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Universidad Nacional Autónoma de México
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contorno
Abstracto
Gráficamente abstracto
Palabras clave
Introducción
Seccion experimental
Resultados y discusión
Conclusiones
Expresiones de gratitud
Referencias
Figuras ( 13 )
Tablas ( 1 )
tabla 1
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Abstracto
Con respecto a la nueva aplicación de nanopartículas en la recuperación mejorada de
petróleo, el objetivo de este estudio fue investigar el potencial de las nanopartículas de sílice
para estabilizar la espuma bajo condiciones de alta temperatura y exhibir una capacidad
mejorada para suspender los apuntaladores para aplicaciones de fracturación hidráulica. En
este estudio, se empleó un agente tensioactivo aniónico regular como agente espumante y se
empleó un agente tensioactivo tipo micela (WLM) como viscosífera de espuma y
nanopartículas de sílice. Los resultados indican que los SiO 2 nanopartículas y WLMS exhiben
un efecto sinérgico en términos de reología de espuma y estabilidad, lo que mejora
significativamente las capacidades de suspensión de apuntalante para aplicaciones de
petróleo.
Gráficamente abstracto
Palabras clave
WLMs; Nanopartícula; Estabilidad de la espuma; Fracturamiento hidráulico
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Introducción
La espuma acuosa puede considerarse una dispersión de burbujas de gas en un líquido que
se estabiliza mediante un agente tensioactivo adsorbido en la interfaz gas-líquido. Las
espumas se aplican ampliamente en la vida cotidiana y en diversas industrias, como la
alimentación [1] , la flotación por espuma [2] y las industrias del petróleo [3-6] . Su importancia
práctica e industrial ha motivado estudios fundamentales de espumas. Debido a que la
espuma es típicamente inestable tanto termodinámica como cinéticamente, especialmente
bajo condiciones de alta temperatura, el colapso de la espuma puede ser perjudicial para
muchas aplicaciones industriales. La estabilidad de la espuma se puede dividir en tres
mecanismos (es decir, drenaje, engrosamiento y ruptura). Estos mecanismos incluyen el
drenaje de espuma causado por la gravedad [7], engrosamiento causado por la transferencia
de gases entre las burbujas inducidas por las diferencias de presión capilar [8] , y la
coalescencia de las burbujas causada por la ruptura de las películas líquidas entre las burbujas
vecinas [9] . Debido a que el drenaje de la espuma influye en la fracción líquida de la espuma,
que determina tanto el engrosamiento como la coalescencia de las burbujas, una posible
estrategia para mejorar la estabilidad de la espuma consiste en reducir el drenaje líquido
aumentando la viscosidad del fluido [10,11] .
En las últimas décadas, los tensoactivos micelares tipo gusano han recibido considerable
atención en muchos estudios experimentales y teóricos [12] . A diferencia de los polímeros,
que consisten en fuertes enlaces covalentes que no se rompen fácilmente, las micelas de
aspecto de gusano están formadas por enlaces físicos débiles que se rompen y se re-forman
continuamente, dando como resultado estructuras dinámicas o "vivas" [13] . Para la reología,
la transición de micelas esféricas a micelas similares a gusanos corresponde a un aumento
dramático en la viscosidad y la elasticidad del fluido. Los WLM se forman principalmente
mezclando un tensioactivo y un contraión orgánico que filtra las repulsiones electrostáticas
entre los grupos de cabeza cargados del tensioactivo. El proceso principal se muestra en la
Fig. 1donde las micelas esféricas se transforman en micelas de gusano [14] con la adición de
un electrolito. Esta transformación ocurre porque la sal (electrolito) con los contraiones que
penetran en el interior hidrofóbico de las micelas promueve el autoensamblaje del tensioactivo
en micelas largas, flexibles y similares a gusanos. La concentración depende del tipo de sal.
Por ejemplo, el salicilato de sodio (NaSal) es mucho más eficiente para promover el
autoensamblaje que el cloruro de sodio (NaCl). Pequeñas concentraciones de contraiones de
NaSal son suficientes para producir soluciones de alta viscosidad [15] . Además, la mayoría de
los sistemas micelares similares a gusanos previamente estudiados se han basado en
surfactantes catiónicos [15-18].. Sin embargo, estudios más recientes han demostrado que los
surfactantes zwitteriónicos pueden formar micelas de tipo gusano en agua desionizada en
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ausencia de sal inorgánica incluso a bajas concentraciones de anfífilos [19] . A pesar de ser
muy suaves con la piel humana y más respetuosos con el medio ambiente debido a su carga
neutra, los surfactantes zwitteriónicos WLM exhiben una mejor biodegradabilidad y menor
ecotoxicidad en comparación con los tensioactivos no iónicos, catiónicos y aniónicos [20,21] .
Por lo tanto, este tipo de tensioactivo tiene el potencial para usarse en la formación de micelas
de tipo gusano.
Seccion experimental
Materiales
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Fig. 2 . Estructura química del tensioactivo zwitteriónico erucil amidopropil betaína (EAPB), reimpreso de
Gaynanova et al. [28] .
preparación de la muestra
La muestra de espuma se preparó usando una mezcla de tensioactivo aniónico que consistía
en 0,05% en peso de dodecilsulfato de sodio [SDS] y 0,05% en peso de
dodecilbencenosulfonato de sodio [SDBS]. Estos agentes espumosos se agregaron a 100 mL
de agua desionizada usando una varilla de vidrio para disolver el polvo con agitación suave
para evitar la formación de burbujas en todos los casos. A continuación, se añadió 3-5% en
peso de tensioactivo EAPB como viscosificador con rotación continua de varilla. El 3-5% en
peso garantizó una concentración mayor que la concentración crítica de micelas (CMC) para
formar micelas de tipo gusano. Para investigar los efectos de las nanopartículas, se realizó un
segundo conjunto de experimento con 0,8% en peso de nanopartículas de sílice, que se
introdujeron en la solución después de la adición de EAPB. Una vez que todos los aditivos se
mezclaron por completo, se realizó una homogeneización a alta velocidad de la mezcla
química a 8,000 rpm durante 1 minuto usando aire arrastrado para producir una espuma fina.
Procedimiento experimental
Una vez completada la mezcla, la espuma se transfirió inmediatamente a un cilindro graduado
de 500 ml en un horno precalentado a 90ºC . Durante los experimentos, se registró el volumen
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Resultados y discusión
Fig. 3 . Volumen de espuma en función de la concentración de EAPB a temperatura ambiente. Sin partículas
de sílice: barra negra y con 0,8 % en peso de partículas de sílice: barra roja. (Para la interpretación de las
referencias al color en esta leyenda de la figura, se remite al lector a la versión web de este artículo).
Para comparar las estabilidades de la espuma de las dispersiones con diferentes foamabilities,
la relación de la disminución de la espuma ( ) es presentado:
(1)
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Drenaje libre
Para todos los casos, la vida media de drenaje ( τ 1/2 ) de la espuma se resume en la Tabla 1 .
En general, la tasa de drenaje tiende a ser más lenta con el aumento de la concentración de
EAPB. Para las espumas solo con EAPB (3-5% en peso), la vida media de drenaje es de entre
65 min y 75 min, lo cual es consistente con la observación previa ( Fig. 4 a-c). En ausencia de
nanopartículas, el 3-5% en peso de EAPB exhibió una buena estabilidad de la espuma durante
los 60 iniciales. min porque todavía está en el régimen dominado por el drenaje. Después de
la adición de 0,8% en peso de partículas de sílice, la semivida de drenaje aumentó,
especialmente para 3% en peso de EAPB, que exhibió un aumento de 31%. Por lo tanto, la
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desaceleración del drenaje libre inducido por las nanopartículas redujo la tasa de
adelgazamiento de la película, lo que contribuyó a la estabilización de la espuma como se
explica a continuación.
Tabla 1 . Vida media de drenaje en espuma preparada con 3 - 5% en peso de EAPB con y sin adición de
nanopartículas.
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Fig. 5 . Efecto de las nanopartículas en el drenaje de espuma. En (a), los resultados EAPB del 3% en peso
están representados por la línea negra y los resultados del 3% en peso de la nanopartícula de sílice están
representados por la línea roja. (b) Representación esquemática de "formación de corcho" por agregados de
nanopartículas. (Para la interpretación de las referencias al color en esta leyenda de la figura, se remite al
lector a la versión web de este artículo).
