PROCESOS INDUSTRIALES INORGÁNICOS PII-I

OBTENCIÓN DE AMONÍACO

1. RECURSOS NATURALES INORGÁNICOS (RR.NN.IS) POTENCIALES DE

EXPLOTACIÓN

El amoniaco es obtenido por la reacción catalizada de nitrógeno e hidrógeno. La fuente

de nitrógeno es el aire atmosférico; el hidrógeno requerido puede ser producido de
diferentes materias primas, pero actualmente es producido principalmente de la
reformación con vapor de combustibles fósiles. Dependiendo del tipo de combustible
fósil, diferentes métodos de producción son aplicados para producir hidrógeno para la
síntesis de amoniaco

Figura 1: Nitrógeno e Hidrógeno

MATERIAS PRIMAS

1.1. AIRE ATMOSFÉRICO:

Se denomina aire a la mezcla homogénea de gases que constituye la atmósfera terrestre,

que permanecen alrededor del planeta Tierra por acción de la fuerza de gravedad. El aire
es esencial para la vida en el planeta y transparente a simple vista.

Es una combinación de gases en proporciones ligeramente variables, compuesto por

78,09 % de nitrógeno, 20,95 % de oxígeno, 0,93 % de argón, 0,04 % de dióxido de
carbono y pequeñas cantidades de otros gases.

Composición del aire

El aire está compuesto principalmente por nitrógeno, oxígeno y argón. El resto de los
componentes, entre los cuales se encuentran los gases de efecto invernadero, son vapor
de agua, dióxido de carbono, metano, óxido nitroso, ozono, entre otros. En pequeñas
cantidades pueden existir sustancias de otro tipo: polvo, polen, esporas y ceniza
volcánica. También son detectables gases vertidos a la atmósfera en calidad de
contaminantes, como cloro y sus compuestos, flúor, mercurio y compuestos de azufre.

Porcentaje por volumen

Gas Volumen (%)
Nitrógeno (N2) 78,084
Oxígeno (O2) 20,946
Argón (Ar) 0,9340
Dióxido de carbono (CO2) 0,035
Neón (Ne) 0,001818
Helio (He) 0,000524
Metano (CH4) 0,000179
Kriptón (Kr) 0,000114
Hidrógeno (H2) 0,000055
Óxido nitroso (N2O) 0,00003
Monóxido de carbono (CO) 0,00001
Xenón (Xe) 0,000009
Ozono (O3) 0 a 7×10−6
Dióxido de nitrógeno (NO2) 0,000002
Yodo (I2) 0,000001
Amoníaco (NH3) 0,0003
 1.2. GAS NATURAL

El 77% de la producción mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima.
El 85% de la producción mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor
(ver figura 2).

Proceso empleado
Gas natural
Reformado con
Ligeros vapor

Naftas ligeras

Hidrocarburos

Fuel oil
pesado
Oxidación parcial
Pesados

Residuos de
vacio

Carbón Gasificación

Figura 2: materias primas

Actualmente alrededor del 80% de la capacidad de producción mundial de amoniaco es

proporcionada por el proceso de reformado con vapor.

Tabla 1.1: Procesos aplicado y materia prima en la producción de amoniaco. La

tercera columna muestra el porcentaje de la capacidad mundial.

Materia prima Proceso % capacidad mundial

Gas Natural Reformación con vapor 77
Nafta, LPG, Gas de Refinería Reformación con vapor 6
Fracciones de hidrocarburos pesados Oxidación parcial 3
Coque, carbón Oxidación parcial 13,5
Agua Electrólisis del agua 0,5
A. Descripción del Gas Natural

El gas natural es incoloro, inodoro, insípido, sin forma particular y más ligero que el aire.
Se presenta en su forma gaseosa por encima de los -161ºC. Por razones de seguridad, se
le añade mercaptanos, un agente químico que le da un olor característico, con el propósito
de detectar una posible fuga de gas.

El gas natural se puede encontrar en forma "asociado", cuando en el yacimiento aparece

acompañado de petróleo, o gas natural "no asociado" cuando está acompañado
únicamente por pequeñas cantidades de otros hidrocarburos o gases.

Tabla 2.1: Composición Típica del Gas Natural:

Compuesto Composición Química Rango (en %)

Metano CH4 91-95

Etano C2H6 2-6

Dióxido de Carbono CO2 0-2

Propano C3H8 0-2

Nitrógeno N2 0-1

B. Reservas Probadas de Gas Natural en el Mundo

Tabla 2.3: Reservas probadas de Gas Natural en el Mundo, Enero 2017.

