- ou 7.3.2.8.1 Cianure total La deterninaci6n de 1a concentractén de cisnuro total en una muestra de agua abarca todos los compuestos que contengan grupos efanuros y los sones cianuro Que se Tiberan en el producto de destilacién bajo las condiciones experinentales indicadas (destilacién destructiva en el rango fuertenente cido): fcido nidrgetinico, Agnes de ciayuro y couplejos de cignuroe (Ca/GN) Ss Bn(CN) 42°, CuCCN 4S, AglCHD 4S, NECN) 42", Fe(CN)g', Fe(CK)g>. EL complejo de cobalto, Co(chyg3", que ef muy diff0sl ae dividir, ce descompone slo paretalnente, abareindolo por lo tanto e forma incompleta, Dado que su efecto téxico ea tenue, por su dificuitad para descomponetse, no cabe considerarlo como algo significative al analizar Ia toxicidad del agia. Bajo las condiciones de destilactén que aqui se seflalan, algunos compuestos elanbgencs orginicos Lberan Geido hidroctinico (ozo la cianohidrina), por 10 que se les incluye en Ia deterainaciin del cianuro total. Sin embargo no ae Ancluye a los nitriles staples, con el acetonitrile y el benzonitrile, al tempoco @ Jos tones de cfanato, tlocianato y el clanure de cloro, La deterwinacién cuenticetiva se leva a cabo em un proceso de destilactén, Después de haber sido destilado de una soluci6n Seida mineral, el cianuro ex absorbido en el reciptente y puede deterwinirsele medfante: D espectroforonetria, utilizando plroficide barbitGrico, 2) anflisis por titulacién, uttitzendo nitrate de plata y eapleande coao indicador rodanina benctitéeno p-dimet {lanina, Método de deat lactn E1 wétodo de destilactén ce aplica para liberar de Ja muestra de agua, bajo condiciones controladae, el clanuro total presente en coapuestos 0 complejos de clanurn orginicos ¢ inorginicos, en Ia matida en que pyedsn set separados bajo las condiciones del medio (teaperatura no mayor de 30°C, expostetin a la Luz, aeractén, variacién de pil, descomposicisa microbiana). "Al aisuo tlenpo, el setodo de’ deatilacién vuelve al cianuro susceptible a la dererminscton mediante alguno de los aétodos indicados. La diferenciaciéa etre "cianuto total” y “elanuro Libre” (f8elimeate degradable) se tealiza selecctonando laa cond ictones de descoaposicién en el natraz de destilacion. 1 ctanuro total se descompone al agregar Scido clorhfdrico con un pil inferior a 1. Esta condiciéa es gerantizeda aladiendo 10 wl de Scido clorisdrico al 25% en 100 a de muestra de agua, En oste caso quedan comprendidoe en forma correcta y completa todos los eianuros de enlace complejo (excepto el complejo de cobalto que se degrada 6610 parciaimente). E1 método coaGn de destilact6n directa puede provocar efectos secundarioe Andeseables, debiéo a 1a evaporacién del volunen de agua, En ev lugar se utiliza actualmente un aparato que peraite la ceetilacién con un condensador de reflojo intermedio. Esto hace que tanto el volunen del Ifquido en el natraz de destilactén como 1a concentracién de los reactivos sean casi912 - constantes. Las sustancias que se volatilizan con el vapor y aquéllas que pueden causar dnterferencias se condensan y eon retenidas casi en su totalidad. cuando ¢ utiliza aire cono el gas de arrastre, los clanuros son transferidos al recipiente de absorcién en 1a forma de eid hidrocidnico, el cual es absorbido por 1a solucién de hidréxide de sodio 1M. Equipo y sustanciae quinicas dparato de destilacién (Figura 7.3.-3) con un mazraz de tres cuellos (250 a 1000 a1, segén el volunen de muestra de agus que ce va a destilar), condensator de refluJo, enbido de cara, recipiewe de abworctéa Carteglo ein retorno), boaba de chorro de agua. Figura 7.3.~! fparato de dest tlactén 1. Bombs de chorro de agua 5. Tubo cepiler para 1a {ntroduceién 2, Recipiente de absoreiéa ae aire 3, Gondensador de reflujo 6. Matraz redondo de tres cvellos de 4. Embudo separador 50 m1 500 a Flutdfnetro para un flujo de atre de 20 2 60 1/n Botelle de lavado, 250 a1, para el tratasfento prelininar del aire Cflindro graduado, 25 m1-one Acido clorhfdrico, concentrado y a un 25% Solueién de hidréxido de sodio, 5 Wy 1N Solucién de clorero estinnico (11): ee disuelven 500 g de SnClz . 2,0 y 200 mi de Scio clorhidrico concentrade con agua destilada hasta obtener 1 1 Soluciéa de acetato de cadnt: Hz0 en 1 1de agua dest ilad: se disvelven 300 g de Cd (CHsC0C)2 + 2 Soluctén azortiguadora, pll 5,4: se disuelven 60 g de hidréxido de sodio pet fen unos 300 nl'de agua destilada; en la soluctin todavia caliente de Nidréxido de sodio, se agregin 118 g de Seldo succinico, Cylg0y ¥ se agita Ia wezcla, Después de enfriar, ee agrega agua dest ilada hasta obtener 1 1. Soluctén de fenolftalefna: se disuelve 1 g de feolftalefna en 100 ul de fetanol. Aplicaesén B1 método de destilactéa para le determinaciin del cianuro total puste aplicarse on concentraciones etre 0,02 y 100 mg de CN"/1 si ee utdlizan iniciaimente 100 m1 del Mquido de Is muestra, $i se utiliaan 500 ml de 1a nuestra de agua, este método puale servir para deteminar concentraciones hasta de 0,005 mg de CN/1. Cuando Jaa conceatraciones de cianuro total Hlucttan altededor de los 106 mg de CHT/1 0 nfs, 1a auestra de agua debe ser diluiga, Posde suponerse que las muestras que van a ser analizadas en les plantas de abastecintento de agua no contienen sulfuros ni tiocianatos, as{ como tampoco ingén agente oxidante indeseable, Cuando las aguas han sido cloredas 0 desintoxteadas parcialmeate de alguna otra manera, cabe esperar que hays un exceso de oxidantes. Estas sguas deben recibir un exceso de agentes Feluctores fnmediatanente después del auestreo, Con este fin, se afiade prinero 5 wl de una solucién de hidréxido de sodio 5 N por cada Litto de ucitra de agua (para evitar wma pérdida de Sciéo hidrociinico libre) y luego Svel de une soluciin de cloruro estGnnico (11) aproximadamente al 50%. Una muestra de agua que no contenga ningin tipo de oxidantes se neutraliza deapute Gel muestreo contra la feolftalefna, utilizando Acido clorhfdeico 1 No una Solucién de hidv6xido de sodio Ny posteriormmte se alealinizs Ligeranente con 1ul de una soluctén de hidréxido de sodio 1M. Segtin un estudio realizado por H. MERTENS, cvando se aplica el método de destilacién descrito, Ja deceruinacién de cianuro total no se ve interferiaa por Ios siguientes tones © compuestos cuyas concentraciones nfxinas se indican entre paréntesis: