EXPERIENCIA #3

NITRACION DE LA ACETANILIDA
Barraza Gustavo De La Torre. García Maza Leidy Johana.
Universidad Del Atlántico. Facultad De Ciencias Básicas. Programa De Química (230026).
Resumen: En esta experiencia se llevó acabo la nitración de la Acetanilida en ácido nítrico (HNO3), utilizando
un catalizador como el ácido sulfúrico (H2SO4), para la eficacia del procedimiento a baja temperatura,
formando así varias sustituciones; orto, para y meta, obteniendo así la nitración en sustitución ¨para¨ con
mayor porcentaje por el grupo orto-para orientador de la acetanilida.
Palabras clave: sustitución, nitración, orientador.
Summary: In this experience the nitration of Acetanilide in nitric acid (HNO3) was carried out, using a catalyst
such as sulphuric acid (H2SO4), for the efficiency of the procedure at low temperature, thus forming several
substitutions; ortho, para and meta, thus obtaining the nitration in substitution ¨para¨ with a higher percentage
for the ortho-para orientator group of acetanilide.
Keywords: substitution, nitration, orientator.

Introducción.
¿Qué hay en el benceno que lo hace
comportarse en forma tan diferente a otros
compuestos insaturados? la baja reactividad del
benceno y sus derivados refleja su estabilidad
especial. El benceno es plano y su esqueleto de
carbonos tiene la forma de un hexágono regular.
No hay evidencia de que tenga enlaces sencillos
y dobles alternantes. Como se muestra en la
figura 1, todos los enlaces carbono-carbono son
de la misma longitud (140 pm) y los ángulos de
Fig. 1. Distancias de enlace y ángulos de enlace
enlace de 120°corresponden a la hibridación sp2
del benceno. [1]
perfecta.
Debido a que los carbonos que tienen un enlace
sencillo en una forma de resonancia tienen un
Es interesante que las distancias de enlace de enlace doble en la otra, la descripción de la
140 pm en el benceno están exactamente a resonancia es consistente con las distancias de
medio camino entre la distancia de enlace los enlaces carbono-carbono observadas en el
sencillo sp2-sp2 típica de 146 pm y la distancia benceno. Estas distancias no sólo son todas
del enlace doble sp2-sp2 de 134 pm. Si las idénticas sino también son intermedias entre las
distancias de enlace se relacionan con el tipo de
longitudes del enlace sencillo y el enlace doble
enlace. [1]
típicas. Se ha llegado a asociar la deslocalización
electrónica con un aumento en la estabilidad.
Sólo con esa base, el benceno debería
estabilizarse. Sin embargo, difiere de otros
sistemas conjugados que se han visto, en que
sus electrones 𝜋 están deslocalizados sobre un
sistema conjugado cíclico. Uno de los principios
de la teoría de resonancia es que la estabilización
es mayor cuando las estructuras contribuyentes
son de energía similar. La conjugación cíclica en
el benceno, entonces, conduce a una mayor
estabilización que la que se observa en trienos
conjugados no cíclicos. Cuánto mayor puede
estimarse a partir de los calores de
hidrogenación. [1]
El benceno tiene densidades de electrones pi que
se encuentran por arriba y por abajo de la
estructura plana formada por los enlaces sigma.
Aunque los electrones pi del benceno se
encuentran dentro de un sistema aromático
estable, están disponibles para atacar a un
electrófilo fuerte para formar un carbocatión. Este
carbocatión, estabilizado por resonancia, se
llama complejo sigma, porque el electrófilo está
unido con el anillo de benceno mediante un
nuevo enlace sigma. [2]
Fig. 2. Formación del complejo sigma. [2]
Fig. 3. Ataque al electrófilo para la formación del
complejo sigma. [2]
Fig. 4. Producto de sustitución por la pérdida de
un protón generando la aromaticidad. [2]
Nitración del benceno.
El benceno reacciona con ácido nítrico
concentrado y caliente para formar el
nitrobenceno. Esta reacción lenta es peligrosa,
porque una mezcla caliente de ácido nítrico
concentrado en presencia de un material
oxidable podría explotar. Un procedimiento más
seguro y conveniente es usar una mezcla de
ácido nítrico y ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico
es un catalizador, y permite que la nitración se
efectúe más rápidamente y a menores
temperaturas. [3]
Fig. 5. Producto de la nitración del anillo
aromático. [3]
El ácido sulfúrico reacciona con el ácido nítrico
para formar el ion nitronio (NO2), el cual es un
electrófilo poderoso (muy reactivo). El
mecanismo se parece a otras reacciones de
deshidratación catalizadas por el ácido sulfúrico.
El ácido sulfúrico protona al grupo hidroxilo del
ácido nítrico, y permite que este grupo salga en
forma de agua formándose un ion nitronio. El ion
nitronio reacciona con el benceno y forma un
complejo sigma. La pérdida de un protón del
complejo sigma permite que se forme el
nitrobenceno. [3]
Fig. 5. Formación del ión nitrito. [3]
Fig. 6. Formación del complejo sigma. [3]
Fig. 7. Producto (nitrobenceno) por la pérdida
de un protón. [3]

