FACULTAD DE QUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA I

CURSO 2012-2013
SEGUNDO CUATRIMESTRE

Departamento de Química Analítica

Universidad de Sevilla
 Prácticas de Química Analítica I
Departamento
VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE: de Química
DETERMINACIÓN DE UNA MEZCLA Analítica
FACULTAD DE QUÍMICA
CARBONATO-HIDRÓXIDO

FUNDAMENTO
La reacción cuantitativa de un ácido con una base permite, cuando es posible conocer en qué
momento la reacción es "completa", la determinación de la concentración de una de las especies si se
conoce la concentración de la otra. Una forma simple, aunque no la única, de conocer este punto es
mediante el uso de indicadores coloreados.
La determinación de esta mezcla de álcalis de diferente fuerza, se lleva a cabo mediante una
volumetría ácido-base con el uso de dos indicadores. Uno de ellos la fenolftaleína, que vira cuando se
ha neutralizado todo el hidróxido y la mitad del carbonato, y a continuación se determina la
neutralización del bicarbonato utilizando como indicador el naranja de metilo, según las reacciones:

NaOH + HCl NaCl + H2O

Na2CO3 + HCl NaCl + NaHCO3

NaHCO3 + HCl NaCl + H2CO3

MATERIAL
- Bureta de 50 ml
- 2 matraces Erlenmeyer de 250 ml
- 2 matraces aforados de 250 ml
- Pipeta aforada de 10 y 25 ml
- Pipeta graduada de 5 ml
- Vaso de precipitado de 100 ml
- Embudo pequeño de 50 mm 
- Varilla de vidrio
- Pipeteadores de 10 y 25 ml
- Frasco lavador

REACTIVOS
- HCl concentrado
- Hidróxido de sodio
- Ftalato ácido de potasio patrón (PA, desecado a 105 ºC)
- Fenolftaleina 0,5% en etanol 1:1 (gotero)
- Naranja de metilo 0,5% (gotero)
PROCEDIMIENTO

Preparación y estandarización de NaOH 0,1 M

1. Pesar (granatario) en un vaso de precipitado la cantidad necesaria para preparar 250 ml de

NaOH 0,1 M (NaOH  M = 40,00).
2. Disolver las lentejas con agua y pasar a un matraz aforado de 250 ml, enrasando y agitando para
homogeneizar la solución.
3. Pesar por diferencia 2 muestras de ftalato ácido de potasio de 0,8 g, con precisión de décimas de
mg, en erlenmeyers de 250 ml y disolver con unos 50 ml de agua exenta de CO2.
4. Añadir a cada erlenmeyer 2 gotas de fenolftaleina 0,5% y verter la sosa desde la bureta hasta
aparición de una coloración rosada muy débil.
5. Calcular el factor a partir del volumen gastado y del peso exacto del ftalato. Los resultados de las
dos valoraciones no deben diferir en más de dos unidades de la tercera cifra decimal. Se debe repetir
el contraste si la solución se usa en días distintos. (ftalato ácido de potasio  M = 204,22).

Preparación y estandarización de HCl 0,1 M

1. Calcular los ml necesarios de HCl concentrado comercial para preparar 250 ml de solución 0,1 M,
teniendo en cuenta los valores de densidad (g/ml), pureza (% p/p) y peso molecular (M).
2. Pipetear la alícuota calculada (con ayuda de un émbolo y en vitrina) y añadir a un matraz aforado de
250 ml, enrasando con agua y homogeneizando.
3. Pipetear 25 ml de HCl preparado (pipeta aforada) a un erlenmeyer de 250 ml, añadir unos 25 ml de
agua y 2 gotas de fenolftaleina.
4. Añadir NaOH desde la bureta hasta la aparición de una coloración rosada muy débil. Este es el
punto final de la valoración, y el volumen gastado de NaOH sirve para calcular la concentración de
la solución de HCl. Realizar la estandarización por duplicado. Si la diferencia entre ellas es superior
a 0,5 ml, realizar una tercera estandarización.

Determinación de una mezcla de carbonato e hidróxido

Previo a la determinación, hay que cambiar la sosa de la bureta por HCl 0,1 M.
1. Pipetear 10 ml de la muestra problema y verterla en un erlenmeyer de 250 ml, añadir 25 ml de agua
y 2 gotas de fenolftaleina.
2. Añadir HCl desde la bureta hasta la justa desaparición del color rosa de la disolución. Anotar el
volumen de ácido consumido.
3. Añadir ahora 2 gotas de naranja de metilo y continuar la valoración hasta el viraje del indicador de
amarillo a naranja. Anotar el volumen gastado. Realizar como mínimo dos valoraciones. Si la
diferencia entre ellas es superior a 0,5 ml, realizar una tercera valoración.

