UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL INGENIERIA DE MATERIALES

LABORATORIO N°1: OXIDACIÓN METÁLICA DEL F, Cu, Al, Zn EN AIRE

CALIENTE A UNA TEMPERATURA DE 150 ºC.

CURSO : DEGRADACIÓN DE MATERIALES

DOCENTE : Dr. CÁRDENAS ALAYO, Donato

ALUMNOS :
- APONTE DE LA CRUZ, Gianella
- CAMPOS LOPEZ, Ericka
- ROJAS RAMIREZ, Karina
- SANCHEZ SEGURA, Ricardo

FECHA DE REALIZACIÓN
DE LA PRÁCTICA : 25/01/2019

FECHA DE PRESENTACIÓN
DEL INFORME : 01/02/2019

2019
TRUJILLO – PERU
 Escuela de Ingeniería de Materiales

Laboratorio de Corrosión y Degradación de Materiales

TITULO: OXIDACIÓN METÁLICA DEL ZINC EN AIRE CALIENTE A

UNA TEMPERATURA DE 150 ºC.

1. RESUMEN:

En la presente práctica se realizó el procedimiento necesario para aprender cómo

influye la temperatura en el progreso de la oxidación en las probetas de ZINC. Se
utilizaron 3 probetas, las cuales se prepararon, para luego ser expuestas a una estufa a
una temperatura de 150°C; durante intervalos de tiempo de 30’, 60’ y 90’. Se calculó
las variaciones de masa de cada una de las probetas antes y después de ser expuestas a
altas temperaturas, y se graficó la variación de peso vs el tiempo de exposición para
estas probetas. Se obtuvo como resultado que el Zn se oxida espontáneamente al ser
expuesto a un medio con altas temperaturas con el modelo matemático de ∆𝐺.

2. OBJETIVOS:
a. Demostrar con fotografías y comentario escrito el progreso de la oxidación
del ZINC en contacto con aire caliente a 150ºC.
b. Midiendo la variación de peso de las probetas metálicas expuestas a aire
caliente a 150 ºC; y a 30 min, 60 min, 90min; encontrar un modelo
matemático.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO:
Corrosión seca es aquella en que un metal es atacado por un gas a temperatura elevada.
Este tipo de corrosión puede manifestarse con muchos tipos de gases, tales como;
oxígeno, CO, halógenos o el vapor. Sin considerar a los metales nobles, todos los
metales o aleaciones son susceptibles de ser atacados por los gases a alta temperatura.
La alta temperatura de oxidación de los metales es particularmente importante en el
diseño de algunos componentes como turbinas de gas, motores y equipamiento de
petroquímicas. Además de la temperatura y de la presión del gas reactivo, los
principales factores que intervienen en esta corrosión son la pureza, la estructura y el
estado superficial del metal. La pureza de un determinado metal también puede tener
influencia sobre la velocidad de ataque del metal. Es posible observar varios tipos de
corrosión seca, tales como:

 La adsorción- fijación extremadamente rápida de un gas en la superficie de un

metal.
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 Las películas delgadas- cuando el espesor es del orden de 1µ aparecen colores

de interferencia en la superficie del metal.
 Las películas gruesas- se forman cuando el metal se lleva a temperaturas muy
altas.
Es un deterioro químico de un material bajo condiciones de muy altas temperaturas.
Esta forma no galvánica de corrosión puede ocurrir cuando un metal está sujeto a una
temperatura elevada en una atmósfera que contenga oxígeno, sulfuros u otros
compuestos capaces de oxidar (o ayuden en la oxidación de) los materiales expuestos.

Relación De Pilling-Bedworth

Es la relación entre volúmenes que son el volumen del óxido dividido entre el volumen
del metal requerido para formar el óxido esto se representa de la siguiente forma:

Relación P-B = A0*ρM/AM*ρ0

Dónde:
A0 : Peso molecular del óxido.
ρM : Densidad del metal.
AM : Peso molecular del metal.
Ρ0 : Densidad del óxido.

