Hidratos de Gas

CONDICIONES DE FORMACIÓN
Las dos condiciones principales que promueven la formación de hidratos son

1. El gas a la temperatura y presión apropiada,
2. El gas debe estar en o por debajo de su punto de rocío del agua.
Para cualquier composición particular de gas a una presión dada hay una
temperatura por debajo del cual se formarán hidratos y por encima del cual no se
formen hidratos. A medida que aumenta la presión, la temperatura de formación
de hidratos también aumenta. Condiciones secundarias, tales como altas
velocidades del gas, la agitación de cualquier tipo, y la formación de un sitio de
nucleación también pueden ayudar forman hidratos. Estas condiciones
secundarias están casi siempre presentes en la corriente de las tuberías de
proceso.
GENERALIDADES Y ESTRUCTURAS
Hay tres estructuras cristalinas reconocidas para los hidratos. En todas, las
moléculas de agua construyen la fortaleza y los hidrocarburos, el nitrógeno, CO 2, y
H2S ocupan las cavidades. Moléculas más pequeñas (CH4, C2H6, CO2, H2S)
estabilizan un cuerpo centrado en forma de cubo llamado estructura I. Moléculas
más grandes (C3H8, i-C4H10, n-C4H10) una estructura en forma de diamante
llamado estructura II.
Las parafinas normales, con moléculas más grandes que n-C4H10 , no forman ni
la estructura I ni II de hidratos porque son tan grandes que no alcanzan a
estabilizarse. Sin embargo, algunas isoparafinas y cicloalcanos más grandes
que el pentano forman una estructura denominada estructura H para hidratos.
http://www.scielo.org.ve/scielo.php?pid=S0798-40652009000300002&script=sci_arttext
Estructura de los hidratos

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
ESCUELA DE INGENIERÍA DE PETRÓLEOS
Desde un punto de vista práctico, el tipo de estructura no afecta la apariencia,

propiedades o problemas causados por los hidratos. Sin embargo, tiene un efecto
significativo en la temperatura y presión de formación a la cual se forman los
hidratos. La estructura II es más estable que la estructura I. Esto es porque los
gases que contienen C3H8 Y i-C4H10 formarán hidratos a una temperatura más alta
que una mezcla de gas similar que no contenga estos componentes. El efecto del
C3H8 Y i-C4H10 en las condiciones de formación de hidratos puede ser observado
en la siguiente figura:
GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Chapter 20.
De la gráfica podemos observar, que cuando un gas es netamente metano a una

misma presión de formación de hidrato, la respectiva temperatura de formación
será menor que un gas con mayor contenido de componentes intermedios y
pesados, es decir, con una gravedad específica mayor, confirmando así, que entre
más grande sea la molécula de gas encerrada mayor será la temperatura de
formación de hidrato. En conclusión, una estructura tipo II presentará mayor
temperatura de formación que una tipo I a una presión determinada.
EJEMPLO
1
¿Calcular la presión de formación de hidrato de un gas con gravedad

específica de 0,7 que se encuentra a una temperatura de 50 °F?
La solución se hará de forma gráfica.
Los pasos que siguieron son:
1. Con la temperatura de 50 °F subimos verticalmente y cortamos con la curva

de gravedad específica de 0,7.
2. Luego con el corte procedemos horizontalmente hacia la izquierda y
cortamos con el eje y, leyendo así, la presión de formación de hidrato a las
condiciones dadas.
3. La temperatura de formación de hidrato se estimó en 320 Psia.
2
La presencia de H2S en una mezcla de gas natural resulta principalmente en una

temperatura de formación de hidrato más alta a una presión determinada. CO 2, en
general, tiene un impacto mucho más pequeño y a menudo reduce la temperatura
de formación de hidrato a una presión determinada para una mezcla de gases.
Las condiciones que afectan la formación de hidratos son:
Consideraciones Primarias
 El gas o líquido debe estar en o por debajo del punto de rocío del agua o a
condiciones de saturación.
 Temperatura.
 Presión
 Composición.
Consideraciones Secundarias
 Mezcla.
 Cinética.
 Locación física para la formación y aglomeración del hidrato tales como,
codo de tubería, orificio, termocupla, o línea escalada.
 Salinidad
En general, la formación del hidrato ocurrirá a medida que la presión incrementa

y/o la temperatura disminuye a las condiciones de formación.
Experimentalmente se desarrollaron una serie de cartas que permite determinar la

