CaPiTULO 9 miner 4g DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD MINERAL 9.1 DIAGRAMA DEFASES DELAGUA 342 9.2. ESTABILIDAD, ENERGIA DE ACTIVACION Y EQUILIBRIO. 342 9.3 COMPONENTES 344 9.4 INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA 344 9.4.1 REGLA DELAS FASES DE GIBBS 347 9.5. EJEMPLOS DE DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD MINERAL, (ODEFASES) 348 9.5.1 DIAGRAMAS DE UN COMPONENTE 348 9.5.2 DIAGRAMAS DE DOS COMPONENTES 351 495.3 DIAGRAMAS DE TRES O MAS COMPONENTES 357 19,54 DIAGRAMAS PARA REACCIONES MINERALES EN PRESENCIA DEH,OOCO, 3 9.5.5 DIAGRAMAS EhpH 366 REFERENCIAS V LECTURAS SUGERIDAS 368, 341342 DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD MINERAL La definicién dada en el Capftulo 1 establece que un mine- ral es un sélido homogéneo que se presenta de un modo natural con una composicién quimica definida (aunque generalmente no fija) y una distribucién atémica altamente ordenada, El orden atémico (0 petiodicidad de largo alcance) distingue al estado cristalino sélido del de los, gases y liquidos, asi como del de los vidrios. En el estado ‘gaseoso, los dtomos y fas moléculas se mueven libremente y Ia estructura de un gas puede considegarse eaética, Aun- {que en la distribucién molecular de un Bas pueden existir moléculas 0 grupos de moléculas, tales agrupamientos se presentan generalmente a pequefia escala y comiinmente se encuentran en procesos de formacién 0 reparacién, Un gas, carece de volumen propio y de fronteras, excepto las impuestas por el recipiente que la contiene. Bl estado liquido puede considerarse-como intermedio entre el de un sélido y un gas, En el liquido los dtomos y moléeulas estin mucho més ordenados que en un gas y puede presentarse cierto orden de corto alcance. Sin embargo, muchas de las moléculas 0 grupos de moléculas se-mueven de una posi- cién a otra, Un liquido presenta siempre una superficie Ifmite, cominmente en contacto con un gas. El comportamiento de sélidos, liquidos y_ gases bajo condiciones externas variables, tales como la temperatura y Ja presidn, se expresa comiinmente mediante un diagrama de fases (0 diagrama de estabilidad). Una fase es una sus: tancia homogénea con una serie bien definida de propieda- des fisicas y quimicas. Por tanto, el término fase puede intercambiarse por el término mineral séto si éste es homo- géneo (es decir, si no presenta variacién en su composi ién), Por ejemplo, el cuarzo bajo (SiO2) es una fase de baja temperatura en el sistema quimico Si-O, (0 SiO,), y la cianita § (AL,SiO.) es una fase de alta presi6n en el sistema quimico Al;0ySi0, (0 AL,SiO;). Cuando un mineral aparece en forma de solucién s6lida, como en la serie completa que forman Ia forsterita (Mg,SiO,) y la fayalita (Fe,SiO.), hablamos de una regién fésica, Una sustancia puede ser sélida, liquida 0 gaseosa, como en el caso del H30, que tiene tres fases distintas, hielo, agua y vapor. 9.1 DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA La Fig. 9.1 es un diagrama de fases del estado quimico + H,O; especificamente es un diagrama de estabilidad pre- sidn-temperatura, © diagrama P-T. Este diagrama muestra (Fig. 9.14) que a bajas temperaturas y allas presiones el gas se condensa en liguido y que a temiperaturas todavia mas « bajas, ambos, gas y liquido, se conviertan en diversos poli morfos del hielo. A lo largo de las diversas curvas de este diagrama pueden coexistir establemente (en equilibrio, véase la seccién siguiente) dos fases, Por ejemplo, el hielo y el agua pueden coexistir a 16 largo de varias curvas P-T (curvas del punto de congelacién) en la parte izquierda del diagrama. En la Fig. 9.16, en el punto donde las tres curvas se cortan pueden coexistir tres fases, hielo, agua y vapor, Este es el punto triple, denominado t. A lo largo de la curva t-c el agua y el vapor pueden coexistir, pero al incrementar Py T (avanzando a lo largo de la curva hacia la parte supe- rior derecha) la fase agua se hace menos densa (se expande al incrementar la temperatura) y la fase de vapor mas densa {al incrementar P). En el, punto c (punto critico) las dos fases se hacen idénticas y, por tanto, indiscernibles. En el espacio P-T, situado por encima y a la derecha de c, no podemos hablar de agua ni de vapor, sino de un fluido acuoso supercritico. 