CÁLCULOS Y EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS

A partir de los volúmenes gastados de HCl y teniendo en cuenta la alícuota tomada, calcular la
concentración en mg/l de carbonato de sodio y de hidróxido de sodio presente en el problema.
Datos: Na2CO3  M = 105,99 NaOH  M = 40,00

GESTIÓN DE RESIDUOS
- Todos los residuos generados en esta práctica al desagüe con abundante agua.
 Prácticas de Química Analítica I
Departamento
de Química
VALORACIÓN COMPLEXOMÉTRICA Analítica
FACULTAD DE QUÍMICA DE CALCIO Y MAGNESIO DE UN AGUA
FUNDAMENTO
La dureza de las aguas es debida a la presencia de sales de calcio y magnesio.
La determinación conjunta de calcio y magnesio se realiza mediante volumetría complexométrica
a pH entre 8 y 10, empleando AEDT (ácido etilendiaminotetraacético) como agente valorante y negro
de eriocromo T como indicador. El resultado obtenido se denomina dureza total y es la concentración
suma de calcio y magnesio.
La determinación por separado de calcio y magnesio necesita de otra valoración adicional a la
anterior a pH 12 (para precipitar el magnesio), empleando también AEDT y calcón o murexida como
indicador. El resultado obtenido da la concentración de calcio solamente y por diferencia con la dureza
total se obtiene la concentración de magnesio.

MATERIAL
- Bureta de 50 ml - 2 dispensadores de 5 ml (tampones)
- 2 matraces Erlenmeyer de 250 ml
- Vaso de precipitado de 100 ml
- Pipeta aforada de 5 ml
- Matraz aforado de 250 ml
- Embudo pequeño de 50 mm 
- Varilla de vidrio
- Pipeteador de 10 ml
- Frasco lavador

REACTIVOS
- AEDT-Na22H2O patrón (PA, desecado a 60 ºC)
- Solución reguladora pH 10 (NH4Cl/NH3)
- Solución reguladora pH 12 (NaOH 2 M)
- Negro de eriocromo T (NET) 1:100 en NaCl
- Calcón o murexida 1:100 en NaCl

PROCEDIMIENTO

Preparación de AEDT 0,01 M

Pesar con precisión en un vaso de precipitado la cantidad necesaria de AEDT-Na22H2O para

preparar 250 ml de AEDT 0,01 M. Disolver y trasvasar a un matraz aforado, enrasando con agua. Esta
solución valorante no se contrasta ya que el AEDT-Na22H2O utilizado es patrón primario. Calcular la
molaridad exacta según lo pesado y el volumen enrasado (AEDT-Na22H2O  M = 372,24).
 Determinación conjunta de calcio y magnesio

1. Pipetear 5 ml del problema a un erlenmeyer de 250 ml y añadir unos 50 ml de agua.

2. Añadir 5 ml de la solución reguladora NH4Cl/NH3 (dispensador), una pizca de NET (no excederse
para observar bien el punto de viraje) y agitar.
3. Valorar con la solución de AEDT hasta que el color rojo-vino inicial pase a azul puro. Realizar
como mínimo 2 valoraciones.

Determinación de calcio

1. Pipetear 5 ml del problema a un erlenmeyer de 250 ml y añadir unos 50 ml de agua.

2. Añadir 5 ml de la solución 2 M de NaOH (dispensador), una pizca de calcón (no excederse para
observar bien el punto de viraje) y agitar.
3. Valorar con la solución de AEDT hasta que el color salmón-rojo inicial pase a violeta persistente.
Realizar como mínimo 2 valoraciones.

CÁLCULOS Y EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS

A partir de los volúmenes gastados de AEDT en las valoraciones y teniendo en cuenta las
alícuotas tomadas, calcular la dureza total y la cantidad de calcio y magnesio presente en el problema.
La dureza total puede expresarse de diversas formas, en este caso se expresarán como mg/l de
CaCO3 y mg/l de MgCO3.
La dureza cálcica se expresará como mg/l de Ca. La dureza magnésica se expresará como mg/l
de Mg.
Datos: CaCO3  M = 100,09 MgCO3  M = 84,32 Ca  M = 40,08 Mg  M = 24,31