expansión permisible de un gas a condiciones determinadas sin que haya
formación de hidratos.
La siguiente gráfica puede ser usada para dar una primera aproximación de las
condiciones de formación de hidratos y para estimar la expansión permisible de un
gas natural dulce de gravedad específica 0,6 sin que hay formación de hidratos.
3
De forma análoga se desarrollo una para un gas con gravedadn específica

aproximada de 0,7.
4
Estas condiciones predichas por estas gráficas esta expuestas a errores propios
de composición y otros derivados para la construcción de las gráficas. Además, no
tiene en cuenta el agua líquido y los hidrocarburos líquidos presentes o formados
durante la expansión.
EJEMPLO
¿Hasta qué presión se puede expandir un gas de gravedad específica 0,6
que se encuentre a 2000 psia y 140°F sin que haya formación de hidratos?
A continuación se ilustra la forma de dar respuesta al problema:
Los pasos que siguieron fueron los siguientes:
1. Proceder horizontalmente con la presión de 2000 psia e interceptar con la

curva de 100 °F.
2. Bajar verticalmente y cortar con el eje x, leyendo así la presión final de
expansión del gas.
5
3. La presión final a la que puede expandirse este gas sin que haya formación
de hidratos es de 1100 Psia
PREDICCIÓN DE HIDRATOS BASADO EN LA COMPOSICIÓN DE GASES

DULCES
Muchas correlaciones han sido probadas para la predicción de la formación de
hidratos en gases dulces y en gases con contenido mínimo de CO 2 Y/O H2S. La
más exacta requiere de un análisis del gas. El método de Katz utiliza la constante
de equilibrio vapor-sólido.
ADVERTENCIA: No es buena para componentes puros, sólo para mezclas.
𝑌
𝐾𝑣𝑠 =
𝑋𝑠
Los valores de K en las correlaciones para hidratos formando moléculas (metano,

etano, propano, isobutano, normal butano, dióxido de carbono, y ácido sulfhídrico)
se pueden observar en las siguientes figuras:
6
7
8
9
Para efectos de cálculos, todas las moléculas demasiado grandes para formar
hidratos tendrán valores de K infinitos. Estos incluyen todos los hidrocarburos
parafínicos de moléculas más grandes que el normal butano.
El nitrógeno es asumido como un no formador de hidratos por lo cual, también se

le asigna un valor infinito a K.
Los valores de Kvs son usados en una ecuación de “punto de roció” para
determinar la temperatura o presión del hidrato. Los cálculos son iterativos y la
convergencia es obtenida cuando la siguiente función se logra satisfacer:
𝑖=𝑛
𝑌𝑖
∑ =1
𝐾𝑣𝑠
𝑖=1
La ecuación anterior, o ecuación de dewpoint, es conocida como la segunda

suposición de Katz, y consiste en que la verdadera presión de formación de
hidrato a una temperatura determina es cuando se cumple la condición de que la
sumatoria de la fracción molar de gas de cada componente sobre la respectiva
constante de equilibrio vapor sólidos es igual a la unidad.
Se debe manejar cierta precaución, cuando grandes moléculas pesadas de iso-

parafinas y ciertos ciclo alcanos están presentes debido a que pueden originar
estructuras tipo H de hidratos.
EJERCICIO 1: Calcular la presión de formación de hidratos a una temperatura de

50 °F para un gas con la siguiente composición:
PASOS:
10
1) Leer la respectiva Kvs para cada componente para al menos dos presiones,
en este caso leemos a 300 y 400 psi, a continuación se ilustra cómo se
realizó la lectura para el metano y para el isobutano.
2) Realiza el respectivo cociente entre y/Kvs para cada componente, y la

respectiva sumatoria para cada presión.
11
3) Realizar la respectiva interpolación entre presiones teniendo en cuenta que

la presión de formación debe satisfacer la ecuación de dewpoint.
4) Realizar una comparación con el dato experimental de 325 Psi
Resultado Experimental: 325 Psi
12
Resultado por Gráficos: 305 Psi
|𝟑𝟐𝟓−𝟑𝟎𝟓|𝑷𝒔𝒊
Error = ∗ 𝟏𝟎𝟎% = 𝟔, 𝟏𝟓%
𝟑𝟐𝟓𝑷𝒔𝒊
EJERCICIO 2: El gas con la siguiente composición está a una presión de

