620 Capitulo 25 El calor y la primera ley de la trmodindnica 4x 105 Fax 0 Fe x0} ‘oor 002003 von (m?) Figura 12 _Procesos isotérmicos (ineas continuas) y ‘procesos adiabiticos (lineas de puntos) Ilevados a eabo en 1 ‘mol de un gas ideal diatémico. Obsérvese que un aumento adiabitico del volumen (por ejemplo, el segmento ab) esti siempre acompatiado de una disminucién en la temperatura. ‘oor maquina de combustién interna, son también esencial- mente adiabéticas, porque el tiempo para que el calor fluya es insuficiente. Procesos isotérmicos En un proceso isotérmico, la temperatura permanece constante. Si el sistema es un gas ideal, entonces la energia interna debe, por lo tanto, permanecer constante también. Con AE,, = 0, la primera ley da Q+ W=0 (proceso isotérmico; gas ideal). (41) Si se efectia sobre el gas una cantidad de trabajo (positi- vo) W, una cantidad equivalente de calor Q = -W se libera por el gas hacia el entomo. Nada del trabajo efectuado sobre el gas permanece con el gas como energia interna almacenada, La figura 12 compara los procesos isotérmico y adiabs- tico para 1 mol de un gas monoatémico ideal. Procesos a yolumen constante Si el volumen de un gas permanece constante, no puede cefectuarse un trabajo. Entonces W~=0, y la primera ley da AE, = Q (proceso a volumen constante). (42) En este caso, todo el calor que entra al gas (Q > 0) es almacenado como energia interna (AE,, > 0) Procesos ciclicos En un proceso ciclico, Hevamos a cabo una secuencia de operaciones que finalmente llevan al sistema a su estado Va. Ve Ve ‘Figura 13 Un gas experimenta un proceso efelico que ‘comienza en el punto A y consiste en (1) un proceso AB a ‘volumen constante, (2) un proceso BC a presicn constante, y @ um proceso CA isotérmico. inicial, como, por ejemplo, el proceso de tres etapas ilustrado en la figura 13. Debido a que el proceso comien- zay termina enel punto A, el cambio en la energia interna durante el ciclo es cero. Entonces, de acuerdo con la primera ley, Qt+w=0 (43) en donde @ y W representan los totales para el ciclo. En Ia figura 13, el trabajo total es positivo, porque existe mas a positiva bajo la curva que representa a la etapa 3 que rea negativa bajo Ia linea que representa a la etapa 2. Entonces, W > 0 y se deduce de la ecuacién 43 que Q< 0. De hecho, para cualquier ciclo que se efectie en la direc- cin antihoraria, debemos tener W> 0 (y por ello Q <0), mientras que los ciclos que se efectien en la direccién horaria tienen W< Oy Q>0. (proceso ciclico), Expansién libre La figura 14 representa el proceso conocido como expan- ‘sin libre, El gas esta inicialmente sélo en un lado del recipiente, y cuando se abre Ia lave de paso, el gas se expande hacia 1a mitad previamente evacuada, No hay ppesas que puedan ser elevadas en este proceso, asi que no se efectiia ningin trabajo. El recipiente esta aislado, de modo que el proceso es adiabitico. De aqui que, con W= Oy Q=0, la primera ley da AE =0 Entonces, la energia interna de un gas ideal que experi- ‘mente una expansion libre permanece constante, y debido ‘a que Ia energia interna de un gas ideal depende tinica- ‘mente de la temperatura, su temperatura debe, similar- ‘mente, permanecer constante. La expansién libre es un buen ejemplo de un proceso ‘que no esté en equilibrio, Si un gas tiene una presién y un ‘olumen (y por lo tanto una temperatura) bien definidos, podemos representar el estado del gas como un punto en (expansién libre) (44)permite que el gas fluya de un lado del recipiente