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VOL. INICIAL
Calibracion o control
interno
ANALISTA Y MATRIZ Especifcación
Reproducibilidad del Temperatura VOL. FINAL
analista y matriz SR Calibracion o control
interno
Especifcación
Temperatura
Fiola
SOLUCIÓN STOCK
MICROPIPETA(Vi)
M (ppb)
Concentracion
Calibracio
n,
PIPETA : resolución
Especificación,
Curva de
calibracion, temp. Calibración
Concentracion,
PIPETA :
Especificación,
calibracion, temp.
ACIDO HNO3
ACIDO HCL
EQUIPO EQUIPO ICPMS NEXION
EFECTO DE NAÑO MARIA
DIGESTION
UIPO NEXION
PARAMETROS DE ASEGURAMIENTO
PASOS DESCRIPCION
1 Tratamiento de la muestra: Filtracion o agitacion
2 Toma de alicuota
3 Agregar 0.8 mL de Acido Nítrico 1:1
4 Agregar 0.4 mL de Acido Clorhidrico 1:1
5 Digestion de la muestra o lectura directa
6 Transvasar a fiola
7 Preparacion de la la solución stock y curva de calibracion
8 Calibracion del equipo y concentracion de la muestra
9 Medicion de la concentracion de la muestra en el equipo
10 Dilución o concentracion de la muestra (rango de la curva)
11 Efecto por Reproducibilidad del analista y de la matriz
DILUCIÓN
DILUCIÓN
ANALISTA Y MATRIZ FIOLA (Vf)
VOL. INICIAL
Calibracion o control
interno
Especifcación
Temperatura
VOL. FINAL
Calibracion o control interno
Reproducibilidad del Especifcación
Pipeta VOL. FINAL Temperatura
analista y matriz SR Calibracion o control
interno
Especifcación
Temperatura
Fiola
Donde:
UM=k×μM
U M: Incertidumbre expandida de Metal
k : Factor de cobertura, a un nivel 95 % de confianza equivale a 2
µM: Incertidumbre combinada de Metal
8.- INCERTIDUMBRE DEL MÉTODO
M ± UM
± mg/L
ANALISTAS:
1. Luis Polo
2. Kelly Montenegro
3. Janeth Cahui
timacion de Incertidumbre
TES
ual.
DA
Mag. Ent.
Vi mL
f Ac HNO3
f Ac HCL
f temp
Vf mL
f sol. stock
f cal.
Lec. M
(mg/L)
fd
f rep
MICROPIPETA(Vi)
VOL.
ontrol interno INICIAL
Calibracion o
control
interno
Especifcación
Temperatura
M (ppb)
Calibracio
n,
resolución
Curva de
Calibración
Concentracion,
PIPETA :
Especificación,
calibracion, temp.
ACIDO HCL
EQUIPO EQUIPO ICPMS NEXION
NAÑO MARIA
UIPO NEXION
NTES DE LA INCERTIDUMBRE
PARAMETROS DE ASEGURAMIENTO
Concentracion A1 A2 A3 A4 A5
1 0.098 0.0985 0.1 0.0982 0.0983
2 0.212 0.214 0.209 0.2121 0.2141
2.5 0.256 0.268 0.268 0.2559 0.2679
3 0.2991 0.321 0.311 0.299 0.3209
5 0.528 0.51 0.524 0.528 0.5101
X Y (X-Xi) 2 Parametros
1 0.098 2.89 Sx/y: Estándar de Error
1 0.0985 2.89 b1: pendiente
1 0.1 2.89 p: (Numero de Curvas -1)
1 0.0982 2.89 n: Numero de datos
1 0.0983 2.89 Concentracion a evaluar
2 0.212 0.49 S xx
2 0.214 0.49 Concentracion Promedio
2 0.209 0.49
2 0.2121 0.49 Incertidumbre Estandar
2 0.2141 0.49 Incertidumbre Relativa
2.5 0.256 0.04
2.5 0.268 0.04
2.5 0.268 0.04
Line
Absorbancia
0
0.5 1 1.5 2 2.5
Conce
0.3
0.2
5 0.528 5.29 0
5 0.5101 5.29 0.5 1 1.5 2 2.5
Conce
2.7 7.0211 44.00
ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO
Resumen
Estadísticas de la regresión
Coeficiente de correlación múltiple 0.9986493724
Coeficiente de determinación R^2 0.9973005689
R^2 ajustado 0.9971832024
Error típico 0.0075253318
arametros Observaciones 25
0.007525332
0.104577955 ANÁLISIS DE VARIANZA
4 Grados de libertad
Suma de cuadrados
25 Regresión 1 0.4812081374