(Trillones de pies cúbicos)

Reservas Probadas
Región de Gas Natural

América del Norte 276,9

Centro y Sudamérica 240,7
Europa y Eurasia 2.195,1
Medio Oriente 2.566,0
Africa 484,4
Asia y Oceanía 419,5
Total Mundial 6.182,7

Las reservas probadas son aquellas que podrían ser producidas con la tecnología actual.
C. Reservas de Gas Natural en Sudamérica

Tabla 2.4: Reservas probadas de Gas Natural en Sudamérica, Enero 2017.

Reservas Probadas de
Gas Natural
País (trillones de pies cúbicos)

Argentina 16,090
Bolivia 24,000
Brasil 10,820
Chile 3,460
Colombia 3,996
Ecuador 0,000
Paraguay 0,000
Perú 8,723
Uruguay 0,000
Venezuela 153,380
TOTAL 220,469

D. Reservas de Gas Natural en el Perú:

Plantas De Procesamiento De Gas Natural

Planta con la cual se procesa gas natural para recuperar líquidos de gas natural y alguna
otra sustancia como azufre. Plantas de procesamiento de gas natural, constituido de la
siguiente manera:

 Aguaytía Energy del Perú S.R.L. - Planta de Procesamiento y Fraccionamiento de

Gas Natural.
 Graña y Montero Petrolera. - Planta de Gas Natural Verdún y Pariñas. (Piura).
 Pluspetrol Perú Corporation S.A. - Planta de Separación de Gas Natural, Las
Malvinas y Planta de Fraccionamiento de Líquidos de Gas Natural, Pisco.
 Procesadora de Gas Pariñas S.A.C. - Planta Criogénica de Gas Natural.
Figura 3: Áreas con Producción de Gas Natural en el Perú

Figura 4: Esquema de Explotación en el Perú

2. DEFINICIÓN OPERACIONAL DEL PII EN ESTUDIO

3. PROPIEDADES DE LOS MATERIALES DEL PII, ELEGIDO.

GAS NATURAL:

PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS

Temperatura de ebullición a
-160,0 °C
1 atmósfera

Temperatura de fusión -180,0 °C

Densidad de los vapores (Aire

0,61
=1) a 15,5

Densidad del líquido

0,554
(Agua=1) a 0°/4 °C
1 litro de líquido se convierte en 600
Relación de Expansión
litros de gas

Solubilidad en agua a 20 °C Ligeramente soluble (de 0,1 a 1,0%)

Incoloro, insípido y con ligero olor a

Apariencia y color
huevos podridos

IMPACTO AMBIENTAL:

La combustión del gas natural produce menos gases de efecto invernadero que otros
combustibles fósiles como los derivados petrolíferos (fuelóleo, gasóleo o gasolina) y
especialmente que el carbón. Además, es un combustible que se quema de forma más
limpia, eficiente y segura, no produce dióxido de azufre (causante de la lluvia ácida)
ni partículas sólidas.

La razón por la cual produce poco CO2 es que la molécula de su principal componente,
el metano, contiene cuatro átomos de hidrógeno por cada uno de carbono, produciendo
dos moléculas de agua por cada una de CO2. Mientras que los hidrocarburos de cadena
larga (p. ej. los contenidos en el gasóleo) producen prácticamente sólo una molécula
de agua por cada una de CO2 (además, la entalpía estándar de formación del agua es
muy elevada).
NITRÓGENO:

PROPIEDADES FÍSICAS
Estado ordinario Gas
Densidad 1,2506 kg/m3
Punto de fusión 63,14 K (-210 °C)
Punto de ebullición 77,35 K (-196 °C)
Entalpía de vaporización 5,57 kJ/mol
Entalpía de fusión 0,7087 kJ/mol
Punto crítico 126,19 K (-147 °C)
3.39 MPa Pa

PROPIEDADES QUÍMICAS:

 El calor de disociación de las moléculas de nitrógeno es de -171,14 Kcal por mol

de N2
 A temperatura ambiente, el nitrógeno es un gas muy inactivo.
 No se combina con el oxígeno, hidrógeno y otros elementos. El nitrógeno se podrá
combinar con el oxígeno siempre y cuando esté en presencia de un rayo o chispa.
 En condiciones normales forma un gas diatónico (N2).
 No se combina con metales en la corteza terrestre.
 Es inerte.
 Presenta gran volatilidad.
 Posee una gran electronegatividad.
 Se comporta como un ion trivalente en la mayoría de los compuestos que forma.

