D precipitada por H preutectoide = D precipitada total = (86,25-70)/(86,25-0)·100-
(79,5-70)/(79,5-4,5)·100 = 6,17391%
[138]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
1100
(34,5;1000)
950 E
LE 800
DE
43,5 L
17,5 34,5
D
LD
15 625 35 75
LJ
500
DJ J
400
DH
0 86,25
A B
Figura 4-6
[139]
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3º Ejercicio
El cobre y el teluro, cuyos puntos de fusión respectivos son 1.083 y 450ºC, no forman
soluciones extremas en el estado sólido.
Una aleación del 25,5%, en peso, de Te, a 1.155ºC, contiene dos fases, en el mismo
estado de agregación y una relación másica de la unidad. La misma proporción de dichas fases
persiste a una temperatura cercana y superior a 1.055ºC aunque una de ellas contiene un 5%
más en la concentración de Te. Para dicha aleación, justo por debajo de esta temperatura, existe
una fase sólida con un 46,875% de masa. Desde esta temperatura hasta alcanzar 857ºC se
produce un aumento de dicha fase del 2,313%. Justo por debajo de dicha temperatura la misma
fase sufre un aumento del 2,17021%.
A 870ºC, una aleación del 50,5%, en peso, de Te solidifica como Te puro obteniéndose
una solución sólida intermedia E. La solubilidad mínima de Te en dicha fase se considera
invariable con la temperatura a partir de 857ºC.
En una aleación del 62%, en peso de Te, justo por encima de 628ºC, coexisten dos fases
en diferente estado de agregación teniendo una de ellas el 58,333% de masa quedando ésta,
justo por debajo de dicha temperatura, en el 200/7% de masa. A 365ºC, la aleación es bifásica
(líquido + sólido) con composición de una de las fases del 78%, en peso, de Te.
Una aleación del 54%, en peso, de Te es monofásica por encima de 345ºC, empezando a
precipitar una nueva fase siendo esta última, a 0ºC, 100/7% de la masa total.
Al observar, a 0ºC, una aleación del 90%, en peso, de Te, se aprecian unos granos de
metal puro, y otros en los cuales coexisten dos fases con una relación de masas de éstas de
23/17. La estructura permanece inalterable hasta los 344ºC.
[140]
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RESOLUCIÓN
L L’ x4 = x2 -5 y x3 = x1 + 5
°------p-------° %Cu- = 46,875 = (x2 – 25,5)/(x2 – 0)
x3 25,5 x4 x2 = 48% de B
[141]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
a)
x7 x8 x9 %E+ = (x9 – 62)/(x9 – x7) ·100 = 58,333
°-------p-----------p---°----° %C- = (62 – x7)/(x8 – x7) ·100 = 100 – 200/7
62 64 (64 – x7)/(x8 – x7) = 300/700
300 700 Dividiendo entre sí estas dos últimas resulta
x7 = 67% de B, solución no válida pues x7 tiene
que valer menos que 62
b)
x7 x8 x9 %L+ = (62 – x7)/(x9 – x7)·100 = 58,333
°----------°---p-------p-------° %C- = (x9 – 62)/(x9 – x8)·100 = 100 – 200/7
62 64 (x9 – 64)/(x9 – x8) = 300/700
700 300 Dividiendo entre sí estas dos últimas
x9 = 67% de B
x7 = 55% de B
x8 = 60% de B
a)
60 x10 100 (100 - x10)/(x10 – 60) = 23/17
°-----------------°-------p-------° x10 = 77% de B, solución no válida pues x10
tiene que valer más de 78
b)
(100 - x10)/(x10 – 60) = 17/23
x10 = 83% de B
[142]
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A 0ºC
(8;1155) (43;1155)
L + L'
1155
Cu
+L 1055 48
3
Cu + L
(50,5;870)
857 49
E
+
L
628 67
55
Cu + E
E
E +
C L
+
C C
450
387
E'+C 365 78
Cu + E' 360 E' L + Te
E'+C' L + C' 344
54 345
83
C'
Cu + E'' E''
+ C' + Te
E''
C'
60
50 53
Cu Te
Figura 4-7
[143]
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4º Ejercicio
32 46 L
TE
30 70 E
40
Te 80
16
D 26
T0
8 88
A B
Figura 4-8
[144]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
RESOLUCIÓN
1º. –La primera pregunta se refiere al cálculo de la aleación de nula precipitación neta
de fases:
a) entre TE y Te
70 x 80 x
; x 41,4246%
70 30 80 26
b) entre Te y T0
80 y 88 y
; y 48%
80 16 88 8
2º y 3º. – A la par que se efectúan los cálculos de las masas, tanto de los
microconstituyentes, primarios y secundarios, como de las fases que los componen aparecerá
una representación esquemática de la microestructura
Para comprender mejor los cálculos que se efectúan justo a la temperatura Te- se
define lo siguiente:
x Por encima de Te, aquella fase que sea preutectoide se comportará como tal, es decir no
reaccionará a la temperatura eutectoide mientras que toda fase J, esté donde esté
ubicada dará reacción.