3500 Psia y 150 °F. ¿Cuáles serán las condiciones de formación de hidrato
cuando el gas se expanda?
Además en pruebas experimentales, se realizaron diversos cálculos flash

adiabáticos a diferentes temperaturas obteniéndose los siguientes
resultados:
PASOS PARA LA SOLUCIÓN
1) Asumir temperaturas y a diferentes presiones leer el valor de Kvs para cada

componente. A continuación se realizó para una temperatura de 40 °F, pero
13
se debe realizar para diversas temperaturas y para cada una de ellas hallar
la respectiva temperatura de formación de hidrato, con el fin de crear
nuestra propia curva de predicción de hidrato.
2) Realizar la interpolación entre la presión de formación obtenida y la

sumatoria para cada presión a la temperatura asumida.
De forma análoga se realiza para las demás temperaturas asumidas.
3) En un mismo gráfico realizar dos curvas: a) graficar la presión final y

temperatura final en la prueba flash adiabática y b) graficar la presión de
formación vs temperatura de formación de todos los cálculos realizados
14
4) La solución se define como el intersecto entre la curva de la predicción flash

adiabática y la curva de predicción de hidratos realizada por los cálculos,
obteniéndose así, que las condiciones de formación de hidratos para este
gas a las condiciones dadas es de 500 Psia y 50 °F.
PRECAUCIÓN:
No se recomienda trabajar estas correlaciones para presiones mayores a 1000-

1500 Psia.
PREDICCIÓN DE LAS CONDICIONES DE FORMACIÓN DE HIDRATOS A

ALTAS PRESIONES
Sloan et al. Presentó un método alternativo para el cálculo a presiones mayores

de 4000 Psia.
Mcledos & Campbell presentan unos datos experimentales de hidratos para

mezcla de gases naturales por encima de 10000 Psia
Blanc & Tournier-Laserve provee unos datos experimentales de hidratos hasta

14500 psia.
15
PREDICCIÓN DE HIDRATOS PARA ALTAS CONCENTRACIONES DE

CO2/H2S EN LOS GASES
El método de Katz para la predicción de la temperatura de formación de hidratos
muestra unos resultados coherentes para gases hidrocarburos dulces. El método
de Katz no puede manejar cantidades significativas de CO 2 Y/O H2S a pesar de
que valores de Kvs están disponibles para estos componentes. Las condiciones de
formación de hidratos para gases con altas concentraciones de CO 2 Y/O H2S
pueden variar significativamente de aquellos que están sólamente compuestos de
hidrocarburos. La adicción de H2S a una mezcla de gas dulce generará un
incremento en la temperatura de formación de hidratos a una presión determinada.
Un método por Baille & Wichert para la predicción de la temperatura de formación

de hidratos con altos contenidos de H2S se muestra en la siguiente figura:
16
Esto es basado en el principio de ajuste de las condiciones de hidrato del propano

para tener en cuenta la presencia de H2S.
EJERCICIO: Estimar la temperatura de formación de hidratos a 610 psia de un

gas con las siguiente composición utilizando la gráfica anterior.
SOLUCIÓN PASO POR PASO
PASO 1: Entre en el lado izquierdo de la gráfica a 600 psia y proceda con la

concentración del H2S (4.18 %).
PASO 2: Baje verticalmente hacia abajo con la gravedad específica del gas
(SG=0,682).
PASO 3: Siga la línea diagonal hasta la temperatura en la parte baja de la gráfica

(T=63,5 °F)
17
PASO 4: Aplique la corrección del C3 usando el agregado en la parte superior

izquierda de la gráfica. Entre por el lado izquierdo en la concentración del H 2S y
proceda a la línea de concentración del C3 (0,67%). Proceda verticalmente hacia
abajo al sistema de presión y lea la corrección en la escala a mano izquierda (-2,7
°F).
18
NOTA: La temperatura de corrección del C3 es negativa cuando se encuentra en

la parte izquierda de la gráfica y positiva cuando se encuentra en la parte derecha
de la misma.
Entonces, TH = 63,5 – 2,7 = 60,8 °F
La grafica utilizada fue desarrollada basada en los cálculos de las condiciones de

hidrato usando la ecuación de estado de Peng Robinson. Se ha comprobado que
tiene una gran precisión en relación a los datos experimentales. Se debe tener
mucha precaución cuando se desee extrapolar los resultados más allá de los
datos experimentales.
INFLUENCIA DEL CO2 EN LA TEMPERATURA DE FORMACIÓN DE