0.264 Residuos 23 0.0013025042
44.00 Total 24 0.4825106416
2.7
Coeficientes Error típico
0.039 Intercepción -0.001516477 0.0034129003
0.147 Variable X 1 0.1045779545 0.0011344864
Linealidad
In c e rtid u m b re E s t a n d a r
MICROPIPETA BRAND 0.5 - 5 mL
Codigo MA-MP-5/14
# Certificado MV-118-2013
F.de Calibracion 10-01-2013
Prox. Calibracion Enero 2014 Incerti
0.0035
Volumen ( mL ) 3 0.003
f(x) = 0.000
0.0025 R² = 1
CROPIPETA
In c e rtid u m b re E s t a n d a r
Incertidumbre de Micropipeta
0.0035
0.003
f(x) = 0.0001875x^2 - 0.0005x + 0.0008125
0.0025 R² = 1
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
V olumen Vert ido (mL)
El volumen de la solucion contenida en la fiola esta sujeto a tres principales fuentes de Incertidumbre
1. La incertidumbre en el Volumen Interno de la Fiola: es indicada por el productor (es indicada por el pro
ningún intervalo de confianza, se supone una distribución triangular. Para una fiola de 250 mL el valor tipico es
2. La variacion en el llenado de la fiola a la marca: La incertidumbre debida a las variaciones en el llenado, p
cuestión. Del informe de verificacion del material de vidrio, se tiene la incertidumbre expandida, solo se divide entr
3. La temperatura de la fiola y la solucion difieren de la temperatura de calibracion: El efecto de la difere
calculado de una estimación del intervalo de temperaturas y de los coeficientes de expansión volumétrica. Ya que
matraz, solamente el primero necesita tomarse en cuenta. La temperatura controlada del laboratorio se fijó a 20ºC
confianza), y considerando el coeficiente de expansión volumétrico del agua como 2.1 x 10-4 ºC-1, da un interva
valor que nos interesa de 250 ml, esto proporciona un intervalo de confianza del 95% de 250 x 3 x 2.1 x 10-4=
un valor de ± 0.08 ml para la incertidumbre debido a un control de temperatura incompleto.
Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 100 100.01 0.0149
Especificación
0.10 ( De la Especificacion escrita en el material de
Variación máxima ( mL ) +/-
Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.04082
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0242
METROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO
fuentes de Incertidumbre
el productor (es indicada por el productor como un valor ± escrito en la fiola) Ya que este valor está dado sin
a una fiola de 250 mL el valor tipico es ± 0.15 mL
ebida a las variaciones en el llenado, puede ser estimada de un experimento de repetibilidad con el matraz en
dumbre expandida, solo se divide entre 2 para obtener la Incertidumbre Estandar del llenado de la fiola.
de calibracion: El efecto de la diferencia de temperatura con respecto a la de calibración de una fiola, puede ser
ntes de expansión volumétrica. Ya que el volumen de expansión del líquido es considerablemente mayor que la del
ontrolada del laboratorio se fijó a 20ºC. Por ejemplo: Tomando una posible variación de ± 3 ºC (con un 95% de
a como 2.1 x 10-4 ºC-1, da un intervalo de confianza del 95% para un volumen V de ± V x 3 x 2.1 x 10-4. Para el
za del 95% de 250 x 3 x 2.1 x 10-4= 0.158 mL. Dividiendo esto por 1.96 para obtener la desviación estándar, da
atura incompleto.
Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012
de alicuota de muestra)
e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)
2 2
rno) +( μ.Temperatura )
PARAMETROS DE ASEGURAMIEN
El volumen de la solucion contenida en la fiola esta sujeto a tres principales fuentes de Incertidumbre
1. La incertidumbre en el Volumen Interno de la pipeta: es indicada por el productor (es indicada por el pr
ningún intervalo de confianza, se supone una distribución triangular. Para una pipeta de 10 mL el valor tipico es
2. La variacion en el llenado de la pipeta a la marca: La incertidumbre debida a las variaciones en el llenado
informe de verificacion del material de vidrio, se tiene la incertidumbre expandida, solo se divide entre 2 para obten
3. La temperatura de la fiola y la solucion difieren de la temperatura de calibracion: El efecto de la difere
calculado de una estimación del intervalo de temperaturas y de los coeficientes de expansión volumétrica. Ya que
solamente el primero necesita tomarse en cuenta. La temperatura controlada del laboratorio se fijó a 20ºC. Por ej
considerando el coeficiente de expansión volumétrico del agua como 2.1 x 10-4 ºC-1, da un intervalo de confianz
de 10 mL, esto proporciona un intervalo de confianza del 95% de 10 x 3 x 2.1 x 10-4= 0.0063 mL. Dividiendo e
incertidumbre debido a un control de temperatura incompleto.
Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-PV-10/02 FORTUNA 10 10.02 0.0149
Especificación
0.02 ( De la Especificacion escrita en el material de
Variación máxima ( mL ) +/-
Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.00816
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Ambientales de Zona Inst. 1, se asume
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002
distribucion rectangular)
Variación por temperatura ( mL) 0.0000
TROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO
fuentes de Incertidumbre
or el productor (es indicada por el productor como un valor ± escrito en la pipeta) Ya que este valor está dado sin
a una pipeta de 10 mL el valor tipico es ± 0.02mL
debida a las variaciones en el llenado, puede ser estimada de un experimento de repetibilidad con el matraz en cuestión. Del
ndida, solo se divide entre 2 para obtener la Incertidumbre Estandar del llenado de la pipeta
de calibracion: El efecto de la diferencia de temperatura con respecto a la de calibración de una pipeat, puede ser
ntes de expansión volumétrica. Ya que el volumen de expansión del líquido es considerablemente mayor que la de la pipeta,
a del laboratorio se fijó a 20ºC. Por ejemplo: Tomando una posible variación de ± 3 ºC (con un 95% de confianza), y
10-4 ºC-1, da un intervalo de confianza del 95% para un volumen V de ± V x 3 x 2.1 x 10-4. Para el valor que nos interesa
2.1 x 10-4= 0.0063 mL. Dividiendo esto por 1.96 para obtener la desviación estándar, da un valor de ± 0.0032 ml para la
Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.00519 0.02 4/29/2012 N°MA-PV-10-2012
e alicuota de muestra)
control de Condiciones
e Zona Inst. 1, se asume
ucion rectangular)
2
mperatura)
PARAMETROS DE ASEGURA
NIVEL 1 ( 1.0 ppm N) - AGUA PARA USO Y CONSUMO HUMANO : AGUA DE BEBIDA (M.
Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 1.004 1.04 0.989
2 0.99 0.979 1.059
3 1.076 1.069 0.967
4 1.031 0.959 1.046
5 0.977 1.11 0.988
6 1.002 1.045 0.963
7 0.997 0.992 1.037
8 1.062 1.055 0.985
9 1.002 1.067 1.054
10 1.071 1.114 0.952
RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Columna 1 10 10.2364258555 1.0236425856
Columna 2 10 10.5179340446 1.0517934045
Columna 3 10 10.6562036156 1.0656203616
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados Grados de libertad Promedio de los cuadrados
Entre grupos 0.0091526234 2 0.0045763117
Dentro de los grupos 0.1328272053 27 0.0049195261
Total 0.1419798287 29
PARAMETROS DE PRECISION
Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 2.812 2.851 2.725
2 2.83 2.791 2.803
3 2.683 2.872 2.706
4 2.87 2.937 2.848
5 2.799 2.766 2.917
6 2.925 2.823 2.769
7 2.711 2.755 2.714
8 2.931 2.952 2.851
9 2.778 2.759 2.701
10 2.93 2.694 2.630
RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Columna 1 10 28.269 2.8269
Columna 2 10 28.2 2.82
Columna 3 10 27.664 2.7664
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados Grados de libertad Promedio de los cuadrados
Entre grupos 0.0219360667 2 0.0109680333
Dentro de los grupos 0.2016873 27 0.0074699
Total 0.2236233667 29
PARAMETROS DE PRECISION
Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 9.583 10.088 9.785
2 10.591 9.676 9.553
3 9.488 9.588 9.785
4 10.149 10.149 9.995
5 10.039 9.688 9.559
6 10.317 10.297 10.163
7 9.749 9.749 9.594
8 9.843 9.814 9.688
9 10.292 10.292 9.983
10 9.916 9.748 9.633
RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Columna 1 10 99.4654467681 9.9465446768
Columna 2 10 98.8888245751 9.8888824575
Columna 3 10 98.5387250238 9.8538725024
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados Grados de libertad Promedio de los cuadrados
Entre grupos 0.043795868 2 0.021897934
Dentro de los grupos 2.8899244621 27 0.1070342393
Total 2.9337203301 29
PARAMETROS DE PRECISION
Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 19.068 19.758 19.524
2 18.812 20.359 20.114
3 20.437 20.32 20.076
4 19.021 20.116 19.876
5 19.135 18.991 18.773
6 19.03 19.864 19.629
7 18.945 18.846 19.705
8 20.171 20.048 19.81
9 19.04 20.272 20.029
10 20.342 20.223 19.981
RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio
Columna 1 10 194.0019011407 19.4001901141
Columna 2 10 198.7972841901 19.879728419
Columna 3 10 197.5166508088 19.7516650809
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados Grados de libertad Promedio de los cuadrados
Entre grupos 1.2329728559 2 0.616486428
Dentro de los grupos 7.766883058 27 0.2876623355
Total 8.9998559139 29
Prametros de Precision
Concentracion ( ppm) SR
1.023 0.070 Incertidumbre de R
2.804 0.088 0.600
9.893 0.314 f(x)0.500
= - 9.21651719630498E-05x
19.677 0.566 R² = 0.9962543957
SR
0.400
Concentracion 2.432
0.300
0.000
0.000 5.000 10.000
Concen
TROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO
2 1.06
2 1.07
2 1.11
3 0.99
3 1.06
3 0.97 Prom. Total
3 1.05 S.D de prom.
3 0.99 Suma de VAR
3 0.96
3 1.04 2. PRUEBAS NUMERICAS DE LOS VALORE
3 0.99
3 1.05
3 0.95 Grubbs
Inconsist. Grubbs
Cochrane
Inconsist. Cochrane
Varianza
0.0039617728 No existen valores incoherentes ni valores at
0.0078557621
0.0029410434 Anexo:
NORMALIDAD
F Probabilidad Valor crítico para F Gráfica de probabilidad de RESID1
Normal
0.9302342537 0.4067384482 3.3541308285 99
Media
Desv .E
95 N
AD
90
Valor P
80
70
Porcentaje
60
50
40
30
20
10
Leyenda 1 2.81 5
NORMALIDAD
Porcentaje
60
50
40
30
20
10
5
Leyenda
1
Desviacion Standard de repetibilidad -0.2 -0.1 0.0 0.1 0.2
RESID1
Desviacion Standard de Reproducibilidad 1 9.58
Des. Stand. relativa de repetibilidad 1 10.59
Des. Stand. relativa de Reproducibilidad 1 9.49 p value=0.241>0.05: Los datos son normales
Repetibilidad 1 10.15
Reproducibilidad 1 10.04
Limite de Repetibilidad 1 10.32
Limite de Reproducibilidad 1 9.75
1 9.84
1 10.29
ERRANEA 1 9.92
2 10.09
stas 2 9.68 1. TECNICAS GRAFICAS DE CONSISTENCIA
4 5 2 9.59
2 10.15 GRAFICAS DE h DE MANDEL
2 9.69
2 10.30
2 9.75
2 9.81
2 10.29
2 9.75
11 22 33
3 9.79
11 22 33
3 9.55
3 9.79
3 10.00
3 9.56
3 10.16
3 9.59
3 9.69 Prom. Total
3 9.98 S.D de prom.