GESTIÓN DE RESIDUOS
- Todos los residuos generados en esta práctica (incluido el problema sobrante) al desagüe con
abundante agua.
 Prácticas de Química Analítica I
Departamento
VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN: de Química
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA Analítica
FACULTAD DE QUÍMICA
POR EL MÉTODO VOLHARD

FUNDAMENTO
En las volumetrías de precipitación se mide el volumen de solución necesario para precipitar
completamente un catión o anión del compuesto que se analiza.
Para el caso de determinación de cloruros por el método Volhard , se acidula con HNO 3, se agrega
un exceso de solución tipo de AgNO 3 para precipitar el cloruro y se valora por retroceso el exceso de
Ag+, con solución patrón de tiocianato de potasio; el indicador es el Fe 3+, que proporciona color rojo a
la solución.

Cl- + Ag+exceso AgCl↓ + Ag+no consumida

Ag+no consumida + SCN- AgSCN↓

MATERIAL
- Bureta de 50 ml - Dispensador de 1 ml (HNO3 conc.)
- 2 matraces Erlenmeyer de 250 ml - Dispensador de 2 ml (alumbre férrico)
- Vaso de precipitado de 100 ml
- Pipetas aforadas de 10 y 20 ml
- Probeta de 25 ml
- Embudo pequeño de 50 mm 
- Pipeteadores de 10 y 25 ml
- Frasco lavador

REACTIVOS
- HNO3 concentrado
- KSCN 0,1 N
- AgNO3 0,1 N
- Alumbre férrico 40%

PROCEDIMIENTO

Estandarización de KSCN 0,1 N

1. Pipetear 20 ml de la solución de AgNO3 0,1 N en un erlenmeyer de 250 ml y diluir con unos 25

ml de agua.
2. Añadir 1 ml de HNO3 concentrado (dispensador) y 2 ml de alumbre férrico (dispensador).
3. Valorar con la solución de tiocianato hasta que aparezca un color rojo. Hacer como mínimo dos
valoraciones. Si la diferencia entre ellas es superior a 0,5 ml, realizar una tercera valoración.
4. A partir del volumen consumido como media del duplicado, calcular la normalidad del KSCN.

Determinación de cloruros en una muestra

5. Pipetear 10 ml de muestra en un erlenmeyer de 250 ml y acidular con 1 ml de HNO 3
concentrado. Añadir 20 ml de AgNO3 0,1 N (pipeta) y agitar vigorosamente hasta que el precipitado
coagule.
6. Añadir 2 ml de alumbre férrico y valorar por retroceso con la solución de tiocianato hasta que
aparezca un color rojo. Realizar como mínimo dos valoraciones. Si la diferencia entre ellas es
superior a 0,5 ml, realizar una tercera valoración.

CÁLCULOS Y EXPRESIÓN DEL RESULTADO

A partir del volumen gastado de tiocianato y teniendo en cuenta la alícuota tomada, calcular la
cantidad de cloro presente en el problema. Expresar el resultado en mg/l de NaCl.
Datos: Cl  M = 35,45 Na  M = 22,99

GESTIÓN DE RESIDUOS
- Los residuos de la estandarización y la valoración al recipiente rotulado <AgSCN>.
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de Química
VALORACIÓN PERMANGANIMÉTRICA Analítica
FACULTAD DE QUÍMICA DE CALCIO
FUNDAMENTO
El calcio de una muestra se separa de la misma por precipitación como oxalato de calcio
(CaC2O4) que, una vez lavado, se disuelve en medio ácido y el oxalato equivalente se valora con
permanganato de potasio, previamente estandarizado.

MATERIAL
- Mechero Bunsen (trípode y rejilla) - Dispensador de 5 ml (HCl)
- Bureta de 50 ml - Dispensador de 15 ml (H2SO4)
- 2 matraces Erlenmeyer de 250 ml - Filtro de papel Albet 140 (125 mm )
- 1 vaso de precipitado de 100 y 2 de 250 ml
- Matraz aforado de 250 ml
- Pipeta aforada de 25 ml
- Probeta de 100 ml
- 2 embudos grandes de 100 mm 
- Embudo pequeño de 50 mm 
- 2 vidrios de reloj grandes de 100 mm 
- Varilla de vidrio
- Tubo de ensayo de 15x150 mm
- Pipeta Pasteur con tetina
- Pipeteador de 25 ml
- Frasco lavador