HIDRATO.
La adicción de CO2 al metano puro aumentará ligeramente la temperatura de
formación de hidrato a una presión determinada. Sin embargo la adicción de CO 2
a una “típica” mezcla de un gas natural dulce a menudo bajará la temperatura de
formación del hidrato a una presión determinada. La figura mostrada a
continuación muestra el efecto explicado:
EJEMPLO: Se muestran las curvas de hidratos para cuatro gases, desarrollada

mediante software utilizando la ecuación de estado de Peng-Robinson. Las cuatro
composiciones son:
Gas dulce (SG=0,6).
Gas dulce con un 10 %CO2
Gas acido con un 10% de H2S.
Gas acido con un 10% de CO2 Y 10% H2S.
19
Note que el H2S aumenta significativamente la temperatura de formación de

hidrato en un gas dulce. En este ejemplo, a 1000 psia, la adición de H 2S(10% mol)
a un gas dulce incrementa la temperatura de formación de hidrato alrededor de
15°F. Por otro lado, el CO2 tiene un efecto menor en la temperatura de formación
de hidratos y disminuye ligeramente esta para ambos gases, tanto dulce como
ácidos.
Programas de computadores basados en EOS son quizás los métodos más

consistentes en la predicción de la temperatura de formación de hidratos. La
precisión comparada con los datos experimentales es usualmente de +/- 2 °F.
Esto es generalmente adecuado para el diseño.
PREVENCIÓN DE HIDRATOS
Los métodos de la prevención de la formación de hidratos incluyen la adición de

calor para asegurar que la temperatura esté siempre por encima de la temperatura
de formación de hidratos, la reducción de la temperatura de formación de hidratos
20
con inhibición química, o deshidratar el gas, de manera que el vapor de agua no

se condensa en el agua libre y forme hidratos.
Antes de elegir un método de prevención de hidrato o de deshidratación, el

sistema operativo debe ser optimizado para reducir al mínimo el tratamiento
necesario. Algunos factores generales a tener en cuenta son los siguientes:
1. Reducir las pérdidas de carga, reduciendo al mínimo las longitudes y las

restricciones de línea
2. Tener caídas de presión requeridos en las condiciones más calientes

posibles.
3. Comprobar la economía de la tubería de aislamiento en lugares fríos.
INHIBIDORES
La formación de hidratos se puede prevenir mediante la deshidratación del gas o

líquido para eliminar la formación de un agua condensada . En algunos casos, sin
embargo, la deshidratación puede no ser práctica o económicamente viable. En
estos casos, la inhibición química puede ser un método eficaz de prevenir la
formación de hidratos. La inhibición química emplea la inyección de inhibidores
termodinámicos o inhibidores de hidrato de baja dosificación (LDHIs).
Inhibidores termodinámicos son los inhibidores tradicionales (es decir, uno de los
glicoles o metanol), que disminuyen la temperatura de formación de hidratos.
LDHIs son o bien inhibidores de hidratos cinéticos (KHIS) o antiaglomerantes (AA).
Ellos no bajan la temperatura de formación de hidratos, pero disminuyen su efecto.
KHIS reducir la tasa de formación de hidratos y los AA permiten la formación de
cristales de hidrato pero limitarlos en tamaño inferior al milímetro.
INHIBIDORES TERMODINÁMICOS
Inhibición emplea la inyección de uno de los glicoles o metanol en una corriente de

proceso donde se puede combinar con la fase acuosa condensada para bajar la
temperatura de formación de hidrato a una presión dada
Etilenglicol (EG) y dietilenglicol (DEG) se usan para inhibir hidratos. El más

popular ha sido el etilenglicol, debido a su menor costo, baja viscosidad y baja
solubilidad en hidrocarburos líquidos.
Para ser eficaz, el inhibidor debe estar presente en el mismo punto en el que el
gas húmedo se enfría hasta su temperatura de hidrato. Como el agua se
condensa, el inhibidor está presente para mezclar con el agua y prevenir hidratos.
21
El inhibidor y la mezcla de agua condensada se separan de la corriente de gas

junto con una corriente de hidrocarburo líquido separado. En este punto, el punto
de rocío de agua de la corriente de gas es esencialmente igual a la temperatura de
separación.
Diseño de separador permitirá la recuperación casi completa del glicol diluido
para la regeneración y reinyección, en la siguiente figura muestra un diagrama de
flujo para un sistema de inyección de EG típica en una planta de refrigeración.
INHIBIDORES CINÉTICOS DE HIDRATOS
KHIS fueron diseñados para inhibir la formación de hidratos en líneas de flujo,