[145]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
a TE-
Jpreutéctico
eutéctico
Eeutéctica Jeutéctica
Figura 4-9
40 32
%J preutéctico 100 80%
40 30
70 40
%J eutéctica 20 15%
70 30
%eutéctico 100 80 20%
%E eutéctica 20 15 5%
[146]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
A Te+
Microconstituyentes: J preutéctico transformado disperso, E disperso precipitado por J
preutéctico y eutéctico transformado matriz (formado por J eutéctica transformada dispersa + E
eutéctica transformada matriz). Figura 4-10.
a Te+
Jeutéctica
transformada
Eeutéctica Jpreutéctico
transformada
transformado
eutéctico Eprecipitado por
transformado
J preutéctico
Figura 4-10
80 30
%J preutéctico transformado 80 74,0741%
80 26
%E precipitado porJ preutéctico 80 74 ,0741 5,9259%
80 40
%J eutéctica transformada 20 14,8148%
80 26
%eutécticotransformado % E 20%
%E eutéctica transformada 20 14 ,8148 5,1852%
[147]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
A Te-
Microconstituyentes: eutectoide disperso que proviene del J preutéctico transformado (formado
por E eutectoide dispersa + D eutectoide matriz), E disperso precipitado por J preutéctico y
eutéctico transformado matriz (formado por eutectoide disperso (formado a su vez por E
eutectoide dispersa + D eutectoide matriz) + E eutéctica transformada matriz). Figura 4-11.
a Te-
Eeutectoide
Deutectoide
Eeutéctica
transformada
Deutectoide eutectoide
que procede
eutéctico
eutectoide que procede de Jpreutéctico
de Jeutéctica transformada transformado E precipitado
Eeutectoide
por Jpreutéctico
Figura 4-11
80 26
%eutectoide 74 ,0741 62,5%
80 16
% eutectoide % preutéctico 74,0741%
%eutectoide 74 ,0741 62 ,5 11,5741%
% precipitado por 5,9259%
preutéctico
80 26
%eutectoide 14 ,8148 12,5%
80 16
% eutectoide 14,8148%
% eutécticotransformado % E 20% %eutectoide 14 ,8148 12 ,5 2,3148%
%eutéctica transformada 5,1852%
[148]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
A T0
Microconstituyentes: eutectoide transformado disperso que proviene del J preutéctico
transformado (formado por E eutectoide dispersa + D eutectoide matriz), E transformado
disperso precipitado por J preutéctico, D disperso precipitado por E disperso precipitado por J
preutéctico y eutéctico transformado matriz (formado por eutectoide transformado disperso
(formado a su vez por E eutectoide transformada dispersa + D eutectoide transformada matriz) +
D dispersa precipitada por E eutéctica transformada matriz + E eutéctica transformada matriz)
(Figura 4-12).
a T0
eutéctico
transformado
Deutectoide transformada
Eeutectoide transformada Eeutéctica transformada
E transformado del
D precipitada por
E precipitado por Eeutéctica transformada
Jpreutéctico D precipitado por Deutectoide
E precipitado por Jpreutéctico transformada
Eeutectoide transformada
[149]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
a TE-
Epreutéctico
eutéctico Jeutéctica
Eeutéctica
Figura 4-13
46 40
%E preutéctico 100 20%
70 40
70 40
%J eutéctica 80 60%
70 30
%eutéctico 100 20 80%
%E eutéctica 80 60 20%
[150]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
A Te+
Microconstituyentes: E preutéctico transformado disperso, J disperso precipitado por E
preutéctico y eutéctico transformado matriz (formado por J eutéctica transformada dispersa + E
eutéctica transformada matriz). Figura 4-14.
a Te+
Eeutéctica
transformada
eutéctico Epreutéctico Jeutéctica
transformado Jsegregado por E
transformado transformada
preutéctico
Figura 4-14
70 26
%E preutéctico transformado 20 16,2963%
80 26
%J precipitado por E preutéctico 20 16 ,2963 3,7037%
80 40
%J eutéctica transformada 80 59,2593%
80 26
%eutécticotransformado % E 80%
%E eutéctica transformada 80 59,2593 20,7407%
[151]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
A Te-
Microconstituyentes: E preutéctico disperso transformado, eutectoide disperso que proviene del
J precipitado por E preutéctico (formado por E eutectoide dispersa + D eutectoide matriz), y
eutéctico transformado matriz (formado por eutectoide disperso (formado a su vez por E
eutectoide dispersa + D eutectoide matriz) + E eutéctica transformada matriz). Figura 4-15.
a Te-
Eeutéctica transformada
Deutectoide Epreutéctico
eutectoide que Eeutectoide transformado
procede de Jeutéctica
eutéctico
transformado eutectoide que procede del
J precipitado por Epreutéctico
Figura 4-15
[152]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
A T0
Microconstituyentes: E preutéctico disperso transformado, D precipitado por E preutéctico
disperso transformado, eutectoide disperso transformado que proviene del J precipitado por E
preutéctico (formado por E eutectoide dispersa transformada + D eutectoide matriz
transformada) y eutéctico transformado matriz (formado por eutectoide transformado disperso
(formado a su vez por E eutectoide transformada dispersa + D eutectoide transformada matriz) +
D dispersa precipitada por E eutéctica transformada matriz + E eutéctica transformada matriz).
Figura 4-16.
a T0
Eeutéctica
trasformada
Epreutéctico
transformado
D precipitada por
Eeutéctica transformada
Deutectoide transformada
eutéctico Eeutectoide transformada
transformado D precipitado por
Epreutéctico transformado Eutectoide transformado que
procede de Jeutéctica transformada
eutectoide transformado que procede
de J precipitada por E preutéctica
Figura 4-16
[153]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
80 8
% E preutéctico transforma do 16 , 2963 14,6667%
88 8
%D precipitado por E 16 , 2963 14 ,6667 1,6296%
preutéctico transforma do
88 26
%D eutectoide transforma da 3 ,7037 2,8704%
88 8
% eutectoide 3,7037%
88 26
%D eutectoide transforma da 59 , 2593 45,926%
88 8
% eutectoide 59,2593%
80 8
%E 80% % E eutéctica transforma da 20 ,7407 18,6666%
88 8
%D precipitada por E 20 ,7407 18 ,6666 2,0741%
eutéctica transforma da
[154]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
5º Ejercicio
En una aleación, después de ser atacada con nital-3, se aprecian, al microscopio, unos
granos grandes y oscurecidos rodeados por una matriz blanca que a su vez contiene pequeñas
zonas oscurecidas.
a. Se lleva a 900qC y se la mantiene cierto tiempo hasta que una de las fases primitivas
que existían a esa temperatura ha desaparecido formándose en su lugar una nueva.
Posteriormente se enfría en el horno hasta una cierta temperatura. Durante este
enfriamiento aparece una precipitación de 0,2% en peso. Por último se saca al aire.
Observando ahora la aleación, atacada con nital-3, se ven granos oscurecidos y
superficies negras e irregulares.
b. Se vuelve a calentar hasta 750qC, se mantiene cierto tiempo y se enfría muy lentamente.
Atacada con nital, se aprecian en su estructura granos blancos y superficies negras e
irregulares, éstas con una proporción en peso del 3,48% sobre el total
Se pide:
Datos:
[155]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
RESOLUCIÓN
1º) Según el apartado b) el carbono total de la aleación es del 3,48% ya que después del
último tratamiento solamente quedan dos fases: ferrita y grafito. Como la ferrita no contiene
prácticamente carbono todo está concentrado en el grafito. Al final del tratamiento del apartado
a) la estructura es fundición maleable perlítica por lo que se puede calcular el % de Austenita al
final de la grafitización para este tratamiento y que coincide con el % de Perlita:
100 3 ,48
% A %P 100 97,259%
100 0 ,76
2,1
J 2,14
a’ del 6,67 al
a 900ºC
100%
0,6
0,76
3,48
Fe % de C
Figura 4-17
[156]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
3 ,48 a'
2 ,541 100;
100 a'
a' 0,963% de C
3 ,48 a 6 ,67
2 ,541 100 ; a 1,51% de C
6 ,67 a 100
3 ,48 0 ,76
%Fe 3Ca 727 º C 100 46,024%
6 ,67 0 ,76
3 ,48 1,517
%Fe 3Ca 900º C 100 38,094%
6 ,67 1,517
%Fe 3Centre 727 y 900º C 46 ,024 38,094 7,93%
4º) Antes de iniciarse los tratamientos la fundición es blanca hipoeutéctica siendo sus
fases ferrita y cementita:
6 ,67 3 ,48
%Fe0 100 47,826%
6 ,67 0
%Fe 3C 100 47 ,826 52,174%
Después del primer tratamiento la fundición es maleable perlítica, siendo las fases
ferrita, cementita y grafito:
6 ,67 0 ,76
%Fe0 97 ,259 86,177%
6 ,67 0
%Fe 3C 97 ,259 86 ,177 11,082%
%Grafito 2,741%
[157]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
De otra forma:
6 ,67 3 ,48
% Atotal a 1147 º C 100 70,419%
6 ,67 2 ,14
6 ,67 3 ,48
% Atotal a 727 º C 100 53,976%
6 ,67 0 ,76
%Fe 3C segregada total 70 ,419 53,976 16,443%
A+G
L+A
2,14
A
0,76 A+Fe3C
Fe+Fe3C
Fe+Fe3C+G
Figura 4-18
[158]
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L+A
2,14
A+G
A
750ºC
740ºC
0,6
Fe+G Fe+Fe3C+G
Figura 4-19
Esquemas de los tratamientos térmicos efectuados aparecen en las figuras 4-18 y 4-19.
En la figura 4-18 se parte, de temperatura ambiente, de una fundición blanca hipoeutéctica con
un contenido en carbono de 3,48%. Se calienta hasta 900ºC, teniendo a esta temperatura dos
fases, austenita del 1,517% de C y cementita. Se mantiene hasta que toda la cementita se
descompone disolviéndose su carbono en la austenita mientras que en ciertos puntos nuclea y
crece grafito en formas cerradas irregulares llamados nódulos. Al final de la permanencia a
dicha temperatura sólo existen austenita del 0,963% de carbono y grafito en forma nodular. Se
enfría lentamente precipitando la austenita grafito, engrosando al ya creado. La austenita,
cuando alcanza el 0,76 % de C, deja de precipitar grafito (temperatura final de grafitización) y
sigue enfriando por el diagrama metaestable por lo que, cuando llega a 727ºC, reacciona dando
eutectoide perlita. Esta estructura se mantiene invariable hasta temperatura ambiente (1º
tratamiento). La fundición es nodular perlítica.