3 9.63 Suma de VAR
Grubbs
Inconsist. Grubbs
Cochrane
Inconsist. Cochrane
Varianza
0.1556215232 No existen valores incoherentes ni valores at
0.0909824838
0.074498711 Anexo:
NORMALIDAD
60
50
40
30
20
10
Leyenda 1 19.07
1
Desviacion Standard de repetibilidad 1 18.81 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0
RESID1
0.2 0.4 0.6 0.8
Grubbs
Inconsist. Grubbs
Cochrane
Inconsist. Cochrane
Varianza
0.4112803022 No existen valores incoherentes ni valores at
0.2947782447
0.1569284595 Anexo:
NORMALIDAD
60
50
40
30
20
10
1
-1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0
RESID1
95 N
AD
90
Valor P
80
70
Porcentaje
60
50
40
30
20
10
Leyenda 1
-1.5 -1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0
Desviacion Standard de repetibilidad RESID1
ncertidumbre de Reproducibilidad
- 9.21651719630498E-05x^2 + 0.0293266923x + 0.0261150395
9962543957
1 22 33
1 2 3
1.023
0.020
0.006
Maximo Minimo
1.03691 0.95846 Entre laboratorios
NO NO
0.480 Dentro de los laboratorios
NO
NORMALIDAD HOMOGENEIDAD
Gráfica de probabilidad de RESID1 Prueba de igualdad de varianzas para C2
Normal
Prueba de Bartlett
Media 3.330669E-17 Estadística de prueba 2.26
Desv.Est. 0.06768 1 Valor P 0.324
N 30 Prueba de Lev ene
AD 0.485
Estadística de prueba 0.95
Valor P 0.210 Valor P 0.398
C1
3
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.050 0.075 0.100 0.125 0.150 0.175 0.200
RESID1 Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.
241>0.05: Los datos son normales p value = 0.309>0.05: Los datos son homogeneos
1 2 3
1 2 3
2.804
0.033
0.022
NORMALIDAD HOMOGENEIDAD
2
C1
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.050 0.075 0.100 0.125 0.150 0.175 0.200
RESID1 Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.
241>0.05: Los datos son normales p value = 0.309>0.05: Los datos son homogeneos
11 22 33
11 22 33
1 2 3
9.893
0.112
0.238
Maximo Minimo
0.92237 1.06279 Entre laboratorios
NO NO
0.509 Dentro de los laboratorios
NO
NORMALIDAD HOMOGENEIDAD
2
C1
-0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
RESID1 Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.