aislado al ‘otro, No se efectiianingtin trabajo, y no se transfiere ningun calor al entomo, rama pV. La asignacién de una temperatura al gas significa que debe estar en eq térmico; cada punto ‘en un diagrama pV representa, por lo tanto, un sistema en equilibrio. En el caso de una expansion libre, el estado inicial (todo el gas en un lado) es un estado de equilibrio, asi como también el estado final; pero en tiempos inter- medios, cuando el gas pasa de un lado al otro, la tempe- ratura y la presién no tienen valores tinicos, y no podemos trazar este proceso en un diagrama pV. Unicamente los puntos inicial y final aparecen en la gréfica. No obstante, podemos todavia emplear la primera ley para analizareste proceso, porque el cambio en la energia intema depende ‘inicamente de los puntos inicial y final. La tabla 4 resume los procesos que hemos considerado + sus transferencias de energia. Problema muestra 4 Convirtamos 1.00 kg de agua liquida a vapor por medio de una ebullicién a la presién atmosférica catindar, véase Ia figura 15. El volumen cambia de un valor inicial de 1,00 * 10° m? como Iiquido a 1.671 m’ como vapor. Paraeste proceso, hale (a el trabajo efectuado sobre el sistema, (D) cl ealor afadido al sistema, y (c) el cambio en Ia energia interna del sistema. Solucién (a) El trabajo efectuado sobre el gas durante este proceso a presién constante esti dado por la ecuacién 26 del capitulo 23: TABLA4 APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY Proceso Restriccion Primera ley Todos Ninguna AE y= +0 Adiabatico o-0 AE W Avolumen constante W=0 AE m= Apresin constante Ap=0 AE O+W Isotérmico AE ws o=-W Ciclico BEa=0 | == Expansién libre O=WH0 AE «=O Seccién 25-6 Aplicaciones de la primera ley 624 AV Vi) (1,01 X 108 PaX1.671 m3 — 1X 10-3 m’) 69 X 1055 == 169 Kh El trabajo efectuado sobre el sistema es negativo; de manera equivalent, el abajo positives efectuado pore sistema sobre SStentomo al levantar al émboto cargado dela figura 15 () Patiendo dela ceuacién 7 tenemos Q= Lin = (2260 kg 10 kg) = 2260 1. Esta cantidad es postive, como e lo apropiado para un proceso eel que se afade calor al sistema ) Hallamoe el cambio en la energta interna pasts de la primera ley AE w= Q+ W= 2260 kd + (-169 Kd) = 2090 1 Esta cantidad es postiva, indicando que la energia intra del, sistema ha auimenlado durante el proceso de ebulliion, Esta energia representa el trabajo inter efectuado para vencer la fuereatrnecion qc las moleculas de H,O ejereen entre af en el estado liquid, ‘Vetnon ue, cuando el agua hirve, alrededor del 7.5% (169 972260 kd ~ 0.075) del calor aiadida se converte en trabajo exterio al empujar a la atmésfera, El resto se convierte en ‘energia interna que se afade al sistema, Problema muestra El ciclo mostrado en la figura 13 con- siste en tres procesos, que comienzan en el punto A: una reduc ‘cin de presion a volumen constante del punto A al punto B; un ‘aumento de volumen a presién constante del punto B al punto CC; una compresisn isotérmica (disminucién de volumen) desde cl punto C regresando al punto A. Hagamos que el ciclo sea Ievado a cabo sobre 0.75 mol de un gas diatsmnico ideal, eon y= 32% 10° Pa, V, = 0.21 m’, y py ~ 1.2 * 10° Pa. Hallar Q, ‘Wy AE,, para cada tno de los tres procesos y para el ciclo. Soluciin El primer paso es halla los valores dep, Vz Ten cada punto. Enel punto, senos dap, Vy podemos eaolver para Ta pari dela ley del gas ideal Dag (32X10 PAV021 og aR ~ (0.75 motK@.31 S/molKY = ¥),y podemes haar a Te Enel punto