En la figura 4-19, partiendo de la estructura final anterior, se calienta hasta 750ºC, con
fases de austenita del 0,76 % de C y grafito. Se mantiene mucho tiempo y enfría muy
lentamente provocándose precipitación de grafito. Cuando la austenita alcanza el 0,6% de C
(740ºC) se produce la reacción eutectoide del diagrama estable descomponiéndose en ferrita
(prácticamente 0% de C) y grafito. Esta estructura se mantiene hasta temperatura ambiente (2º
tratamiento, conocido por recocido ferritizante). La fundición es maleable ferrítica o de corazón
negro.
[159]
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6º Ejercicio
L
1000
902
834
800
600
D
454 468
400
200 E'
36 44 50,5
Cu 40
20 %Zn (en peso) J
Figura 4-20
Se pide:
[160]
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RESOLUCIÓN
1º) Se trata de un latón bifásico D + E’; luego como la proporción es 1:1 se tiene:
44 x
50% de D ; x 40% de Zn
44 36
L
1000
902
834
800
600
D
454 468
400
200 E'
36 44 50,5
Cu 40
20 %Zn (en peso) J
Figura 4-21
[161]
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3º) Sea x el porcentaje de Ni añadido: Como se exige coste mínimo se añadirá Ni hasta
que el cinc ficticio sea del 36%, luego:
40
36 100; x 11,11%de Ni
60 40 x
40
x 100 36% de Zn
60 40 11,11
60
x 100 54% de Cu
60 40 11,11
x 100 ( 36 54 ) 10% de Ni
36
x 100 35,60%de Zn
36 54 10 1,11
54
x 100 53,41%de Cu
36 54 10 1,11
10
x 100 9,89% de Ni
36 54 10 1,11
x 100 ( 35 ,60 53,41 9 ,89 ) 1,1% de Al
Por tanto:
35 ,60 1,1t
40 100; t 6
35 ,60 53,41 9 ,89 1,1t
[162]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
7º Ejercicio
Se pide:
ºC
700
660
L
D+L
1,8 550
D
500
300
D+Mg2Si
100
0,1 2 4 6 %Mg2Si J
Figura 4-22
[163]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Datos:
[164]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
RESOLUCIÓN
28 0 ,70
x 0 ,408% de Si
2 24
Para poder entrar en el diagrama pseudobinario Al- Mg2Si se calculará la cantidad del
intermetálico (x) que hay sólo con Al descontando el 1% de Cr y el 0,002% de Si, por tanto:
1,108
x 100 1,119% de Mg2 Si
100 ( 1 0 ,002 )
1,119 0 ,1
It 100 59,94%
1,8 0 ,1
Dicho índice sería para una masa del 100% de aleación cuasi-binaria, pero como en este
caso es cuaternaria, el índice será:
100 1,002
It 59,94 59,34%
100
28 1,13
x 0 ,659% de Si
2 u 24
luego se formará 1,13 + 0,659 = 1,789% de Mg2Si quedando insolubles 0,55% de Cr y 0,66 -
0,659 = 0,001% de Si.
[165]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
ºC
700
660
L
D+L
1,8 550
550
D
500 t
300
D+Mg2Si
100
1,121 1,799
6 %Mg2Si J
0,1
2 4
1,119
Figura 4-23
1,789
x 100 1,799% de Mg2 Si
100 ( 0 ,55 0 ,001)
[166]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
% Si 0,001
% Cr 0,55
% Mg2 Si (sin disolver) %Mg 2 Si ( total ) %Mg 2 Si ( disuelto ) 1 ,789 1 ,115 0,664
% 100 ( 0 ,001 0 ,55 0 ,674 ) 98,775%
[167]
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8º Ejercicio
Se tiene que fabricar una pieza de 3kg de aleación ligera con una resistencia de
25kg/mm2. El almacenista sólo dispone de las aleaciones base Al con 17,3; 8 y 6% de Mg.
