Laboratorio de Fisicoquímica V r=K[OH]n

Así concluimos que el cálculo de la constante de

Práctica 1: velocidad, esta en función de la concentración de
Cinetica de la Hidrólisis de Acetato hidróxido. Dado que el ion hidróxido proviene de un
electrolito fuerte y a que tiene una alta
de Etilo conductividad, se puede seguir la reacción de acuerdo
a la variación con el tiempo de la conductividad de la
mezcla de reacción. Los resultados obtenidos, se
Introducción. presentan en l sig. tabla:

La cinética química es una rama de la fisicoquímica que s S (Scm) (Sm)

se encarga de estudiar la velocidad de una reacción y 0 1.69E-02 1.69E-04
los factores que la afectan, en dicha rama, la 30 1.62E-02 1.62E-04
velocidad de una reacción se expresa como un cambio 60 1.46E-02 1.46E-04
de concentración en el tiempo y tiene su expresión en 120 1.25E-02 1.25E-04
la ley de acción de masas. 180 1.12E-02 1.12E-04
300 9.81E-03 9.81E-05
Una parte importante de la cinética, es determinar las
420 9.05E-03 9.05E-05
ecuaciones que rigen a la velocidad de un proceso
600 8.40E-03 8.40E-05
químico, para ello, se usa la ley de acción de masas y
780 7.98E-03 7.98E-05
para determinar los exponentes, conocidos como
1080 7.56E-03 7.56E-05
ordenes de reacción, de las ecuaciones así generadas ∞ 6.77E-03 6.77E-05
hecha mano de procedimientos experimentales, así
como de diversos métodos para interpretarlos. En Ahora, si planteamos las ecuaciones de la
esta práctica, se plantea como objetivos generales, el conductividad, para la reacción en el inicio, en un
estudio de una reacción por medidas de conductividad tiempo t y en tiempo infinito, encontramos que:
y determinar la constante de velocidad y el orden κ 0 = CNa+λ Na++ COH-λ OH-
global de la reacción. κ t = CNa+λ Na++ COH-λ OH-+ CAcetatoλ Acetato

Material y metodología: κ ∞ = CNa+λ Na++ CAcetato λ Acetato

La planteada en el manual de prácticas de

fisicoquímica v pág. 28 y 29 haciendo un poco de álgebra, encontramos que:

Análisis de Resultados.
x= C0OH κ 0-κ t

La reacción que se lleva entre el acetato de etilo e el κ 0-κ ∞

hidróxido de sodio es una hidrólisis de un éster, lo que
genera un alcohol y una sal del ion acetato. La reacción donde la C0OH es la concentración diluida de hidróxido
es: (debida a la mezcla de las soluciones de NaOH y
Acetato de Etilo). Las concentraciones de las
OH- soluciones usadas y la concentración de dilución para
+ EtOH el hidróxido son:

Con esto, la ley de velocidad para esta reacción es: Conc NaOH(M) 0.1991
r=K[OH] [Acetato]
α β
Conc. Acetato(M) 0.204
Como las concentraciones de acetato de etilo y del Conc. Diluida OH(M) 0.09955
hidróxido de sodio son iguales, se puede colocar de
nuevo la concentración de hidróxido en lugar de la de
Las concentraciones de hidróxido a cada tiempo,
acetato, con lo que la ley de velocidad se vuelve:
α β pueden calcularse utilizando la ecuación ya presentada
r=K[OH] +
para la fracción reaccionante, los resultados son los
como α +β =n, el orden global de reacción, se puede
siguientes:
obtener una expresión única para la velocidad en
función solo de las concentración de hidróxido:
 C(OH)(M)
Tiempo(s) (Sm) X (M) (C0OH-X)
0 1.69E-04 0.00E+00 9.96E-02
30 1.62E-04 6.41E-03 9.31E-02
60 1.46E-04 2.27E-02 7.69E-02
120 1.25E-04 4.32E-02 5.64E-02
180 1.12E-04 5.60E-02 4.36E-02
300 9.81E-05 6.96E-02 3.00E-02
420 9.05E-05 7.71E-02 2.25E-02
600 8.40E-05 8.35E-02 1.61E-02
780 7.98E-05 8.76E-02 1.19E-02
1080 7.56E-05 9.18E-02 7.79E-03

A partir de las ecuaciones integradas de velocidad, así

como conjuntado el hecho de que todas ellas pueden
ajustar a la ecuación de una línea recta y de las
concentraciones de hidróxido calculadas para cada
tiempo, se construyeron las sig. gráficas para los sig
órdenes:
Orden Cero

COH= C0OH-Kt

Orden Cero

1.20E-01 Tiempo(s) C(OH)(M)