REACTIVOS
- Permanganato de potasio
- Oxalato de sodio patrón (PA, desecado a 105 ºC)
- H2SO4 1:9 (v/v)
- HCl concentrado
- NH3 1:2 (v/v)
- Oxalato de amonio saturado
- Naranja de metilo 0,1% (gotero)
- HNO3 2 M (gotero)
- MnSO4 0,5 M (gotero)
PROCEDIMIENTO

Preparación y estandarización de KMnO4 0,015 M

1. Pesar (granatario) en un vaso de precipitado la cantidad necesaria aproximada para preparar 250 ml
de KMnO4 0,015 M. Disolver y trasvasar a un matraz aforado, enrasando con agua. Conviene añadir
pequeñas porciones de agua al vaso e ir disolviendo y vertiendo al matraz hasta la disolución total.
(KMnO4  M = 158,04).
2. Pesar con exactitud unos 0,15 g de oxalato de sodio en un erlenmeyer de 250 ml, disolver con unos
50 ml de agua, añadir 15 ml de H2SO4 1:9 (dispensador) y calentar la solución sin llegar a hervir.
3. Valorar en caliente con la solución de permanganato hasta la aparición de color rosa. Al principio
debe añadirse el permanganato gota a gota, hasta viraje a incoloro. En cuanto se produce Mn 2+, tiene
lugar una autocatálisis y la reacción se acelera. En las proximidades del punto final, la adición debe
ser también gota a gota, para evitar errores por exceso. Hacer como mínimo dos valoraciones.
4. A partir del volumen gastado de permanganato y del peso exacto de oxalato, calcular la molaridad
real de la solución de permanganato. (Na2C2O4  M = 134,00).

Determinación de calcio

1. Pipetear 25 ml de solución problema a un vaso de precipitado de 250 ml (por duplicado) y diluir

hasta 50 ml con agua. Añadir 5 ml de HCl concentrado (dispensador), 50 ml de solución saturada de
oxalato de amonio (probeta) y calentar casi a ebullición.
2. Añadir 2 gotas de naranja de metilo y, lentamente, NH 3 1:2 (pipeta Pasteur), agitando hasta color
amarillo. El precipitado obtenido se deja 1 hora en digestión sin calentar.
3. Filtrar a través de papel Albet 140 y lavar posteriormente el precipitado con agua fría hasta la
eliminación del oxalato sobrante (emplear la cantidad de agua imprescindible). Para comprobar la
eliminación completa de oxalatos, se lleva a cabo el siguiente ensayo cualitativo: en un tubo de
ensayo se toman 5 gotas del filtrado, se acidula con 5 gotas de HNO 3 2 M, se añaden 2 gotas de
MnSO4 0,5 M como catalizador y se añade 1 gota de MnO 4-. Si se decolora la solución, la
eliminación no ha sido completa y hay que seguir lavando el precipitado. Si la solución queda de
color rosa, se ha eliminado todo el oxalato.
4. Una vez eliminado el oxalato sobrante, pasar el filtro al vaso de precipitado (previamente lavado) y
disolver el contenido del filtro añadiendo 100 ml de H2SO4 1:9. Comprobar los posibles restos de
oxalato entre los pliegues del filtro. Procurar que todo el oxalato esté disuelto antes de valorar (en el
mismo vaso).
5. Calentar la solución sin llegar a hervir y valorar en caliente el ácido oxálico producido tras la
disolución del precipitado, siguiendo el procedimiento descrito en el punto 3 del apartado anterior.
Nota: Entre la adición de H2SO4 1:9 y la valoración en caliente no debe transcurrir más de 15 minutos.

CÁLCULOS Y EXPRESIÓN DEL RESULTADO

A partir del volumen gastado de permanganato en la valoración y teniendo en cuenta la alícuota
tomada, calcular la cantidad de calcio presente en el problema. Expresar el resultado en mg/l de Ca.
Dato: Ca  M = 40,08

GESTIÓN DE RESIDUOS
- El problema sobrante, los residuos de la estandarización, del filtrado y de la valoración al desagüe
con abundante agua.
- El permanganato sobrante al recipiente rotulado <Permanganato>.
 Prácticas de Química Analítica I
Departamento
de Química
DETERMINACIÓN DE HIERRO EN PUNTILLAS Analítica
FACULTAD DE QUÍMICA

FUNDAMENTO
Se ataca y disuelve una puntilla con ayuda de los ácidos nítrico y clorhídrico concentrados. El
Fe(III) formado se hace precipitar como Fe(OH)3 con amoníaco y posteriormente se calcina
transformándose en Fe2O3, que constituye la forma de pesada.