Determinar:
Datos:
[168]
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ºC
700
660
L
500 D+L
17,4 440
D 34,5
300
D+Al3Mg2
100
4,4
10 20 30 %Mg J
Figura 4-24
Kg/mm2
50 200ºC
40
200ºC
17,3
30
20 200ºC
10
Figura 4-25
[169]
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RESOLUCIÓN
1º) Se aplica la fórmula para el cálculo del índice de temple del ejercicio anterior, por
lo que:
17 ,3 4 ,4
I t17 ,3 100 99,23%
17 ,4 4 ,4
8 4 ,4
I t8 100 27,69%
17 ,4 4 ,4
6 4 ,4
I t6 100 12,31%
17 ,4 4 ,4
Estos índices son los máximos (óptimos) que se pueden obtener para dichas aleaciones,
es decir el hipertemple se ha efectuado a partir de la solubilización total del intermetálico
Al3Mg2.
2 u 24 ,3
x 100 37 ,5% de Mg
27 u 3 24 ,3 u 2
Para la aleación del 17,3 y siendo x el título de D en caliente para dicha aleación se tiene
que cumplir:
x 4 ,4 37 ,5 17 ,3
I t6 12,31 100; x 6,83% de Mg
17 ,4 4 ,4 37 ,5 x
con este valor se entra en vertical; en diagrama binario hasta cortar a la línea de solubilidad
máxima de Al3Mg2 obteniéndose una temperatura mínima de temple de, aproximadamente,
258ºC (figura 4-26).
[170]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
ºC
700
660
L
500 D+L
17,4 440
D 34,5
300
258
217 D+Al3Mg2
100
4,4 8 17,3
Figura 4-26
x 4 ,4 37 ,5 8
I t6 12,31 100; x 6,10% de Mg
17 ,4 4 ,4 37 ,5 x
3º) En la gráfica de maduración artificial (figura 4-27) se entra horizontalmente con los
25kg/mm2 propuestos obteniéndose tiempos de permanencia en el horno a 200ºC de:
Por tanto los costes por pieza para las tres aleaciones serán:
[171]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Kg/mm2
50 200ºC
40
200ºC
17,3
30
20 200ºC
10
Figura 4-27
La más económica resulta ser la del 8% de Mg pero la más tecnológica será la del 17,3
por tener un índice de temple mayor.
[172]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
1º Ejercicio
20% de B 80% de B
1150 L 1130 L
200/3 1000
80 80
850
J
D C
E
300
C 200/7
0 0
Figura 4-28
Una aleación, que se encuentre justo por debajo de 700qC, tiene un microconstituyente
formado por J y C, siendo la relación de masas de estas fases de 0,32. Dicha aleación sufre, al
descender desde dicha temperatura hasta los 300qC, una precipitación que da lugar a que a esta
última temperatura se encuentre 13,257576% más de masa que la que existía a 700qC y
correspondiente ésta a la fase invariable en composición.
A 1.130qC, para la aleación, en peso, del 65% de B aparece el primer cristal sólido.
[173]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
Para una aleación del 88%, en peso, de B la relación de masas, correspondientes a una
misma fase, que hay justo por debajo y por encima de 850qC, es de 7/3.
Datos: Pa A = 20; Pa B = 60
2º Ejercicio
Una aleación del 15%, en peso, de B, a 0qC, contiene granos de diferente constitución,
unos monofásicos (fase D) y otros bifásicos (fases D y J). La estructura que existente justo por
[174]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
Una aleación del 28%, en peso, de B, justo por encima de 1.050qC, tiene dos fases (D y
líquido del 33%, en peso, de B). Una de estas fases contiene 42,5% menos de masa cuando la
aleación se encuentra justo por debajo de dicha temperatura. También se conoce que la aleación
por debajo de la temperatura de liquidus es siempre bifásica, excepción hecha para la
temperatura de 850qC. A 0qC, la aleación contiene fase D, en su microestructura, con una masa
del 440/9% con relación al total.