.241>0.05: Los datos son normales p value = 0.309>0.05: Los datos son homogeneos
AS GRAFICAS DE CONSISTENCIA ( PARA LA CHERENCIA DE LOS DATOS)
1 2 3
1 2 3
19.677
0.248
0.863
Maximo Minimo
0.81556 1.11570 Entre laboratorios
NO NO
0.477 Dentro de los laboratorios
NO
NORMALIDAD HOMOGENEIDAD
2
C1
C1
3
241 > 0.05: Los datos son normales p value = 0.309 > 0.05: Los datos son homogeneos
PARAMETROS DE ASEGURAM
Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 1.004 1.04 0.989
2 0.99 0.979 1.059
3 1.076 1.069 0.967
4 1.031 0.959 1.046
5 0.977 1.11 0.988
6 1.002 1.045 0.963
7 0.997 0.992 1.037
8 1.062 1.055 0.985
9 1.002 1.067 1.054
10 1.071 1.114 0.952
Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 2.812 2.851 2.725
2 2.83 2.791 2.803
3 2.683 2.872 2.706
4 2.87 2.937 2.848
5 2.799 2.766 2.917
6 2.925 2.823 2.769
7 2.711 2.755 2.714
8 2.931 2.952 2.851
9 2.778 2.759 2.701
10 2.93 2.694 2.63
Analistas
Replicas
Analista 1 Analista 2 Analista 3
1 19.068 19.758 19.524
2 18.812 20.359 20.114
3 20.437 20.32 20.076
4 19.021 20.116 19.876
5 19.135 18.991 18.773
6 19.03 19.864 19.629
7 18.945 18.846 19.705
8 20.171 20.048 19.81
9 19.04 20.272 20.029
10 20.342 20.223 19.981
ANOVA entre Matrices, se toma los de mayor desviacion Estadar y en Base a las recuperaciones
Concentracion (ppm)
1 2.9 10 20
1.04 2.812 9.583 19.068
0.979 2.83 10.591 18.812
1.069 2.683 9.488 20.437
0.959 2.87 10.149 19.021
1.11 2.799 10.039 19.135
1.045 2.925 10.317 19.03
0.992 2.711 9.749 18.945
1.055 2.931 9.843 20.171
1.067 2.778 10.292 19.04
1.114 2.93 9.916 20.342
Análisis de varianza de un fa
RESUMEN
Grupos Cuenta Suma
Columna 1 10 1043
Columna 2 10 974.79310345
Columna 3 10 999.67
Columna 4 10 970.005
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las varSuma de cuadrados
Grados de libertad
Entre grupos 334.493445097 3
Dentro de los gru 532.187509194 36
Total 866.680954292 39
RAMETROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO
RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza
Columna 1 10 10.212 1.0212 0.0013099556
Columna 2 10 10.43 1.043 0.0027435556
Columna 3 10 10.04 1.004 0.0016637778
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados
Grados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Entre grupos 0.0076402667 2 0.0038201333 2.004516515 0.1542836118
Dentro de los grupos 0.0514556 27 0.001905763
Total 0.0590958667 29
RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza
Columna 1 10 28.269 2.8269 0.0078321
Columna 2 10 28.2 2.82 0.0069295556
Columna 3 10 27.664 2.7664 0.0076480444
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados
Grados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Entre grupos 0.0219360667 2 0.0109680333 1.468297211 0.2481295584
Dentro de los grupos 0.2016873 27 0.0074699
Total 0.2236233667 29
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados
Grados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Entre grupos 0.2521508667 2 0.1260754333 1.589331118 0.222567131
Dentro de los grupos 2.1418046 27 0.0793260963
Total 2.3939554667 29
RESUMEN
Grupos Cuenta Suma Promedio Varianza
Columna 1 10 194.001 19.4001 0.411170322
Columna 2 10 198.797 19.8797 0.294765567
Columna 3 10 197.517 19.7517 0.156854678
ANÁLISIS DE VARIANZA
Origen de las variaciones Suma de cuadrados
Grados de libertad
Promedio de los cuadrados F Probabilidad
Entre grupos 1.2334090667 2 0.6167045333 2.14433684 0.136673475
Dentro de los grupos 7.7651151 27 0.2875968556
Total 8.9985241667 29
Recuperaciones (%)
Consumo Superficial Subterranea Residual
104 97 96 95
98 98 106 94
107 93 95 102
96 99 101 95
111 97 100 96
105 101 103 95
99 93 97 95
106 101 98 101
107 96 103 95
111 101 99 102
Promedio Varianza
104.3 27.4355555556
97.4793103448 9.3128418549
99.967 12.10429
97.0005 10.2792580556
Volumen
Código Marca Volumen Nominal Error (mL)
Real
MA-PV-10/02 FORTUNA 10 10.02 0.0149
Especificación
0.02 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.00816
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Ambientales de Zona Inst. 1, se asum
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002