EFECTOS AMBIENTALES

La adición de Nitrógeno enlazado en el ambiente tiene varios efectos. Primeramente, puede

cambiar la composición de especies debido a la susceptibilidad de ciertos organismos a las
consecuencias de los compuestos de nitrógeno. Segundo, la mayoría del nitrito puede tener varios
efectos sobre la salud de los humanos asi como en animales. La comida que es rica en compuestos
de Nitrógeno puede causar una pérdida en el transporte de oxígeno en la sangre, lo que puede
tener consecuencias serias para el ganado.

La toma de altas concentraciones de Nitrógeno puede causar problemas en la glándula tiroidéa

y puede llevar a bajos almacenamientos de la Vitamina A. En los estómagos e intestinos de
animales los nitratos pueden convertirse en nitrosaminas, un tipo de substancia peligrosamente
cancerígena.
HIDRÓGENO:

PROPIEDADES FÍSICAS
Estado ordinario Gas
Densidad 0,0899 kg/m3
Punto de fusión 14,025 K (-259 °C)
Punto de ebullición 20,268 K (-253 °C)
Punto de inflamabilidad 255 K (-18 °C)
Entalpía de vaporización 0,8985 kJ/mol
Entalpía de fusión 0,1190 kJ/mol
Presión de vapor 209 Pa a 23 K
Punto crítico 23,97 K (-249 °C)
1,293·106 Pa
Volumen molar 22,42×10-3 m3/mol

4. DESCRIPCIÓN DE LOS DIFERENTES MÉTODOS O TECNOLOGÍAS

RECIENTES DE INDUSTRIALIZACIÓN DEL RR NN INORGÁNICO
ELEGIDO PARA EXPONER

OBTENCIÓN DEL AMONIACO

1º FORMA: EN EL LABORATORIO

El método más corriente de obtener amoniaco es mediante una reacción ácido-base de

desplazamiento, esto es, desplazando la base débil de una sal amónica por una base fuerte.
Corrientemente se emplea hidróxido de calcio.

TRABAJO PRÁCTICO DE LABORATORIO:

1. Obtendremos amoníaco (NH3), que es un gas incoloro, picante, fácilmente reconocible
por su olor, y muy volátil.
Se puede obtener en un tubo de ensayo, con una pequeña cantidad de cloruro amónico
(NH4Cl) sólido a la que se añade, poco a poco, una disolución concentrada de hidróxido
de sodio (NaOH) y, si hiciera falta, se calienta suavemente.

La reacción que tiene lugar es:

NH4Cl (s) + NaOH (ac) → NaCl (ac) + NH3 (g) + H2O (l)

Si queremos recoger el gas que se produce en una reacción es necesario hacer un montaje
que nos lo permita.
2. Montaje y procedimiento:
Se colocan unos 10 g de NH4Cl en el matraz junto con aproximadamente la misma
cantidad de cal pulverizada y se humedece con un poco de agua.
 La reacción que tiene lugar es:

H2O+2 NH4Cl (s) + CaO(s) → CaCl2 (ac) + 2 NH3 (g) + H2O (l)

Se puede utilizar cal sodada: NaOH.CaO, en vez del CaO)

El balón se irá llenando de NH3 y sabremos que está lleno cuando, al acercar un papel
indicador humedecido, se vuelva azul (Posiblemente ya nos habremos enterado por el olor
característico).
Si recogemos suficiente amoníaco, puede hacerse el experimento del surtidor, que, cuando
sale bien es muy vistoso. Para ello es necesario tener preparado un recipiente grande con agua a
la que se habrán añadido unas gotas de fenolftaleína y un tapón (que ajuste bien en el balón o
matraz en el que vamos a recoger el gas) provisto de un tubo, con un extremo capilar.
Cogemos el balón lleno de gas (manteniéndolo en posición vertical, con la boca hacia
abajo), le ponemos el tapón, cuidando de que ajuste bien y lo introducimos en el recipiente del
agua. No hay más que esperar un poco; el agua ascenderá lentamente por el tubo y seguidamente,
se formará el surtidor.
Se ve mejor si, una vez que han entrado unas gotas de agua, se tapa el extremo del tubo y se
enjuaga con ellas el matraz. No sale bien si no había amoníaco suficiente o el corcho no ajusta
bien.
Otro ensayo muy característico, es la formación de humos blancos:

NH3 (g) + HCl (g) → NH4CL (g)

Se toma un trozo de algodón con unas pinzas, se humedece con ácido clorhídrico concentrado
(35-37%) y se acerca a la boca del recipiente en el que tenemos el amoníaco. Hay que hacerlo
en una vitrina o en la ventana, procurando no respirar los vapores de HCl.
2º FORMA: A NIVEL INDUSTRIAL

El NH3 se obtiene exclusivamente por el método denominado Haber-Bosh (Fritz Haber y Carl
Bosh). El proceso consiste en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrógeno gaseosos.

3𝐻2 (𝑔) + 𝑁2 (𝑔) ↔ 2𝑁𝐻3 (𝑔) + 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟

Es una reacción exotérmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece la

formación de amoníaco
25 °C K = 6,8x105 atm.
450 °C K = 7,8x10-2 atm.
Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es una
reacción muy lenta, puesto que tiene una elevada energía de activación, consecuencia de la
estabilidad del N2. La solución de Haber al problema fue utilizar un catalizador y aumentar la
presión, ya que esto favorece la formación del producto. Convertir el método de Haber en un
proceso de fabricación fue trabajo realizado por Carl Bosh.
Existen numerosos métodos en la síntesis actual del amoniaco, pero todos ellos derivan del
proceso Haber-Bosch original. Las modificaciones más importantes están relacionadas con la
fuente del gas de síntesis, la diferencia en los procesos de preparación del gas de síntesis y las
condiciones de obtención del amoniaco.
Las tecnologías son básicamente dos: reformado con vapor y oxidación parcial (método al que,
dependiendo de la materia prima utilizada, se lo conoce también como gasificación).

La composición del gas de síntesis, precisamente la razón H2/CO, varia en función de la

tecnología de producción y de la alimentación.

Otra tecnología para la producción de hidrógeno es la electrólisis del agua. Aunque el elevado
consumo eléctrico hace que esta alternativa no sea muy atractiva para la mayoría de los usuarios
industriales, algunas ventajas de este proceso lo convierten en un buen candidato para su
utilización en regiones aisladas donde el suministro eléctrico se encuentre disponible a bajos
precios.
PROCESO DE CIANAMIDA:
Se calientan la caliza(CO3 Ca) y el coque a una elevada temperature para producir
carburo de calico:
CO3 Ca + 4C → C2 Ca + 3CO
El nitrógeno se hace pasar sobre C2 Ca a unos 1000°
C2 Ca + N2 → CN2Ca + C
Se forma CN2Ca , cianamida de calico, sustancia que se hidroliza fácilmente
mediante el vapor de agua para producer amoniaco:
CN2Ca + 3H2 O → CO3 Ca + 2NH3

MÉTODO DE HABER BOSCH:

Emplea temperaturas de unos 500°C y P=200 atm:
𝐻2 + 3𝐻2 → 2𝑁𝐻3
Como la temperatura crítica del 𝑁𝐻3 de 132,5°C, basta enfriar por debajo de
esta temperatura, los gases que salen del reactor, para que el 𝑁𝐻3 se licúe, y el 𝐻2 y
𝑁2 que no han reaccionado, vuelven a entrar en el reactor con la mezcla nueva. Para
producir grandes cantidades de 𝑁𝐻3 , es necesario emplear reactores de grandes
dimensiones.

MÉTODO DE CLAUDE:
Emplea presiones de 1000 atm. El tratamiento a tan elevada presión, fue posible por la
preparación de aleaciones de Ni con Cr y W con muy baja proporción de carbono, de
 gran resistencia mecánica y al deterioro por el hidrógeno antes indicado. Se obtiene un
gran rendimiento, los reactores pueden entonces ser de menor tamaño.
Existen métodos que operan a presiones intermedias y más altas. Un avance
interesante está en catalizadores que actúan a más bajas temperaturas, con lo cual el
rendimiento se hace mayor.
MÉTODO DE Casale:
Al igual que el método de Claude, emplea una alta presión de (800 atm). Se caracteriza
principalmente por el proyecto del convertidor y del condensador donde se deja parte
del amoniaco en los gases de recirculación para atemperar o retardar la reacción inicial
en la cámara del catalizador. También los gases entrantes descienden en contacto con la
pared exterior del convertidor, con objeto de conservar su temperatura por debajo de
400° C y eliminar así la costosa aleación Níquel- Cromo-Wolframio utilizada en el
sistema Claude.