Una aleación del 78%, en peso, de B, a 720qC, contiene dos fases en distinto estado de
agregación con proporción 1:1 y siendo una de ellas el compuesto C. Dicha aleación, por debajo
de 500qC, está sólida.
Para las aleaciones cercanas a B puro existe una reacción que se produce a 200qC y que
desprende un calor máximo de 450 cal./gr. y, en particular, para la aleación del 84%, en peso, de
B de 75 cal./gr. Se pide:
[175]
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[Diagramas binarios: Teoría y aplicaciones.]
3º Ejercicio
Una aleación del 34,5%, en peso, a 1.110qC (justo por encima), posee dos fases, en
diferente estado de agregación, siendo una de ellas D, siendo ésta el 50% de la masa total. Justo
por debajo de dicha temperatura esta fase sufre un aumento del 46,875% de masa con relación a
la existente por encima. En la aleación, a 900qC, se detecta un desprendimiento de calor de 300
calorías/gramo. La misma aleación contiene, a 0ºC, fase B con un conteniendo un 0,4614% más
de masa que la que posee a una temperatura muy próxima e inferior a 760qC.
[176]
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La aleación del 99,9999%, en peso, de Sn, a 0qC, solamente contiene un único tipo de
granos, formado cada uno de ellos por Sn y trazas de un compuesto definido C, permaneciendo
esta estructura invariable hasta los 232qC. Se pide:
4º Ejercicio
A 1199,99ºC, una aleación del 46,23%, en peso de Hf, contiene una fase extrema
proveniente del Hf puro siendo su masa del 14,55%.
Una aleación del 98,5%, en peso, de Hf justo a 690ºC, es monofásica, no siéndolo por
debajo de dicha temperatura. Se pide:
1º. - Diagrama de equilibrio U-Hf, indicando los cálculos de sus puntos más
significativos.
2º. - Para la aleación del 55%, en peso de Hf, a 0ºC; indicar la microestructura
calculando los microconstituyentes así como la distribución de sus correspondientes fases.
[177]
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51,5% de Hf 1850
L
1675
50 1400
J'
76,6667
20 1200
690 50
48,9583
49,2386 550
Hf
48,99 0
Figura 4-29
5º Ejercicio
Un latón cuya estructura microscópica a temperatura ambiente está formada por las
fases D y E’ contiene Cu = A%; Zn = B%; Ni = C% y un cuarto metal que se denomina M =
D%. La proporción en que se encuentran dichas fases coincide con la que tiene un latón Cu-Zn
con un contenido en Cu = A’%. Se puede decir que todo sucede como si en el latón estudiado 1
gramo de metal M fuese reemplazado por t gramos de Zn.
[178]
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L
1000
902
834
800
E
600
D
454 468
400
200 E'
36 44 50,5
Cu 20 40
%Zn (en peso) J
Figura 4-30
Se pide:
Datos:
[179]
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6º Ejercicio
Se define:
ºC
700
660
L
500 D+L
440
D 17,4 34,5
300
D+Al3Mg2
100
4,4
10 20 30 %Mg J
Figura 4-31
Se pide:
Demostrar que las aleaciones que nos dan un índice de temple del 50% tienen un título
en Mg dado por la función calculando A, B y C:
B
x A
yC
a.
[180]
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[Ejercicios teórico-prácticos sobre diagramas binarios.]
[181]
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BIBLIOGRAFÍA
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F. N. Rhine’s, Phase Diagrams in Metallurgy, McGraw Hill Book Co., New York, 1956
J. L. Haughton and A. Prince, The Constitutional Diagrams of Alloys, Second edition, The
Institute of Metals, London, 1956
E. M. Levin, H. F. McMurdie, and Carl R. Robbins, Phase Diagrams for Ceramists, the
American Ceramic Society Inc., 1964 ; supplement 1969
A. Prince, Alloy Phase Equilibria, Elsevier, Amsterdam, London, New York, 1966
M. Hansen and K. Anderko, Constitution of Binary Alloys, McGraw Hill, New York, 1958; R.
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London, 1970
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