MATERIAL
- Mechero Bunsen con trípode y rejilla - Baño de arena
- Triángulo refractario - Estufa a 105 ºC
- 1 vaso de precipitado de 100 y 4 de 400 ml - Desecador
- Pipeta aforada de 25 ml - Horno mufla a 850 ºC
- Pipeta graduada de 5 ml - Dispensador de 10 ml (HNO3 conc.)
- Pipeta Pasteur con tetina - Filtro de papel Albet 135 (125 mm )
- Matraz aforado de 100 ml
- 2 embudos grandes de 100 mm 
- Soporte pié con 2 aros para embudos.
- Embudo pequeño de 50 mm 
- 2 vidrios de reloj grandes de 100 mm 
- Vidrio de reloj pequeño de 60 mm 
- 2 varillas policía
- 2 crisoles de porcelana de 40 mm 
- Pinza para crisoles
- Pipeteadores de 10 y 25 ml
- Frasco lavador

REACTIVOS
- HNO3 concentrado
- HCl concentrado
- NH3 1:1

PROCEDIMIENTO

Ataque y disolución de la muestra

1. Pesar con exactitud una puntilla (limpia y desengrasada), ponerla en un vaso de precipitado de
100 ml y añadir 10 ml de HNO3 concentrado (dispensador).
2. Cubrir con un vidrio de reloj y calentarlo en baño de arena hasta llevarlo a casi sequedad. Evitar
que se seque completamente.
3. Añadir entonces 5 ml de HCl concentrado (pipeta graduada) y continuar el calentamiento hasta
reducción considerable del volumen.
4. Enfriar a temperatura ambiente y trasvasar a un matraz aforado de 100 ml, enjuagar el vaso con
porciones de agua y añadir los lavados al matraz. Enrasar con agua.
 Tarado de los crisoles

1. Identificar los crisoles con lápiz en su base y calentarlos en la estufa durante 10 minutos.
2. Introducir los crisoles con la ayuda de una pinza en el horno mufla a 850 ºC. Este proceso debe
hacerse muy lentamente y con cuidado para evitar en lo posible el choque térmico, que podría
cascar el crisol. Calcinar durante ½ hora.
3. Sacar los crisoles con el mismo cuidado y pasarlo a la estufa (10 minutos), luego al desecador y,
una vez frío, pesarlos (tara). Repetir la anterior secuencia hasta peso constante.

Determinación gravimétrica de Fe2O3

1. Pipetear 25 ml de solución problema y llevarlo a un vaso de precipitado de 400 ml, diluir con agua
hasta unos 200 ml y calentar hasta ebullición. Hacer un duplicado.
2. Añadir lentamente amoníaco 1:1 (pipeta Pasteur), agitando constantemente con la varilla policía,
hasta ligero exceso (olor fuerte a amoníaco). Dejar sedimentar el precipitado durante ½ hora.
3. Filtrar el precipitado a través de papel Albet 135 dejándolo decantar y lavar posteriormente con
varias porciones de agua caliente (aproximadamente 100 ml en total).
4. Poner el filtro doblado en el fondo del crisol (previamente tarado) y secarlo en estufa a 105 ºC.
5. Una vez seco el filtro con su contenido, disponer el crisol verticalmente sobre el triángulo de tierra
de pipa sostenido por el soporte o trípode y calentar suavemente con el mechero Bunsen (con llama
baja) para conseguir una combustión lenta del papel (no debe arder y si lo hace, sofocar
inmediatamente colocando un vidrio de reloj sobre la boca del crisol). Continuar hasta que todo el
papel esté quemado.
6. Inclinar el crisol unos 45º y calentar con toda la llama del mechero durante 10 minutos.
7. Introducir el crisol con la ayuda de una pinza en el horno mufla a 850 ºC, operando con la misma
precaución que al tarar el crisol. Calcinar durante ½ hora.
8. Sacar el crisol y pasarlo a la estufa (10 minutos), luego al desecador y, una vez frío, pesar.

CÁLCULOS Y EXPRESIÓN DEL RESULTADO

Teniendo en cuenta el peso de la puntilla, el volumen aforado y la alícuota tomada, calcular el
porcentaje de Fe en la puntilla (% p/p) a partir de la masa obtenida de Fe2O3. Expresar la incertidumbre
con la desviación estándar del duplicado.
Datos: Fe  M = 55,85 O  M = 16,00

GESTIÓN DE RESIDUOS
- El problema sobrante y el líquido del filtrado al desagüe con abundante agua.
- El contenido del crisol al recipiente de restos sólidos inertes.