tuberías y equipos de funcionamiento en condiciones de formación de hidratos,
tales como ambientes de clima frío y submarinos. Su estructura química reduce
significativamente la tasa de crecimiento de hidratos durante las condiciones
termodinámicamente favorables para la formación de hidratos, sin alterar las
condiciones de formación de hidratos (es decir, temperatura y presión). Este
mecanismo difiere de metanol o glicol, que disminuyen la temperatura de
formación de hidratos
22
INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES (AA)
Los AA permiten formación de hidratos, pero como evita que se aglomeren,

pequeños cristales de hidrato se dispersaran en el condensado.
Cuando se añade antiaglomerantes a una corriente de producción favorable con

una fase oleosa continua, este producto químico evitara que los cristales de
hidrato se aglomeren o crezcan en tamaño. La fase continua de aceite
proporciona un medio para el transporte de los cristales de hidrato a través del
sistema de tuberías
Para obtener una mezcla óptima para una aplicación específica, es necesario
establecer un banco de pruebas controladas, utilizando los fluidos reales que se
inhiben y se determina la línea de fase de equilibrio resultante. Como se cambia la
mezcla de los productos químicos, una familia de líneas de fase de equilibrio se
desarrollará. Esto dará lugar a una determinación inicial de una mezcla cerca a
"óptima" de los productos químicos.
Para determinar la rata de inyección adecuada, una primera prueba de campo se

debe realizar en una de las instalaciones de prueba a gran escala. La mezcla
"óptima", su velocidad de inyección, y la ubicación de los puntos de inyección
serán una función de la geometría de flujo, las propiedades del fluido y las
relaciones de presión y temperatura que se encontrará en la aplicación real del
campo. La velocidad de inyección adecuada y la ubicación de los puntos de
inyección se pueden determinar a partir de esta prueba mediante la observación
de los aumentos de presión, que indican que los hidratos se están formando.
COMPORTAMIENTO AGUA-HIDROCARBURO
El contenido de agua del gas natural incrementa con el aumento de temperatura y

disminuye con el aumento de presión. La solubilidad del agua en hidrocarburos
líquidos dulces es muy baja y en hidrocarburos agrios la solubilidad aumenta 2-3
veces más pero aun así es muy pequeña, por lo que se considera que en cálculos
de comportamiento de fase se asume que el agua es insoluble en hidrocarburos
líquidos. El agua condensada del gas puede producir los siguientes problemas
operacionales:
23
 La formación de hidratos o hielo los cuales pueden taponar la tubería y el

equipo
 Corrosión/erosión en el sistema cuando están presente los componentes de

sulfuros y dióxido de carbono
La remoción o inhibición de agua a un nivel deseable es parte de la planeación del

sistema para esto se realizan los siguientes cálculos:
CONTENIDO DE AGUA DEL GAS
a) Para presiones hasta de 50 psi, el comportamiento del sistema gas

natural-agua es ideal así que se puede utilizar la ley de Raoult:
𝑃𝑣 𝑋𝑖
𝑦𝑖 =
𝑃
Donde:
𝑦𝑖 =Fracción molar del componente en la fase gaseosa
𝑃 =Presión total
𝑃𝑣 =Presión de vapor del componente
𝑋𝑖 =Fracción molar del componente en la fase líquida
Debido a que el agua es básicamente insoluble en los hidrocarburos existirá como

una fase líquida separada (aunque podría estar emulsionada en el hidrocarburo
líquido). En esta fase de agua , 𝑋𝑖 = 1 .
El contenido de agua se expresa en kilogramos por millón de metros cúbicos

estándar por lo tanto:
𝑊 = 761400 ∗ 𝑦𝑖
Donde:
𝐾𝑔
𝑊 =Contenido de agua en 106 𝑚3
𝑦𝑖 =Fracción molar del agua
24
b) Cuando la presión del sistema es mayor a 50 psia se usan los siguientes

métodos:
Correlaciones empíricas basadas solamente en la presión y temperatura del gas:

Muchas de las correlaciones se usan así, utilizando la figura 1, en la ordenada a
mano izquierda está el contenido de agua en el gas a saturación (máxima cantidad
de agua que puede mantener el gas). En la abscisa esta la temperatura del punto
de rocío del agua del gas que la contiene (la temperatura a la cual el gas está
saturado con vapor de agua a una presión dada). Las líneas diagonales
representan la presión del sistema.
25
Correlaciones empíricas basadas en presión, temperatura y composición del gas:

la composición del gas tiene un efecto sobre el contenido de agua,
particularmente cuando el gas contiene sulfuro de hidrogeno (H2S) y dióxido de
carbono (CO2).
Campbell propuso una ecuación para el gas natural (dulces y agrios) usando una
regla de combinación de pesos promedios:
𝑊 = (𝑦 ∗ 𝑊ℎ𝑐 ) ∗ (𝑦1 𝑊1 ) ∗ (𝑦2 𝑊2 )
Donde:
𝑊 =Contenido total de agua en el gas
𝑊ℎ𝑐 =Contenido de agua de la figura 2
𝑊1 =Contenido efectivo de agua del CO2 de la figura 3
𝑊2 =Contenido efectivo de agua del H2S de la figura 4
𝑦 =Fracción molar de todos los componentes excepto H2S y CO2
𝑦1 = Fracción molar del CO2
𝑦2 = Fracción molar del H2S
26
Gráfica de McKETTA-WEHE
27
Contenido efectivo de agua del CO2
Contenido efectivo de agua del H2S
28
CÁLCULO DE LAS CONCENTRACIONES DEL INHIBIDOR
Para bajas concentraciones de inhibidor (25 wt%) para metanol y menor al 70 wt%
para MEG, la ECUACIÓN DE HAMMERSCHMIDT es confiable para la predicción
de la concentración necesaria del inhibidor en la fase de agua para reducir el
punto de hidrato a una cantidad dada:
100 ∗ 𝑑 ∗ 𝑀
𝑋=
𝐾𝑖 + 𝑑 ∗ 𝑀
Donde:
𝑑 =Disminución del punto de hidrato
𝑋 =Porcentaje peso del inhibidor en la fase de agua líquida
𝑀 =Mol wt de inhibidor
𝐾𝑖 =Constante igual a 1297 0C ó 2335 0F
INHIBIDORES Y CONSTANTES
INHIBIDOR MW Ki
METANOL 32 2335
ETILENGLICOL 62 2200
DIETILENGLICOL 106 4370
Para concentraciones de metanol hasta de 50 wt% la ECUACIÓN DE NIELSEN-

BUCKILNG es más precisa:
𝑑 = 𝐴 ln(1 − 𝑥𝑚 )
Donde:
𝑑 =Disminución del punto de hidrato
𝑥𝑚 = Fracción molar de metanol en la fase de agua líquida
𝐴 =Constante igual a 72 0C ó 129.6 0F
29
Tasa de inyección total de inhibidor para satisfacer la concentración de inhibidor

necesitada se da por la ECUACIÓN DE MADDOX et al:
𝑋𝑅
𝑚𝐼 = 𝑚𝑤 ( )
𝑋𝐿 − 𝑋𝑅
Donde:
𝑚𝐼 =Masa de la solución de inhibidor
𝑚𝑤 =Masa de agua líquida
𝑋𝑅 =Concentración del inhibidor rico
𝑋𝐿 =Concentración del inhibidor pobre
La concentración del inhibidor pobre es típicamente 90-100% para metanol

dependiendo de si el metano es nuevo o regenerado y 60-80% para los glicoles.
La concentración del inhibidor rico se determina a partir de las dos ecuaciones
anteriores para inhibición en tubería y campo.
PÉRDIDAS DE INHIBIDOR A LA FASE DE HIDROCARBURO
El inhibidor se puede perder debido a su solubilidad en el líquido hidrocarburo y

fase de vapor. Para los sistemas de glicol estas pérdidas son pequeñas. Las
pérdidas de metanol son más significante, particularmente las pérdidas de la fase
vapor.
30
Pérdidas de inhibidor en la fase vapor del hidrocarburo
Pérdidas de inhibidor en la fase líquida del hidrocarburo
31
Resumen del cálculo: El procedimiento de cálculo para inhibición de hidrato es así:
1. Determine la temperatura de formación de hidratos del gas
2. Establezca la temperatura más baja esperada en el sistema
3. Calcule la cantidad de agua líquida presente a la temperatura del

paso 2, usando el punto de rocío del agua a esa temperatura y una
correlación adecuada para el contenido de agua
4. Use la ecuación para encontrar a X, en la ecuación “d” es la

temperatura en el paso 1 menos esa del paso 2. Calcule la masa del
inhibidor con 𝑋𝑅 = 𝑋. El volumen de la tasa de inyección de la
solución será el peso del inhibidor por unidad de tiempo dividido por
su densidad.
5. Si se usa metanol se debe corregir por la cantidad perdida al vapor