distribucion rectangular)
Variación por temperatura ( mL) 0.0024
Volumen
Código Marca Volumen Nominal Error (mL)
Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 100 100.01 0.0149
Especificación
0.10 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
( De la Especificacion escrita en el mate
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.0408
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0242
Factor de dilucion 10
Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.00519 0.02 4/29/2012 N°MA-PV-10-2012
e vidrio
e control de Condiciones
de Zona Inst. 1, se asume
ucion rectangular)
Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012
de alicuota de muestra)
e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)
2 2
no) +( μ.Temperatura )
Para la estimación de la incertidumbre debida al peso de un reactivo, se tiene en consideración las siguientes fuen
Por Ejemplo:
Equipo Balanza
Codigo MA-133-T
Codigo del Certificado M-2089-2012
Fecha de Calibracion 24-11-2012
Proxima Calibracion 24-11-2013
Resolución ( g ) 0.00001
Incertidumbre estándar de la resolución ( g) 0.000003
Para la estimación de la incertidumbre debida a la Temperatura de Digestión proviene netamente del Certificado d
Por Ejemplo: Se utiliza para la Digestión de Nitrogeno Total una Plancha de Calnetamiento, a lo cual se utiliza una
netamente del Certificado de Calibración, para ello se extrae la información de dicho certificado
ento, a lo cual se utiliza una temperatura, sin embargo en el certificado de calibracion está involucrada una incertidumbre a dicha Temperatura
OTRO EQUIPO
U HNO3
: Se calcula a partir de la combinacion de la incertidumbre de la pureza del acido y de la alicuota tomada d
tomar para cualquier reactivo, que se utiliza para una digestion. por ejem
Acido Nitrico
Lote 1008524
Rango de Pureza 67-70%
Pureza Promedio (%) 68.5 La incertidumbre asignada
Inc. Pureza % (±) 1.5 está tomada como una
distribución rectangular
Incertidumbre Estandar 0.009
Incertidumbre Relativa 0.013
y de la alicuota tomada del acido para llevar a cabo la digestion. Este ejemplo tambien se puede
ra una digestion. por ejemplo: Hidroxido, Persulfato, etc.
Especificación
0.02 ( De la Especificacion escrita en el
Variación máxima ( mL ) +/-
material de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.00816
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua (°C) 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0000
U fd : La incertidumbre por la preparacion de la solucion Stock a partir de una solución con concentración certifica
que se lleva a cabo y la incertidumbre del marterial de referencia usado
Ejemplo:
Se preparará una solución Stock de 10 ppm, a partir de una solución de 1000 ppm de un Estandar de Fosforo, par
diluye a una fiola de 100 mL
Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-PV-10/02 FORTUNA 10 10.02 0.0149
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Ambientales de Zona Inst. 1, se asum
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002
distribucion rectangular)
Variación por temperatura ( mL) 0.0024
Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 100 100.01 0.0149
Volumen Final del Enrase ( mL ) 100 (Volumen Final a la que se diluye el Estan
Especificación
0.10 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.0408
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0242
Factor de dilucion 10
Incertidumbre Estandar 0.0102
Incertidumbre Relativa 0.0010
Estandar de Fosforo, para ello se toma una alicuota de 1 mL con una pipeta de vidrio y se
OLUCIÓN CONCENTRADA
Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.00519 0.02 4/29/2012 N°MA-PV-10-2012
e vidrio
2 2 2
Especificación ) +( μ.Control. Interno ) +( μ.Temperatura )
e alicuota del Estandar)
cacion escrita en el material
es decir, la Tolerancia)
e control de Condiciones
de Zona Inst. 1, se asume
ucion rectangular)
Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012
2 2 2
Especificación ) +( μ.Control. Interno ) +( μ.Temperatura )
la que se diluye el Estandar)