B, se nos dan Poy Vs similarmente: _Da¥n (12X10 PAO2 M49 x. (075 moIy@.31 J/mol-K) Enel punto C, sabemos que Pe (= pa) y que Te (= Ty porque el proceso CA es isotérmico). Entonces podemos hallar Ve: T, ‘Orros resultados ‘AB nCy AT, W=— Ip dV W= BY pV = 1) O=ncy aT We=—pav,Q= nC, AT We==nRT tol) ar-0 " Las expresiones subrayadas ae aplican iniamente lo gases ideales toda las demas se aplican en general622 Capitulo 25 El calor y a primera ley de la termodindmica igor 15 “Problems muesli ivi ién constante, El calor fluye desde el depésito hasta que {laguna odo eambinda completamente vapor, Se efostia un trabajo cuando el gas en expansién levanta al émbolo. ARTe _ (0.15 mol(8.31 J/mol-KY108 K) Pe 12X10 Pa Con esta informacién, podemos ahora calcula la transferencia de calor, el trabajo efectuado, y el cambio en energia interna para cada proceso, Para el proceso 1 (AB), tenemos ClTa Te) = (0.75 mol}20.8J/mol-K\40 K — (proceso a volumen constante), 1 = Q,+ W, =~ 10605 +0-= — 1060 5. vom = 056 m , 108 K) = ~ 10605, centome como calor durante el ,correspondiendo a un cambio El sistema transfiere energ( proceso 1, y su temperatura ¢ negativo en Ia energia interna, Para el proceso a presién constante 2 (BC), obtenemos Q.= nC lTe= Ts) = (0.75 mol}29.1 I/mol-K\108 K — 40 K) = 14803, (Ve~ Va) (1.2. 10° Pay.56 m*— 0.21 m*) = —4205, AE gy Oz + Wa = 1480} + (420 3) = 1060 1 Se transfiere energia al gas como calor durante el proceso 2 y, al dilatarse, el gas efectia trabajo sobre su entomo (el entomo ‘efectia un irabajo negativo sobre el gas) ‘A lo largo de la isoterma (CA), el trabajo esti dado por la ‘ecuacién 27 del eapitulo 23: ws Wy=—nRTeIn = ~(0.75 mol)f.31 J/mol-KX108 K) In 221 056m = 6601, AEs =0 (proceso isotérmico), Qs~ AE ngs ~ Ws =0~ 660 1 =~ 6601. Para el ciclo, tenemos. Tear Figura 16 Elalor Qfluye a través de una losa rectangular dde material de espesor 4.x y area A. o == 1060 3 + 1480 3 + (660 J) +O: + Os 2405, W= W,+ Wy + Wy 0+ (420) + 660 = 2405, AB gg AE gy ME v2 BE wx =~ 10603 + 10605-+0= Nitese que, como era de esperarse para el ciclo, AE,,~ Oy Q= =W. El abajo total para el ciclo es positive, como lo esperamos ‘para un ciclo que se efectia en la direccion antihorara. 25-7 LA TRANSFERENCIA DE CALOR ‘Hemos discutido latransferencia de calor entre un sistema ‘ysuentomo, pero no hemos descrito atin eémo tiene lugar ia transferencia. Existen tres mecanismos: conduccién, conveccién, y radiacién. Explicaremos cada uno de ellos por orden. Conduccién Si dejamos un atizador metélico en Ia tumbre durante ‘cualquier periodo de tiempo, su mango se calienta. Se transfiere energia de la Iumbre al mango por conduecién ‘lo largo de Ia longitud del mango de metal. En virtud de Jaalta temperatura en ese extremo, los dtomos del extremo caliente estan vibrando con una amplitud grande. Estas amplitudes vibratorias grandes pasan a lo largo del man- 420, de tomo a tomo, debido a las interacciones entre ‘tomos adyacentes. De esta manera recorre una region de temperatura elevada a lo largo del mango hacia nuestra Consideremos una losa delgada de material homogéneo de espesor A xy area A en su seccién transversal (Fig. 16). La temperatura es T+ AT en una cara y Ten la otra. Por cexperimentacién, describimos varias caracteristicas sobre la razén H = Q/At a la cual serd transferida una pequefia ccantidad de calor Qa través de la losa en un tiempo At. La raz6n de flujo ealorifico a través de Ia losa es (1) directa- ‘mente proporcional a A: cuanto mayor sea el rea dispo-