9.2. ESTABILIDAD, ENERGIA DE ACTIVACION EQUILIBRIO Los diagramas de fase 0 estabilidad de los minerales son muy ttiles, pues proporcionan una imagen visual de qué mineral 0 grupo de minerales es estable en relacién a otros para una serie especifica de condiciones (por ejemplo, Py) externas. Asi, en la Fig 9.1a en distintas partes del diagrama resultan ser estables diferentes estados polimérficos del hielo. Cada regién numerada del hielo en el espacio P-T corresponde a un polimorfo espectfico del hielo donde éste ¢s estable. EI hielo VI posee una regiGn P-T de estabilidad mucho mayor, por ejemplo, que la del hielo HL. Ademés, podemos decir que el hielo VII es estable a las més altas presiones en un intervalo de bajas temperaturas, mientras que el hielo Les sélo estable en unas condiciones relativa- mente bajas de P y T. Esto nos lleva a la conclusié in de que el hielo Vit es inestable en el espacio P-T del hielo I: la afir- ‘macién inversa también es cierta El concepto de estabilidad en un sistema quimico esti relacionado con la energia def sistema (véase apartado sobre Ja entalpfa libre de Gibbs, més adelante), pero puede apre~ ciarse intuitivamente analizando la estabilidad de un bloque ‘mecinico respecto a la superficie sobre la que descansa. En la Fig. 9.2 se muestra tres posiciones diferentes de! mismo bloque. En la Fig 9.2a el bloque es dificilmente estable, incluso aunque el borde inferior sobre el que descansa esté biselado, Esta posicién es claramente inestable, pues basta- rfa con un ligero desplazamiento del bloque en (a) para que éste cambiara a una de las posiciones (b) 0 (c). Obsérvese9.2. ESTABILIDAD, ENERGIA DE ACTIVACION Y EQUILIBRIO Ficuea 9.1 (2) Diagrama P-T del agua. Los seis tipos ppolimorfos del hielo estan indicados por rximeros romanos, (De Bridgeman, P. W., Jour. Chemical Physics, 1937 vol 5 pig. 965 y Phase Diagcams for Coramists, copyright © Amer: ‘can Ceramic Society, Columbus, Ohio, 1964). Para mayor Claridad la curva agua/vapor de agua ha sido ligeramente desviada hacia presiones mas elevadas. La regién sombreada em [a figura (2) se ha ampliado en (b), aunque no a escala, también que el centro de gravedad (¢) del bloque en (a) ‘ocupa la posicién més alta respecto a la superficie de reposo. El bloque en (b) esté en una posicién metastable, “pues si se aplicase un desplazamiento relativamente grande, ‘muy probablemente cambiaria a la posicién del bloque en (0), Sial bloque en (b) se le aplica sélo una pequefia pertur- bacién, permanecerd en la misma posicién. Obsérvese que el centro de gravedad (g) del bloque en (b) esta mas bajo que en (a), pero considerablemente més alto que en (c). La orientacién del bloque en (c) se llama estable, pues aunque sobre él se verifique una perturbaciéa razonablemente ‘grande (0 desplazamiento), volverd a la orientaci6n en que se encontraba. El centro de gravedad (g) se encuentra en la 343 30 Hie vi 20 Z Hielov Ero "Vapor de agua 6 Sw a0 aoa) 120 740 560 / Temperatura P @ mm masala 4 Presin tan) (no a ecaal om Temperatura 0, io posicidn mis baja de las tres orientaciones. Los desplaza- mientos 0 perturbaciones fisicas aplicadas a los diversos bloques pueden expresarse en términos energéticos como una energia de activacidn. La cantidad de energia necesaria para cambiar la posicién del bloque (b) a la del bloque (c) es Ja energfa de activacién necesaria para causar dicho cambio: en un sistema quimico la energia de activaci6n es Ia energia necesaria para que tenga lugar una reaccién quimica, Al aplicar el concepto de estabilidad a los diagramas de fase, generalmente estamos tratando con diferencias de estabili- dad (es decir, diferencias en valores energéticos) y no con valores absolutos. Por ejemplo, con referencia a la Fig 9.1 diremos que el agua liquida es inestable respecto al hielo |