0 9.96E-02
H1.00E-01 y = -8E-05x + 0.0748 30 9.31E-02
O
n8.00E-02 R² = 0.7402 60 7.69E-02
ó
ic 120 5.64E-02
a 6.00E-02
rt 180 4.36E-02
n4.00E-02 300 3.00E-02
e
c
n2.00E-02 420 2.25E-02
o 600 1.61E-02
C0.00E+00
780 1.19E-02
-2.00E-02 0 200 400 600 800 1000 1200 1080 7.79E-03
Tiempo(s)

Primer Orden

Ln(COH)=Ln(C0OH)-Kt

Primer Orden
Tiempo(s) Ln(COH)
0 -2.31E+00
0.00E+00 30 -2.37E+00
)
H 0 200 400 600 800 1000 1200
O 60 -2.57E+00
-1.00E+00
n 120 -2.88E+00
ó
i
c
-2.00E+00 180 -3.13E+00
a
rt 300 -3.51E+00
n 420 -3.80E+00
e
-3.00E+00
c
n 600 -4.13E+00
o
-4.00E+00 780 -4.43E+00
C
(
n 1080 -4.86E+00
L
-5.00E+00 y = -0.0024x - 2.5401
R² = 0.9476
-6.00E+00
Tiempo(s)

Segundo Orden

1/COH=1/C0OH+Kt
 Segundo Orden

140 Tiempo(s) 1/COH(1/M)

H 0 10.0452034
O 120
30 10.7361433
n100
ó
i 60 13.0072506
c 80 120 17.7371599
a
rt
n 60 180 22.9539716
e 300 33.3738666
c 40
n y = 0.1062x + 4.7691 420 44.4984888
o
C
/ 20 R² = 0.9846 600 62.243285
1
0 780 83.8483921
0 200 400 600 800 1000 1200 1080 128.426018
Tiempo(s)

calibrado, con lo que es probable que la medición sea

Si observamos cada gráfica, podemos ver que los
incorrecta, también puede explicarse por una falta de
valores calculados de concentración, ajustan más a la
homogenización de la mezcla, así como por un error en
ecuación de segundo orden, en la siguiente gráfica, se
la medición del tiempo para dicha conductividad. Cabe
omite el último punto, ya que es el que concuerda
señalar, que no se pudo graficar a t=∞, por lo que se le
menos con la ecuación, esto puede ser explicado si se
omitió en todas las gráficas. La gráfica omitiendo el
toma en cuenta que el conductímetro no estaba
último punto es:

Segundo Orden

90
H80
O
n70
ó
i60
c
a
rt50
n
e40
c
n30
o
C
/20
1 y = 0.0942x + 7.1048
10 R² = 0.9939
0
0 200 400 600 800 1000
Tiempo(s)

en el mecanismo intervienen tanto el ion OH- como la

Como se puede observar la concordancia aumento, por
lo que ya se puede decir con mas seguridad que la
reacción es de segundo orden con una constante de
velocidad K=0.0465 M-1s-1 , esto está de acuerdo con
el mecanismo propuesto en la literatura.
En la hidrólisis básica de un éster, la velocidad
depende de las concentraciones de ambos reactivos y
molécula del éster en el paso que determina la
velocidad de la reacción (en la formación del estado
de transición, hay un cambio en la geometría del
carbono carbonlílico gracias a la adición del OH), por
ello, desde el punto de vista cinético se le puede
estudiar como reacción elemental, aunque en la
literatura el mecanismo muestre que posteriormente
al ataque del OH al grupo carbonilo haya rearreglos
para la formación final de la sal de ácido y del alcohol.
Conclusiones

De la parte experimental, se puede concluir que el

estudio de la hidrólisis básica de un éster, es un buen
primer acercamiento al estudio experimental de la
cinética química por la sencillez del procedimiento
experimental.
Debido a que la reacción se siguió de forma
conductimétrica, se pudo poner las concentraciones
en función de las conductividades y con ello
determinar el orden de la reacción y su constante de
velocidad a través del método integral gráfico.
Gracias a que el ion OH posee marcadas propiedades
ácido-base, la reacción también puede ser estudiada
usando pH-metría, el inconveniente principal es que el
cambio en las concentraciones de OH, puede no ser lo
suficientemente significativa para registrar cambios
medibles de pH con el equipo disponible o que el
cambio de pH sea muy brusco a lo largo de la reacción
para considerar que la medición del mismo en un
tiempo dado es confiable, además de que los cálculos
necesarios para la determinación del orden y
constante de la reacción son mas complicados que los
usados en un estudio conductimétrico.
También se puede concluir que las reacciones de
hidrólisis básica de ésteres son de segundo orden, ya
que el mecanismo reportado es válido para cualquier
éster y como esta reacción es considerada elemental
desde el punto de vista cinético gracias al mecanismo,
entonces cualquier éster que se hidrolice en medio
básico debe ajustarse a la ecuación de velocidad de
segundo orden.

Bibliografía
MARON, H. S. y Prutton, F.Carl. Fundamentos de
Fisicoquímica, Limusa, 1975.