Cryo-SEM
Las morfologías de la espuma se analizaron usando la técnica Cryo-SEM para proporcionar
evidencia para confirmar nuestra hipótesis. Las mezclas de 3% en peso de SiO2 - EAPB
mostraron una buena estabilidad de la espuma y una vida media de drenaje, y las imágenes
de Cryo-SEM se muestran en la Fig. 6 . La primera observación ( Fig. 6 a) es después de la
adición de SiO 2 nanopartículas, que resulta en la agregación de partículas y “formación de
corcho”. Este fenómeno se confirmó previamente ( Fig. 5 b) y da como resultado una
disminución en la tasa de drenaje así como la creación de un régimen de transición que
retrasa el tiempo de relajación. Además, la interfaz de las burbujas adsorbidas por las
nanopartículas se muestra en la Fig. 6segundo. Cuando las dos superficies de burbujas se
vuelven lo suficientemente cercanas, las fuerzas atractivas, como las fuerzas de van der
Waals, se vuelven significativas y la amplitud de la perturbación aumenta, lo que conduce a la
rotura de la película. El propósito de la adsorción de partículas es mantener un espesor de
película mayor que el grosor crítico de la película ( H cr ) [30]. Incluso si la mayoría del líquido
se drena, las partículas pueden mantener el espesor de la película. Para mejorar la estabilidad
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contra la coalescencia y la maduración de Ostwald, se debe crear una película que sea más
gruesa que el grosor crítico de la ruptura, lo que se puede lograr mediante una mayor
concentración de nanopartículas. Esta concentración más alta podría dar como resultado la
formación de una red de bicapa o partícula cerrada que conduce a una menor probabilidad de
rotura de la película. En la figura 7 se muestra una representación esquemática de las
configuraciones geométricas para las partículas en la interfaz de la burbuja . Por lo tanto, la
estabilización de la espuma se produce mediante la unión de nanopartículas para la
prevención de la película y el bloqueo del nódulo de espuma mediante nanoagregados para el
retraso del drenaje.
Fig. 6 . Imágenes de Cryo-SEM de espumas acuosas congeladas de 3% en peso de EAPB con 0,8% en
peso de nanopartículas de sílice. (a) Bloqueo del nodo de espuma por nanoagregados y (b) fijación de
nanopartículas en la interfaz gas-agua.
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Reología
Como se mencionó anteriormente, la tasa de drenaje disminuyó debido a la introducción de
nanopartículas. Por lo tanto, la interacción de la nanopartícula de sílice con la espuma EAPB
debe investigarse en términos de las propiedades reológicas. Como se muestra en la Fig. 8 ,
se observó la viscosidad aparente de las mezclas de espuma proporcional a la velocidad de
cizallamiento y el comportamiento típico de adelgazamiento por cizallamiento [32] (es decir,
pseudoplástico). La viscosidad aparente de las mezclas de espuma exhibió un comportamiento
dependiente de la velocidad de cizallamiento debido a la orientación de las WLM enredadas
que resultan de una alta perturbación de velocidad de cizallamiento.
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Fig. 8 . Viscosidad aparente en función de la velocidad de corte para 3% EAPB con 0,8% en peso de
nanopartículas de sílice a 90 ° C.
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Fig. 9 . Medición de la reología dinámica de 3% en peso de EAPB con 0,8% en peso de nanopartículas de
sílice: (a) 25 ° C y (b) 90 ° C.
Fig. 10 . Viscosidad aparente como una función del tiempo a una velocidad de corte de 170 s -1 t 90 ° C.
Los resultados de 3% en peso de EAPB están representados por la línea negra, y los resultados de
nanopartículas de sílice al 0,8% en peso están representados por la línea roja de viscosidad aparente. La
línea azul oscuro muestra la temperatura. (Para la interpretación de las referencias al color en esta leyenda
de la figura, se remite al lector a la versión web de este artículo).
aparente como una función del tiempo se muestra en la Fig. 10 . Solo para EAPB, la
viscosidad aumentó gradualmente de 70 mPa s a 95 mPa s ( t = 60 min) debido al efecto de
drenaje libre sobre la fracción líquida dentro de la estructura. La espuma más seca tiende a
hacerse más sólida, lo que crea más fricción para la fuerza de corte. La espuma EAPB global
puede mantener una viscosidad bastante estable a aproximadamente 85 mPa * sa 90 ° C. Sin
embargo, la adición de 0,8% en peso de SiO 2 las nanopartículas producen una mejora
significativa de la viscosidad durante los primeros 30 minutos, lo que puede deberse a que las
nanopartículas participan físicamente en la red WLM (como se muestra en la figura 10 ). La
formación de uniones micelas-partículas conduce a la formación de agregados micelares
reticulados físicamente, que unen efectivamente dos o más cadenas micelares y da como
resultado una viscoelasticidad adicional. Por ejemplo, una partícula con dos uniones unirá dos
micelas, dando como resultado una micela efectivamente más larga que dará como resultado
un mayor número de enredos por micela efectiva. Las partículas con tres o más uniones
servirán como enlaces cruzados físicos de una red micelar que es similar a la de un gel
polimérico reticulado [35] . Sin embargo, estos efectos de reticulación solo duran 30 min, y
luego, las partículas se desprenden del Gel Breaker tipo micelar [36] . En las uniones, este
comportamiento se rige por un equilibrio entre la energía de la tapa final [26] y la energía de
adsorción micelar [12] , que puede analizarse mediante mediciones estructurales y
termodinámicas [37] .