de hidrocarburo y la fase de agua
6. La tasa de inyección total es igual a esa encontrada en el paso 5

más esa del paso 4. Esta es la tasa de la solución del inhibidor
EJEMPLO:
100 MMscf/d de gas natural deja una plataforma offshore a 100 0F y 1200 psia. La
temperatura de hidrato del gas es 65 0F. El gas llega a onshore a 40 0F y 900 psia.
La producción de condensado asociada es 10 bbl/MMscf, este tiene 50 0API y
peso molecular de 140. Calcule la cantidad de inhibidor 100 wt% metanol y 80
wt% EG requerido para prevenir la formación de hidrato en la tubería.
 Metanol:
Paso 1: Temperatura de hidrato= 65 0F
Paso 2: Mínima temperatura del sistema=40 0F
d=65-40=25 0F
32
Paso 3:
Contenido de agua a 100 0F y 1200 psia = 53 lb/MMscf (figura 2)
Contenido de agua a 40 0F y 900 psia = 9.5 lb/MMscf (figura 2)
MMscf 𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝐻2 𝑂
𝐴𝑔𝑢𝑎 𝐶𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑑𝑎 = (100 ) ((53 − 9.5) ) = 4350
𝑑 MMscf 𝑑
Paso 4: Calcular la concentración del inhibidor:
Peso molecular del metanol=32 lb/lb-mol
𝑑 = 65 − 40 = 25 0F
25
𝑋𝐻2 𝑂 = 𝑒 −(129.6) = 0.824
𝑙𝑏 𝑙𝑏 − 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂 = 4350 ∗ = 241.667
𝑑 18 𝑙𝑏 𝑑
241.667 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
0.824 = → 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑀𝐸𝑂𝐻 = 51.68
241.667 + 𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑀𝐸𝑂𝐻 𝑑
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑙𝑏 𝑙𝑏
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑀𝐸𝑂𝐻 = 51.68 ∗ 32 = 1653.91
𝑑 𝑙𝑏 − 𝑚𝑜𝑙 𝑑
1653.91
%𝑝𝑒𝑠𝑜 = = 0.275
4350 + 1653.91
Calcular la masa de inhibidor requerido en la fase de agua:
4350 ∗ 0.275 𝑙𝑏
𝑚̇𝐼 = = 1650
1 − 0.275 𝑑
Paso 5: Calcular las pérdidas a la fase de hidrocarburos:
𝑙𝑏/𝑀𝑀𝑠𝑐𝑓
• Vapor a 40 0F y 900 psia de la gráfica 1.05 𝑤𝑡% 𝑀𝑒𝑂𝐻
𝑙𝑏/𝑀𝑀𝑠𝑐𝑓 100 MMscf

𝑃é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 = (1.05 )( ) (27.5 𝑤𝑡%𝑀𝑒𝑂𝐻) = 2890 𝑙𝑏/𝑑
𝑤𝑡% 𝑀𝑒𝑂𝐻 𝑑 33
• Liquido a 40 0F y 27.5 wt% MeOH, de la gráfica xMeOH=0.2 % molar
10 Bbl 100 MMscf 350 ∗ 0.78 lb 1 lb − mol

𝑃é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠 𝐿𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 = ( )( )( )( ) (0.002 ∗ 32)
MMscf 𝑑 Bbl 140 lb
= 125 𝑙𝑏/𝑑
Paso 6: Cálculo de la tasa de inyección de inhibidor:

𝑙𝑏
𝑡𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑦𝑒𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 1650 + 2890 + 125 = 4665
𝑑
 ETILENGLICOL
Paso 1,2 y 3 son los mismos del anterior.
Paso 4:
Calcular la concentración del inhibidor
25 ∗ 62 ∗ 100
𝑋= = 40 𝑤𝑡%
2335 + (25 ∗ 62)
Calcular la masa de inhibidor requerido en la fase de agua
4350 ∗ 40 𝑙𝑏
𝑚𝐼 = = 4350
80 − 40 𝑑
Paso 5: Se asume que las pérdidas de etilenglicol en la fase hidrocarburos son tan
pequeñas que no se tienen en cuenta en los cálculos.
34
BIBLIOGRAFÍA
Arnold, K and Stewart, M. “Surface Production Operations” (Vol. 2, Design of

Gas – Handling Systems and Facilities), Chap. 4, Gulf Publishing Company. Book
Division, Houston, TX, USA, 1988
GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK.
(2004), Chapter 20.
Campbell John, Technical assistance service for the design, operating and
maintenance of gas plant Septiembre 2003.
35

Hidratos de Gas

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CONDICIONES DE FORMACIÓN

Las dos condiciones principales que promueven la formación de hidratos son

Estructura de los hidratos

Desde un punto de vista práctico, el tipo de estructura no afecta la apariencia,

De la gráfica podemos observar, que cuando un gas es netamente metano a una

¿Calcular la presión de formación de hidrato de un gas con gravedad

La solución se hará de forma gráfica.