Metodología. En primera instancia se tomó un

Erlenmeyer de 50 mL con 1. 36 g de acetanilida
y seguidamente se le adicionaron 3 mL de ácido Fig. 9. Solución de Acetanilida nitrada
sulfúrico (H2SO4) concentrado con una agitación
constante, luego se colocó el Erlenmeyer con las
sustancias (fig. 8) en una caba con hielo a una
temperatura aproximada a los 0° y con una pipeta
Pasteur, 1,4 mL de ácido nítrico (HNO3)
concentrado, agitando y controlando durante 15
minutos esta adición en consideración a las
condiciones de oxidación de los materiales en
altas temperaturas. En la siguiente parte se vertió
la solución de la acetanilida nitrada en un beaker
de 100 mL con aproximadamente 6 g de hielo
(fig. 9), la mezcla se agitó durante unos minutos
y se filtró al vació por varios minutos (fig. 10), por
último se obtuvo casi el 100% de la cantidad de
acetanilida inicial (fig. 11).

Fig.9. Filtración de la Acetanilida

Fig.10. Acetanilida antes de la filtración

Fig. 8 Acetanilida con H2SO4
 Fig.12 Orto-Para orientadores. [4]

Fig.10. Acetanilida filtrada

Marco teórico: Dos factores importantes a la

hora de analizar la reactividad en los compuestos
aromáticos son el efecto orientador y el
impedimento estérico.

Al sintetizar compuestos orgánicos aromáticos

donde ya ha habido una sustitución se presenta
un comportamiento llamado efecto orientador,
esto efecto se basa en tener en cuenta la
influencia del grupo ya sustituido frente a futuras
Fig.13 Meta orientadores. [4]
sustituciones, los sustituyentes pueden ser
clasificados como activadores y desactivadores
del anillo aromático, y estos a su vez se dividen
en orto-para orientadores y meta orientadores La preferencia de los grupos a orientar en una
(Fig.11). [4] posición más que en otra tiene que ver con la
estabilidad del complejo sigma en el intermedio
de reacción (Fig.12). [4]

Fig.11. Posiciones de posibles sustituciones. [4]

Fig.12. Híbridos de resonancia orto y para. [4]

El segundo factor para analizar es el
impedimento estérico, este es un efecto
causado por la voluminicidad de un grupo
funcional de una molécula en el curso de una
reacción química. [5]
Fig.13. Impedimento estérico en Halogenuros de
alquilo. [5]
Este efecto permite que haya una
selectividad al momento de realizar cualquier
tipo de sustitución, puesto que los sistemas
químicos buscan disminuir las repulsiones
entre sus sustituyentes y aumentar su
estabilidad.
Análisis de resultados: Al filtrar y secar se
procedió a calcular el rendimiento de la
reacción, teniendo en cuenta que la cantidad
inicial de acetanilida fue 1,36 g y la masa del
papel filtro fue de 1,01.
M.Acetanilida: 1,36 g
M. Papel filtro: 1,01 g
M. (Papel filtro + Nitroacetanilida): 2,35 g
M. Nitroacetanilida: 2,36 g – 1,01g
M. Nitroacetanilidad: 1,34 g
El rendimiento de una reacción está dada por
la siguiente ecuación:
𝟏,𝟑𝟒 𝒈
%𝐑 = 𝑿 𝟏𝟎𝟎
𝟏,𝟑𝟔 𝒈
%R = 98,5%
El rendimiento de reacción nos indica que
tanto producto se formó con respecto al
producto esperado teóricamente, el
rendimiento de las reacciones se ve
ampliamente afectado por las condiciones
del medio de reacción como: la temperatura
y la naturaleza de los reactivos, en la
reacción de nitración aromática se necesita
mantener la temperatura entre un rango de
20℃, esto se debe a que en algunas
reacciones químicas hay más de un producto
resultante de una vía química que compiten.
Un producto puede ser el resultado de la vía
con un estado de transición más estable, que
requieren menos energía (Ea1) la activación,
mientras que el otro producto puede requerir
más energía de activación (Ea2) pero es en
general más estable. El primero se llama el
producto cinético mientras que el último se
llama el producto termodinámico de (TD). [6]
Controlando la temperatura de reacción
podemos controlar que uno de estos
productos está formado. Porque el producto
cinético requiere menos energía de
activación es el producto que se forma a
bajas temperaturas. Llevando a cabo a
menudo una reacción a bajas temperaturas
garantiza la formación del producto cinético Tercer paso: Desprotonación y restablecimiento
sobre el producto termodinámico. [6] de la aromaticidad.