MÉTODO DE REFORMADO CON VAPOR (MÉTODO ELEGIDO)

Este método es el más empleado a nivel mundial para la producción de amoniaco.

1. PRODUCCIÓN DEL GAS DE SÍNTESIS

Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano (CH4)
para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.

Desulfuración

Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa
distribuidora le añade compuestos orgánicos de S para olorizarlo.

Reformado

Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico con vapor de agua
(craqueo- rupturas de las moléculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la proporción
(1: 3,3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en dos etapas

 Reformador primario

El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar
las reacciones siguientes

Reacción fuertemente endotérmica

Estas reacciones se llevan a cabo a 800ºC y están catalizadas por óxido de níquel (NiO), así se
favorece la formación de H2.
  Reformador secundario

El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2º equipo, de
esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de síntesis estequiométrica N2 + 3H2. Además,
tiene lugar la combustión del metano alcanzándose temperaturas superiores a 1000ºC.

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O ΔH<< 0

En resumen, después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox. N2 (12,7%), H2
(31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). → conversión 99% de
hidrocarburo.

2. PURIFICACIÓN DEL GAS DE SINTESIS

El proceso de obtención de NH3 requiere un gas de síntesis de gran pureza, por ello se debe
eliminar los gases CO y CO2.

 Etapa de conversión.

Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por

reacción con vapor de agua,

Reacción exotérmica que requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reacción
se lleva a cabo en dos pasos:

a) Aproximadamente a 400ºC con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador. En esta primera etapa,

se desprende una considerable cantidad de calor que eleva la temperatura de los gases
impidiendo una conversión elevada (75% de la conversión). Por ello, los gases
convertidos se llevan a una caldera de recuperación de calor donde se enfrían y pasan a
una segunda etapa.
b) Aproximadamente a 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al
envenenamiento: Cu-ZnO, prácticamente la conversión completa.

 Etapa de eliminación del CO2

Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorción con
K2CO3 a contracorriente, formándose KHCO3 según

K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3

Este se hace pasar por dos torres a baja presión para desorber el CO2, el bicarbonato pasa
a carbón liberando CO2. (Subproducto- para fabricación de bebidas refrescantes).
  Etapa de metanización.

También hay que eliminar el monóxido de carbono residual que es peligroso para el
catalizador del reactor de síntesis.
Desde el punto de vista energético, el proceso más interesante es la metanización
catalítica, que no sólo elimina el CO, sino también el CO2 y el O2 residual.
Las reacciones son fuertemente exotérmicas:

Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC).

3. SÍNTESIS DE AMONÍACO

Así se obtiene un gas de síntesis con restos de CH4 y Ar que actúan como inertes.
A continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm. Aproximadamente
(compresor centrífugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la
producción del amoníaco, sobre un lecho catalítico de Fe.

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

En un solo paso por el reactor la reacción es muy incompleta con un rendimiento del 14-
15%. Por tanto, el gas de síntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando
antes por dos operaciones:

a) extracción del amoníaco mediante una condensación.

b) eliminación de inertes mediante una purga, la acumulación de inertes es
mala para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de
recuperación:
 Ar para comercializarse
 CH4 se utiliza como fuente de energía
 N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de síntesis

El amoníaco se almacena en un tanque criogénico a -33ºC, el amoníaco que se evapora

(necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque.
 5. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PII E IDENTIFICAR LOS PRINCIPALES
EQUIPOS.

A continuación se explica el proceso de obtención de amoníaco teniendo como

referencia el diagrama de flujo y de bloques del método de reformado con vapor.
Este método es el más empleado a nivel mundial para la producción de
amoniaco.

Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el
90% metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.