Cuando:

P.B. < 1; se forman óxidos no protectores, suelen ser porosos [2], esto se debe a que
el óxido está sometido a esfuerzos de tracción lateral lo que provoca la formación de
poros y posibles agrietamientos. [3]

P.B. > 2; se forman óxidos no protectores [1], aumenta el volumen, las tensiones
internas y hacen que el óxido tienda a romperse y descohesionarse y dejando
continuamente una superficie nueva y desprotegida para volver a oxidarse. [2]

1 < P.B. < 2; se forman óxidos protectores [2], la película protectora está sometida a
una compresión lateral teniendo un carácter compacto con unas buenas propiedades
protectoras. [3]
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Tabla No1: Relacion de Pilling-Bedworth teórico (RPB) para algunos óxidos de metales

Mecanismos de crecimiento de los óxidos

Reacciones de oxidación y reducción:

La oxidación de los metales por el oxígeno es un proceso electroquímico, donde el
metal se oxida y el oxígeno se reduce:

Oxidación: Me = Me2+ + 2e-

Me2+ + O2- = MeO
Reducción: ½ O2 + 2e- = O2-

Los iones metálicos se forman en la interfase metal-óxido y el oxígeno se reduce en la

interfase óxido-gas. [1]
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Fig. N°1. Mecanismos de oxidación en la corrosión seca. a) Difusión de cationes b) Difusión

de aniones.

Fuente: http://www.upv.es/materiales/Fcm/Fcm12/pfcm12_4_11.htm

Mecanismos de crecimiento de los óxidos de Fierro:

 Semi-reacción de oxidación:

Fe → Fe2+ + 2e

 Semi-reacción de reducción:

1/2O2 + 2e → O2-

 Reacción global
Fe+ O2 → FeO(s)
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Mecanismos de crecimiento de los óxidos de Cobre:

 Semi-reacción de oxidación:

Cu → Cu2+ + 2e

 Semi-reacción de reducción:

1/2O2 + 2e → O2-

 Reacción global

Cu + O2 → ZnO(s)

Mecanismos de crecimiento de los óxidos de Zinc:

 Semi-reacción de oxidación:

Zn → Zn2+ + 2e

 Semi-reacción de reducción:

1/2O2 + 2e → O2-

 Reacción global:
Zn + O2 → ZnO(s)

El grado en que un oxido protege a un metal y por lo tanto no se corroe depende de varios
factores, los más importantes son:

1. El porcentaje en volumen del óxido respecto al metal después de la oxidación debe

ser próximo a la unidad.
2. La película formada debe tener buena adherencia.
3. El punto de fusión del óxido debe ser alto.
4. La película formada debe tener un coeficiente de expansión casi igual al del metal.
5. La película formada debe tener plasticidad a alta temperatura para evitar que se
rompa o cuartee.
6. La película formada deberá tener baja conductividad y bajos coeficientes de
difusión para iones metálicos y oxígeno. [4]
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4. MATERIALES E INSTRUMENTOS

a. Materiales:

MATERIALES CANTIDAD
Probetas de Zn 3
Lijas N° 80 hasta 320 1 c/u
Crisoles 3
Tenazas 1

b. Instrumentos

INSTRUMENTOS CANTIDAD PRECISIÓN

Balanza analítica 1 ± 0.001 gr
electrónica
Cronómetro 1 ±0.1

c. Equipos

EQUIPOS CANTIDAD
Microscopio 1
óptico
Estufa eléctrica 1
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5. PROCEDIMIENTO

Lijar las 3 probetas de zinc con una serie de lijas ( 80, 120, 220, 320)
hasta eliminar todo el óxido de su superficie.

Limpiar con un paño limpio seco las probetas.

Pesar las probetas en una balnaza de 0.0001g de

presición.

Programar la estufa a 150°C.

Colocar las probetas en las estufa y cronometrar por 30

minutos.

Sacar inmediatamente de la estufa una de las tres probetas al

pasar los 30 minutos, dejar al ambiente para que enfrie y
luego pesar nuevamente en la balanza.

Repetir el paso anterior con las probetas restantes a 60 y 90 minutos

respectivamente.

Figura 2. Esquema de procedimiento.

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Figura 3. Pesaje de las probetas.

Figura 4. Colocación de las probetas en la estufa.

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Figura 4. Retiro de probeta de la estufa.

Figura 5. Observación de la probeta en el microscopio.

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6. RESULTADOS

Tabla 2. Resultados de cambio de masa.

Tiempo de exposición masa masa Perdida

inicial final de masa
PROBETA (min) (g) (mg)
A 30 42.8339 42.8337 0.2
B 60 42.7153 42.7148 0.5
C 90 45.8000 45.7996 0.4

0.6

y = 0.2091ln(x) - 0.4692
0.5
pérdida de masa (mg)

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 30 60 90 120
tiempo (min)

Figura 7. Relación matemática de pérdida de peso en el tiempo para el zinc a 150 °C.

Tabla 3. Energía libre de Gibbs para la reacción del zinc a 150 °C. (HSC 6.0)
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(a) (b)

(c) (d)
Figura 8. Apariencia de las probetas a distintos tiempos de exposición, (a) probeta sin
exposición, (b) 30 minutos de exposición, (c) 60 minutos de exposición, (d) 90 minutos
de exposición.

7. ANÁLISIS DE RESULTADOS
La figura 7 muestra la relación entre la pérdida de masa en el tiempo de exposición
a una temperatura de 150 °C, donde se observa como el metal va gradualmente
perdiendo masa debido a su degradación.
Esto se corrobora con la figura 7 donde se aprecia que la energía libre de Gibbs
para la reacción del zinc es menor que cero (ΔG°<0) lo cual indica que es un
fenómeno espontaneo.
En la figura 8 se nota como la probeta luce más oscura cada que transcurre el
tiempo, debido a que pierde sus átomos con mayor velocidad que a la que se forma
el óxido (ZnO).
Por otro lado, este fenómeno de pérdida de masa lo podríamos explicar debido a
que el óxido de zinc es un oxido al tratarse de un oxido protectivo al cubrir la
probeta impedirá que después de una determinada cantidad se siga formando, pero
como es un semiconductor permitirá que los átomos de zinc al perder electrones
y convertidos en iones difundan a través de este.
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8. CONCLUSIONES

- Se comprobó microscópicamente la formación de óxidos en las probetas de Zn

sometidas a altas temperaturas y en un ambiente seco.
- Se realizó una gráfica con los datos obtenidos y un modelo matemático donde nos
indica la ∆ 𝐺 es negativa por por lo tanto la oxidación del zinc es espontánea.

9. RECOMENDACIONES

- Realizar ensayos variando las temperaturas para evaluar la formación de óxidos

presentes y poder analizar su estructura.
- Realizar ensayos a tiempos de degradación más prolongados para evaluar la
formación de óxidos presentes.
- Realizar ensayos ingresando diferentes tipos de gases en la estufa de una manera
controlada para analizar los óxidos formados en la superficie y su degradación.

10. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

[1] Piñeiro Cruz, Francisco J. 2009 “Corrosión A Altas Temperaturas”.

[2] William D. Callister.1996. “Introducción a la ciencia e ingeniería de los

materiales”, Volumen 2, Barcelona – España, Editorial Reverté, S.A., Pág. 598.

[3] Lluis Bilurbina Alter, Francisco Liesa Mestres. 31 dic. 2004, “Corrosión y
protección” Univ. Politèc. de Catalunya – España. Pág. 21.

[4] “Corrosión a Altas Temperaturas”, Disponible en [online]:

http://cdigital.dgb.uanl.mx/te/1020112526/1020112526.PDF, consultado el
14 de junio del 2017.
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ANEXOS
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1- Materiales e instrumentos necesarios para realizar la práctica de

laboratorio.

a) Materiales

Fig. 9: 3 placas de Zinc

Fig. 10: lijas numero 80 hasta la 320 para el desbaste de probetas.

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Fig. 11: 3 crisoles pequeños como soporte de las probetas durante el tiempo
en la estufa.

Fig. 12: tenaza para colocar y retirar las probetas de la estufa.

b) Instrumentos

Fig. 13: balanza analítica de 0.001 g de precisión para el pesado de las

probetas.
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Fig. 14: cronometro (celular) para controlar los tiempos de las probetas en la
estufa.

c) Equipos

Fig. 15: microscopio óptico para tomar las fotografías superficialmente antes
y después de exponer las probetas en un medio a altas temperaturas.
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Fig. 16: estufa que servirá para simular un ambiente caliente para las
probetas de Zn.
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APENDICE
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Calculo del RPB.- Se realizaron los cálculos para hallar el RPB del Zn.

Tabla No4: Datos de los metales, necesarios para realizar los cálculos.