e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)
OCK
PARAMETROS DE ASEGURAM
U fd : La incertidumbre por la preparacion de la solucion Stock a partir de una solución con concentración certifica
que se lleva a cabo y la incertidumbre del marterial de referencia usado
Ejemplo:
Se preparará una solución Stock de 10 ppm, a partir de una solución de 1000 ppm de un Estandar de Fosforo, par
diluye a una fiola de 100 mL
Incertidumbre expandida
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2 ( Registro de control de
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.00021
Variación por T. Amb. ( mL) 0.02424871
Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 100 100.01 0.0149
Volumen Final del Enrase ( mL ) 100 (Volumen Final a la que se diluye el Estan
Especificación
0.10 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.0408
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.0242
Factor de dilucion 20
Estandar de Fosforo, para ello se toma una alicuota de 1 mL con una pipeta de vidrio y se
OLUCIÓN CONCENTRADA
I n c e rt i d u m b re E s t a n d a r
Incertidumbre de Micropipeta
0.0035
0.003
f(x) = 0.0001875x^2 - 0.0005x + 0.0008125
0.0025 R² = 1
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
V olumen V ert ido (mL)
0.0025 R² = 1
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
V olumen V ert ido (mL)
Factor de Cobertura
Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012
2 2 2
Especificación ) +( μ.Control. Interno ) +( μ.Temperatura )
la que se diluye el Estandar)
e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)
OCK
PARAMETROS DE ASEGURAM
U fd : La incertidumbre por la preparacion de la solucion Stock a partir de una solución con concentración certifica
que se lleva a cabo y la incertidumbre del marterial de referencia usado
Ejemplo:
La solucion Stock se prepara a partir de la sal previamente secada y pesada, la cual se dilye a un volumen final. L
Equipo Balanza
Codigo MA-133-T
Codigo del Certificado M-2089-2012
Fecha de Calibracion 24-11-2012
Proxima Calibracion 24-11-2013
Certificado Anterior de l
Máximo Error Corregido (Ec)-Calibración actual 0.00012
Máximo Error Corregido (Ec)-Calibración anterior 0.000505
Maxima Diferencia (Valor Absoluto) 0.00039
Incertidumbre Est. por deriva de la balanza (g) 0.00011 Certificado Anterior de B
Volumen Volumen
Código Marca Error (mL)
Nominal Real
MA-MV-100/35 ISOLAB 1000 100.01 0.0149
Volumen Final del Enrase ( mL ) 1000 (Volumen Final a la que se diluye el Estan
Especificación
0.10 ( De la Especificacion escrita en el mate
Variación máxima ( mL ) +/-
de Vidrio, es decir, la Tolerancia)
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.0408
Variación de Temperatura
Variación de T, en ambiente (°C) +/- 2.0000 ( Registro de control de Condiciones
Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.0002 Ambientales de Zona Inst. 1)
Variación por temperatura ( mL) 0.2425
el Manual de la Balanza
ertificado Actual de Balanza
DILUYE LA SAL
Incertidumbre Tolerancia
Fecha Informe
(ml) (+/-) (mL) (+/-)
0.03540 0.10 4/27/2012 N°MA-MV-100-2012
2 2 2
Especificación ) +( μ.Control. Interno ) +( μ.Temperatura )
la que se diluye el Estandar)
cacion escrita en el material
es decir, la Tolerancia)
e control de Condiciones
ales de Zona Inst. 1)
OCK
Incertidumbre debida al peso molecular no ha sido considerado, debido a que su aporte es minimo
PARAMETROS DE ASEGUR
U. : La incertidumbre final se calcula mediante la propagacion de las incertidumbre relativas de cada una de las fuentes
El calculo del mensurando se lleva a cabo mediante el modelo matematico planteado como sigue
Concentracion Inc. %
512.7669 88.272 17.21
% INCE RT IDUM B RE
Concentracion Inc. % RSDR
8.463 1.368 16.165
48.290 8.515 17.633
122.964 21.796 17.726 INCERT IDUMBRE VS C
147.856 26.181 17.707 100
90
197.639 34.889 17.653 f (x ) = 0. 1715410752x + 0
80
517.745 88.956 17.181 70 R² = 0.999812255
75 13.3285 17.771 60
50
40
30
20
10
0
0 100 200 300
CONCE NT
PARAMETROS DE ASEGURAMIENTO DE CALIDAD DEL METODO
u(x)/Valor
0.000420
0.004921
0.070926
0.002207
0.034271
0.112745 U (x) / Valor