6. ELABORAR EL DIAGRAMA DE BLOQUES CORRESPONDIENTE AL

PII, ELEGIDO
 BALANCE DE MASA

A) DIAGRAMA DE BLOQUES

S
P
ABSORBEDO R REFORMADO T CONVERTIDOR
R DE AZUFRE R DE CO a CO2

T’

HORNO DE U REACTOR DE T’’ REMOVEDOR

SÍNTESIS METANACIÓN DE CO2

B) BM / ABSORBEDOR DE AZUFRE

Base de cálculo: P = 10 000 kg kg H2 = 9 000 kg

Modelo químico:

Ideal: 2 RCH2SH + H2 ====== H2S + RCH3

[94.2] [2] [34.07] [15.01]

Real: 10 000 kg X? Y?
 Kg de H2 teóricos necesario para la reacción:

10 000 [2]
𝑋= [94.2]
= 8 390.411

H2 en exceso: 9 000 – 8 390.411 = 609.589 kg

Kg de H2S producido:

10 000 [34.07]
𝑋= [94.2]
= 12 160.959 kg

Kg de CH3 producido:

10 000 [15.01]
𝑋= [94.2]
= 6 243.151 𝑘𝑔

Composición de R de la reacción de combustión:

Componente kg % peso % peso

H2SO. formado 12 160.959 63.9589 63.96
RCH3, formado 6 243.151 32.8350 32.84
H2, exceso 609.589 3.2041 3.20
Total 19 013.699 100.0

C) BM / REFORMADOR
Base de cálculo: S = 10 000 kg
Modelo químico:

Ideal: CH4 + 2 H2O ===== CO + 3 H2

[16] [36] [28] [6]

Real: 10 000 kg X? Y?

kg de CO formado:
(10 000) [28]
𝑌= [16]
= 9 411.764 𝑘𝑔

kg de CH4 que no reacciona: 0.30 (10 756.302)= 3 226.891 kg

 kg de H2O teóricamente requerido:

0.70(10 000)0.5 [36]

𝑋= [16]
= 1 882.353 𝑘𝑔

kg de H2O resto en exceso = 3 697.479 – 1 882.353 = 1 815.126 kg

kg y composición de los gases que salen de la REFORMADOR y que ingresan

al CONVERTIDOR.

Componente kg % peso % peso

N2, inerte 36 514.589 63.3856 63.4
H2O. formado 6 638.655 11.5240 11.5
CO2, formado 9 411.764 16.3379 16.3
CH4, NO reacciona 3 226.891 5.6016 5.6
O2, exceso 1 815.126 3.1509 3.2
Total 57607.025

D) BM / CONVERTIDOR

Base de cálculo: 9 411.764 lbs. de CO.

Modelo químico:

Ideal: CO + H2O ===== CO2 + H2

[28] [18] [44] [2]

Real: 9 411.764 X? Y?

kg de H2 puro teórico producido:

9 411.764 [98]
𝑌= [80]
= 11 529.411 𝑘𝑔

kg de H20 pura teóricamente necesario:

9 411.764 [18]
𝑋= [80]
= 2 117.647 𝑘𝑔
kg de la corriente S que descarga la solución de H2 al 25 %:
0.25 (T’) = 11 529.411
T’ = 46 117.644 lbs.

kg y composición de los gasee que salen del CONVERTIDOR y que ingresan

al REACTOR DE METANACIÓN

kg de H2O requerida para la solución al 25 %:

46 117.644 – 11 529.411 = 34 588.233 kg

Agua requerida para la:

Solución = 34 588.233 lbs.
Reacción = 2 117.647
Total = 36 705.88 lbs.

kg del flujo U, considerando que el 5% de agua se evapora:

U = 0.95 (36 705.88)
U = 96 247.582 kg

Lbs. de agua que se evapora: 38640.557 – 36 705.88 = 1 934.677 lbs.

Composición de los gases residuales R.

Componente Lbs. % peso % peso

N2, inerte 36 514.589 72.8399 72.8
CO2. formado 6 638.655 13.2429 13.2
CH4, NO reacciona 3 226.891 6.4370 6.4
H2O, evaporada 1 934.677 3.8593 3.8
O2, exceso 1 815.126 3.6208 3.6
Total 50 129.938 100.0
E) BM / REACTOR DE METANACIÓN
Modelo químico:

Ideal: CO2 + 4 H2 ===== CH4 + H2O

[44] [8] [16] [18]

Real: 10 756.302 kg X? Y?

kg de CH4 formado:
0.70(10 756.302) [16]
𝑌= [44]
= 9 411.764 𝑘𝑔

kg de CO2 que no reacciona: 0.30 (10 756.302)= 3 226.891 kg

kg de H2 teóricamente requerido:

0.70(10 756.302)0.5 [32]

𝑋= [64]
= 1 882.353 𝑘𝑔

kg de H2 resto en exceso = 3 697.479 – 1 882.353 = 1 815.126 kg

kg y composición de los gases que salen de la REACTOR DE METANACIÓN

y que ingresan al HORNO DE SÍNTESIS.