Densidad Densidad Peso Peso Masa del Masa del

Metal- del óxido del metal molecular atómico óxido metal
Oxido (gr/cm3) (gr/cm3) del óxido del metal formado consumido
(gr/mol) (gr/mol) (gr) (gr)
Zn - ZnO 5.606 7.14 81.39 65.39 “α” Mi – Mf

- Ejemplo del cálculo:

Me 𝑀𝑒 2+ + 2𝑒 −
½ 𝑂2 + 2𝑒 − 𝑂2−
½ 𝑂2 + 𝑀𝑒 MeO

1 mol Me * Peso molecular Me (gr/mol) 1 mol MeO * Peso molecular

MeO (gr/mol)
“X” gr Me “Y” gr MeO
Por lo tanto para hallar la masa de óxido formado hacemos la siguiente relación:
“X” gr Me “Y” gr MeO
(Masa inicial – Masa final) gr Me α gr MeO
“α” = gr MeO

- Reemplazamos en:

𝑣𝑜𝑙. 𝑑𝑒𝑙 ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜

𝑅. 𝑃. 𝐵. =
𝑣𝑜𝑙. 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜

"𝛼" 𝑔𝑟 𝑀𝑒𝑂
𝑔𝑟
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑀𝑒𝑂 (𝑐𝑚3)
𝑅. 𝑃. 𝐵. =
(𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 – 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙)𝑔𝑟 𝑀𝑒
𝑔𝑟
𝐷𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑀𝑒 (𝑐𝑚3)
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- Por lo tanto, para hallar la masa de óxido formado para cada probeta, hacemos la
siguiente relación:

Caso del Zn:

Reacción total:

Zn + 1/2O2  ZnO

Masas según reacción:

(65.39 gr/mol) x 1mol + (32 gr/mol) x 1⁄2mol  (81.39 g/mol) x 1mol

65.39 g + 16 g  81.39 g
Si:

65.39 g de Zn 81.39 g de ZnO

(mo - mf) g de Zn X1 gr de ZnO

- Por lo tanto para hallar la masa de óxido formado para cada probeta, hacemos la
siguiente relación:

Para la probeta Zn 01

Si:

65.39 g de Zn 81.39 g de ZnO

0.2 g de Zn X1 g de ZnO

(0.2 𝑔 𝑑𝑒 Zn ) 𝑥 (81.39 𝑔 𝑑𝑒 ZnO)

𝑋1 =
65.39 𝑔 𝑑𝑒 Zn

𝑋1 = 0.2489 𝑔 𝑑𝑒 ZnO

Para la probeta Zn 02

Si:

65.39 g de Zn 81.39 g de ZnO

0.5 g de Zn X1 g de ZnO
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(0.5 𝑔 𝑑𝑒 Zn) 𝑥 (81.39 𝑔 𝑑𝑒 ZnO)

𝑋1 =
65.39 𝑔 𝑑𝑒 Zn

𝑋1 = 0.6223 𝑔 𝑑𝑒 ZnO

Para la probeta Zn 03

Si:

65.39 g de Zn 81.39 g de ZnO

0.4 g de Zn X1 g de ZnO

(0.4 𝑔 𝑑𝑒 Zn) 𝑥 (81.39 𝑔 𝑑𝑒 ZnO)

𝑋1 =
65.39 𝑔 𝑑𝑒 Zn

𝑋1 = 0.4978 𝑔 𝑑𝑒 ZnO

Cálculo de la relación Pilling - Bedworth experimental:

Calculo de la relación Pilling - Bedworth experimental (RPBexperimental) para los

óxidos metálicos formados en la superficie de Zinc, expuesto a altas temperaturas y
a una atmosfera limpia.
𝑥 𝑔𝑟 𝑑𝑒 ZnO
⁄𝜌 ZnO
𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 =
𝑦 𝑔𝑟 𝑑𝑒 Zn
⁄𝜌 Zn

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜

𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑚𝑒𝑡𝑎𝑙 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜
Caso del Zn:

Para la probeta Zn 01

0.2489 𝑔𝑟
⁄5.606𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−1 =
0.2 𝑔𝑟
⁄7.14 𝑔𝑟/𝑐𝑚3

𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−1 = 1.585

Para la probeta Zn 02

0.6223 𝑔𝑟
⁄5.606 𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−2 =
0.5 𝑔𝑟
⁄7.14𝑔𝑟/𝑐𝑚3
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𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−2 = 1.585

Para la probeta Zn 03

0.4978 𝑔𝑟
⁄5.606 𝑔𝑟/𝑐𝑚3
𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−3 =
0.4 𝑔𝑟
⁄7.14 𝑔𝑟/𝑐𝑚3

𝑅𝑃𝐵 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙−3 = 1.585

RPB promedio:
RPBpromedio = (1.585+1.585+1.585)/3 = 1.585