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Sedimentación de apuntalante
La Fig. 12a muestra los resultados para las mezclas de 3% de EAPB y 3% de SiO2 - EAPB
mezcladas con 1% en peso de apuntalante a 90ºC . La sedimentación en función del tiempo se
midió en un cilindro graduado de 500 ml. Se muestran cuatro instantáneas de la sedimentación
a 1, 30, 60 y 90 min para estas muestras. En comparación, el agente de sostén en la espuma
EAPB instaló mucho más rápido que en el SiO 2 espuma -EAPB, que es principalmente debido
a la superficie del SiO 2 -EAPB burbujas siendo más duro que el EAPB burbujas debido a la
adsorción de nanopartículas. Cuando el apuntalante se asentó a través de las burbujas
deformadas, las burbujas de SiO2-EAPB produjeron más resistencia que la espuma EAPB. El
apuntalante no se desliza fácilmente a través de la superficie del SiO 2 - Burbujas de EAPB
(como se muestra en la Fig. 12 b y c). Observaciones similares también fueron reportadas por
Lv et al. [4] . Otros factores, tales como la mejora de la reología mediante uniones de micelas
de partículas y el retraso de la difusión de burbujas por adsorción de partículas, podrían evitar
que el apuntalante se sedimentara debido a un aumento en la fuerza edificante total del
apuntalante.
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Fig. 12 . Cuatro instantáneas de los experimentos de sedimentación de partículas de 0 min a 90 min (a). La
película de burbujas blandas se deforma fácilmente por asentamiento del apuntalante y proporciona una
fuerza de levantamiento débil para el apuntalante (b). La película estabilizada con partículas mantiene un
tamaño homogéneo y proporciona una fuerte fuerza edificante para el apuntalante (c).
Conclusiones
Este estudio experimental destaca la mejora de la estabilidad de la espuma mediante
nanopartículas de sílice en entornos de alta temperatura. La mejora de la estabilidad de la
espuma con nanopartículas de sílice hidrófila puede deberse a dos aspectos. 1. Las partículas
adsorbidas en la interfaz aire / agua evitan el adelgazamiento de las películas hasta el grosor
crítico de la ruptura. 2. Además, las partículas disminuyeron la velocidad de drenaje al crear un
"obstáculo" en el canal o intersección del líquido. El tensioactivo EAPB se comporta como un
gel elástico o como un material viscoelástico, y este comportamiento depende de las
condiciones de temperatura. Basado en el experimento reológico, una mejora sinérgica de la
viscosidad por el SiO 2El sistema de espuma EAPB produce una buena combinación de
propiedades de los componentes individuales debido a la formación de uniones micelar-
partículas. Esta característica de la reología única es debido a la SiO 2 mezcla -EAPB, que
exhibe un drenaje de espuma más tiempo, y la mejora global en la eficiencia de la espuma
como un fluido de fracturación en ambientes de alta temperatura en términos de la capacidad
de transporte de agente de sostén. Nuestros resultados proporcionan motivación para estudios
experimentales adicionales para controlar la viscoelasticidad (unión micelar-partícula) en
ambientes de alta temperatura en aplicaciones de ingeniería petrolera.
Expresiones de gratitud
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Los autores agradecen el apoyo financiero brindado por el Proyecto Principal Nacional de
Ciencia y Tecnología ( 2016zx04404002 ). Los autores también agradecen el apoyo del equipo
de investigación Fracturing & Acidizing dirigido por el profesor Yang Zhaozhong, quien
proporcionó las instalaciones de investigación utilizadas en este trabajo.
Referencias
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Curr. Opin. Colloid Interface Sci. , 15 ( 2010 ) , p. 40
Artículo PDF (2MB)
[4] Q. Lv , Z. Li , B. Li , S. Li , Q. Sun
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http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1226086X17300886 18/21
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[13] CA Dreiss
Soft Matter , 3 ( 2007 ) , p. 956
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Curr. Opin. Colloid Interface Sci. , 7 ( 2002 ) , p. 276
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Curr. Opin. Colloid Interface Sci. , 13 ( 2008 ) , p. 134
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[32] TG Mezger
The Rheology Handbook: Para usuarios de reómetros giratorios y oscilatorios
( 2006 ) , p. 34
Red de Vincentz
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