Los pasos que siguieron son:

1. Con la temperatura de 50 °F subimos verticalmente y cortamos con la curva

La presencia de H2S en una mezcla de gas natural resulta principalmente en una

Las condiciones que afectan la formación de hidratos son:

En general, la formación del hidrato ocurrirá a medida que la presión incrementa

Experimentalmente se desarrollaron una serie de cartas que permite determinar la

De forma análoga se desarrollo una para un gas con gravedadn específica

A continuación se ilustra la forma de dar respuesta al problema:

Los pasos que siguieron fueron los siguientes:

1. Proceder horizontalmente con la presión de 2000 psia e interceptar con la

PREDICCIÓN DE HIDRATOS BASADO EN LA COMPOSICIÓN DE GASES

ADVERTENCIA: No es buena para componentes puros, sólo para mezclas.

Los valores de K en las correlaciones para hidratos formando moléculas (metano,

El nitrógeno es asumido como un no formador de hidratos por lo cual, también se

La ecuación anterior, o ecuación de dewpoint, es conocida como la segunda

Se debe manejar cierta precaución, cuando grandes moléculas pesadas de iso-

EJERCICIO 1: Calcular la presión de formación de hidratos a una temperatura de

2) Realiza el respectivo cociente entre y/Kvs para cada componente, y la

3) Realizar la respectiva interpolación entre presiones teniendo en cuenta que

4) Realizar una comparación con el dato experimental de 325 Psi

Resultado Experimental: 325 Psi

Resultado por Gráficos: 305 Psi

EJERCICIO 2: El gas con la siguiente composición está a una presión de

Además en pruebas experimentales, se realizaron diversos cálculos flash

PASOS PARA LA SOLUCIÓN

1) Asumir temperaturas y a diferentes presiones leer el valor de Kvs para cada

2) Realizar la interpolación entre la presión de formación obtenida y la

De forma análoga se realiza para las demás temperaturas asumidas.

3) En un mismo gráfico realizar dos curvas: a) graficar la presión final y

4) La solución se define como el intersecto entre la curva de la predicción flash

No se recomienda trabajar estas correlaciones para presiones mayores a 1000-

PREDICCIÓN DE LAS CONDICIONES DE FORMACIÓN DE HIDRATOS A

Sloan et al. Presentó un método alternativo para el cálculo a presiones mayores

Mcledos & Campbell presentan unos datos experimentales de hidratos para

Blanc & Tournier-Laserve provee unos datos experimentales de hidratos hasta

PREDICCIÓN DE HIDRATOS PARA ALTAS CONCENTRACIONES DE

Un método por Baille & Wichert para la predicción de la temperatura de formación

Esto es basado en el principio de ajuste de las condiciones de hidrato del propano

EJERCICIO: Estimar la temperatura de formación de hidratos a 610 psia de un

SOLUCIÓN PASO POR PASO

PASO 1: Entre en el lado izquierdo de la gráfica a 600 psia y proceda con la

PASO 3: Siga la línea diagonal hasta la temperatura en la parte baja de la gráfica

PASO 4: Aplique la corrección del C3 usando el agregado en la parte superior

NOTA: La temperatura de corrección del C3 es negativa cuando se encuentra en

Entonces, TH = 63,5 – 2,7 = 60,8 °F

La grafica utilizada fue desarrollada basada en los cálculos de las condiciones de

INFLUENCIA DEL CO2 EN LA TEMPERATURA DE FORMACIÓN DE

EJEMPLO: Se muestran las curvas de hidratos para cuatro gases, desarrollada

Gas dulce (SG=0,6).

Gas dulce con un 10 %CO2

Gas acido con un 10% de H2S.

Gas acido con un 10% de CO2 Y 10% H2S.

Note que el H2S aumenta significativamente la temperatura de formación de

Programas de computadores basados en EOS son quizás los métodos más

Los métodos de la prevención de la formación de hidratos incluyen la adición de

con inhibición química, o deshidratar el gas, de manera que el vapor de agua no