En nuestro caso necesitábamos que se

formara el ion nitrito y reaccionara con la
Acetanilidad por ende se requería mantener
la temperatura en un rango donde solo se
favoreciera la formación del ion nitrito,
nuestro resultado nos demuestra que la
reacción fue favorecida para la formación de
este ion y por ello el rendimiento fue del
98,5%.[6]
Cuestionario
1- Los productos obtenidos en la reacción
fueron p-nitroactenilida y o-
nitroacetanilida, la p-nitroacetanilida en
mayor proporción que la o-
nitroacetanilidad puesto que la posición
orto se encuentra impedida
estéricamente debido a que el
Cuarto paso: Productos finales
sustituyente anilina es bastante
voluminoso lo que aumentaría la
repulsión de las nubes electrónicas en la
posición orto por lo tanto se formara en
mayor proporción p-nitroacetanilida.

2- Mecanismo de nitración de la
acetanilida

Primer paso: Formación del electrófilo. 3- Las estructuras posibles de acuerdo al efecto
activante y orientador orto/para.

Segundo Paso: Ataque del electrófilo y

formación del hibrido de resonancia.
 4- En este caso el ácido benzoico seria el que
reaccionaria más lento debido que se
encuentra desactivado y orientaría a la
posición meta al poseer como sustituyente el
grupo –COOH, en segundo lugar
reaccionaria la acetanilida al poseer
acetamida orientara orto/para y activara el
anillo por lo tanto sería el segundo compuesto
en reaccionar y el primero en reaccionar seria
el benceno al no estar sustituido.
5- Es usada principalmente en los intermedios
de reacción para la formación de colorantes
como rojo de p-nitroacetanilida y
antioxidantes para inhibidores de goma de
gasolina.[7]
Conclusiones
3. L.G. Wade, Jr. 2011. En: Química orgánica,
volumen 2 – séptima edición. Pearson
educación. México, D.F. pág. 755- 756.
4. L.G.Wade, Jr.2011 En: Química orgánica,
volumen 2 – séptima edición. Pearson
education. México, D.F. pág. 765-770.
5. D.J.Hart, 1995 En: Química orgánica –
Novena edición. Mc Graw Hill. Mexico, D.F.
pag 186-187.
6. M.Smith, 2013 En: Conducting Reactions
Below Room Temperature.- College of
William and Mary. Virginia-USA.
7. C.Sánchez, 2012 En: Manual de prácticas
de química orgánica 2. Escuela superior
politécnica del litoral. Guayaquil, Ecuador
pág. 6.

 La temperatura de la reacción será

determinante a la hora de la formación de los
productos esperados.

 Las sustituciones se realizaran en donde se

logre mantener las menores repulsiones.

 La reacción será favorecida si posee un

grupo activador.

Bibliografía

1. Francis A. Carey; Robert M. Giuliano.

2014. En: Química orgánica, novena
edición. Mc Graw Hill Education. México,
D.F. Pág. 436

2. L.G. Wade, Jr. 2011.En: Química orgánica,

volumen 2 – séptima edición. Pearson
educación. México, D.F. pág. 751- 752.