Componente kg % peso % peso

N2, inerte 36 514.589 63.3856 63.4
CH4. formado 6 638.655 11.5240 11.5
HO2, formado 9 411.764 16.3379 16.3
CO2, NO reacciona 3 226.891 5.6016 5.6
H2, exceso 1 815.126 3.1509 3.2
Total 57607.025

F) BM / HORNO DE SÍNTESIS

Modelo químico:

Ideal: N2 + 3 H2 ====== 2 NH3

 [28] [6] [31]

Real: 36 514.589 kg X? Y?

Kg de H2 teóricos necesario para la reacción:

36 514.589 [6]
𝑋= [28]
= 8 390.411

H2 en exceso: 9 000 – 8 390.411 = 609.589 kg

Kg de NH3 producido:

36 514.589 [31]
𝑋= [28]
= 12 160.959 kg

Composición de W de la reacción de combustión:

Componente Lbs. % peso % peso

NH3. formado 12 160.959 63.9589 63.96
H2, requerido 6 243.151 32.8350 32.84
H2, exceso 609.589 3.2041 3.20
Total 19 013.699 100.0
A) EVALUACIÓN MÁSICO DEL SISTEMA PII- LBS.

47 607.026
10 000
10 000 57 607.025

57 607.025

96 247.582 48 195.261

46 117.644

50 129.938 48 052.321 9 411.764

B) BALANCE SISTÉMICO TOTAL DE PLANTA

∑ (ENTRADAS) SISTEMA ∑ (SALIDAS)

PLANTA

∑𝑵 𝑵
𝑵=𝟏(𝐅𝐋𝐔𝐉𝐎𝐒 𝐃𝐄 𝐄𝐍𝐓𝐑𝐀𝐃𝐀) = ∑𝑵=𝟏(𝐅𝐋𝐔𝐉𝐎𝐒 𝐃𝐄 𝐒𝐀𝐋𝐈𝐃𝐀)

P + S + T’ = W + Z

10 000 + 47 607.026 + 38 640.557 = 50 129.938 + 46 117.644

96 247.583 = 96 247.582
 C) MATRIZ SISTÉMICO DEL BALANCE MÁSICO-LBS

Corrte.
Compto P S T T’ U W Z
.
RCH2S 10 000
H
Aire 47
607.026
O2 11 3 1 815.126 1
092.437 697.479 815.126
N2 36 36 36 36
514.589 514.589 514.589 514.589
CH4 6 6 638.655 6
638.655 638.655
CO 10 3 226.891 3
756.302 226.891
CO2 9 411.764
H2O 96 247.582 34 1
588.223 934.677
NH3 11
529.411
Total 10 000 47 57 57 96 247.582 46 50 2
9.
607.026 607.025 607.025 117.644
9
3
8

7. MODELOS Y/O REACCIONES QUÍMICAS QUE IDENTIFICAN AL PII

ELEGIDO

PARA PROCESO REFORMADO CON VAPOR:

0 . 8 8 𝑪𝑯𝟒 + 1 . 2 6 A I R E + 1 . 2 4 𝑯𝟐 𝑶 → 0 . 8 8 𝑪𝑶𝟐 + 𝑵𝟐 + 3 𝑯𝟐
𝑵𝟐 + 3 𝑯𝟐 → 2 𝑵𝑯𝟑

Producción de gas de síntesis : 25-35 bar

Síntesis del amoníaco : 100-250 bar
 I. Purificación en la alimentación
R – SH → RH + H2S (HIDROGENACIÓN)
H2S + ZnO → H2O + ZnS (ADSORCIÓN)

II. Reformado
 PRIMARIO

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 H° = 206

KJ/Kmol
CH4 + 2H2O ↔ CO2 + 4H2 H° = 166
KJ/Kmol

 SECUNDARIO

CH4 + 2O2 ↔ CO2 + 2H2O H° < 0

III. Conversión de CO: (400 – 500 °C)

CO + H2O ↔ CO2 + H2 H° = -41

KJ/Kmol

IV. Metanación
CO + 3H2 ↔ CH4 + H2O H° = -206
KJ/Kmol
CO + 4H2 ↔ CH4 + 2H2O H° = -166
KJ/Kmol

V. Formación de amoníaco: (400 – 500 °C)

N2(g) + H2(g) ↔ 2NH3(g) H° = -46.2

KJ/Kmol
8. OTRAS REACCIONES QUÍMICAS DE INTERÉS INDUSTRIAL:

Cloruro de Amonio:

𝐍𝐇𝟑 + 𝐇𝐂𝐥 → 𝐍𝐇𝟒 𝐂𝐥

 Se emplea como diurético para personas con edema o con

enfermedades de Läennex.
 También se utiliza como acidificante, ya que esta sal logra
aumentar la acidez en concentraciones de hidrogeniones libres.
 Se ocupa como expectorante, ayudado a irritar la mucosa que es
causante de la estimulación de las glándulas de la mucosa
bronquial.
 En el sector de farmacocinética, el cloruro de amonio, ayuda
absorbiendo desde la vía gastrointestinal por un período de cinco a
seis horas después de la ingestión.
 Se emplea para la fabricación de pilas secas, en procesos de
estañado de zinc, así como en procesos de galvanizado.
 En diversas industrias se emplea como fundente para soldaduras
y removedor
Sulfato de Amonio: de óxido de metales.
 También se utiliza en la industria textil y de alfarería.
𝐍𝐇𝟑 + 𝐇𝟐 𝐒𝐎𝟒 → (𝐍𝐇𝟒 )𝟐 𝐒𝐎𝟒

 Uso agrícola: El sulfato de amonio es

principalmente utilizado donde se necesita
adicionar nitrógeno (N) y azufre (S) para
satisfacer los requerimientos nutricionales de
plantas en crecimiento.

Monóxido de Nitrógeno:

𝐍𝐇𝟑 + 𝐎𝟐 → 𝐍𝐎 + 𝐇𝟐 𝐎

 Hoy en día este gas es utilizado

en automóviles convencionales
modificados.
9. CONDICIONES DE PROCESO:

TEMPERATURA: 400-500 °C
PRESIÓN: 100-1000 atm
ENTALPÍA: H= -92.4 KJ
RENDIMIENTO: de un 50 a un 70%
Aplicando las reglas del equilibrio termodinámico, la formación del amoniaco se
ve favorecido por las siguientes condiciones:
ALTAS PRESIONES:

Las altas presiones desplazan el equilibrio hacia la formación del amoniaco. En

la actualidad se trabajan a presiones entre 15 y25 MPa para alimentaciones muy
puras, incluso algunos procesos trabajan a presiones menores de 5 MPa.

BAJAS TEMPERATURAS:

Por ser una reacción exotérmica la constante de equilibrio disminuye si la

temperatura aumenta, por lo que se obtendría un mayor rendimiento de amoniaco
si la reacción se llevase a acabo a la menor temperatura posible. Además sería
ideal realizarla a bajas temperaturas ya que el punto de ebullición del amoniaco
esta alrededor de los -33.5°C y por consiguiente a medida que se forma se
condensaría rápidamente y se eliminaría cómodamente del sistema; el hidrogeno
y el nitrógeno seguirán siendo gases a esa temperatura.
CATALIZADOR: Fe, Mo y 𝐴𝑙2 𝑂3
TEMPERATURA ELEVADA: 450-500°C
REACTORES USADOS: El reactor usado debe ser diseñado para prevenir que
la temperatura se incremente por encima del nivel donde el catalizador no pueda
resistir.

1RA GENERACION: Tubo y carcaza: capacidades <600t/día

2DA GENERACION: Reactores verticales con múltiples lechos
catalíticos: capacidades 1500t/día, flujo axial.
  EL CATALIZADOR:
Se han probado catalizadores de varios tipos para el amoniaco pero en las plantas
se utilizan ahora hierro con promotores adicionales: oxido de alúmina, de
zirconio o de silicio a una concentración aproximada de 3%, y oxido de potasio
más o menos 1%. Estos evitan el sintetizado y hacen más poroso al catalizador.
Es posible que los catalizadores de Fe pierdan rápidamente su actividad si son
calentados a temperaturas por encima de 520°C.
Los catalizadores también se desactivan por contacto con Cu, P, As, S y Co.
• El catalizador industrial consiste en un fundido de óxidos de hierro (60-70% Fe)
mezclados con óxidos de Al, Ca, Mg y K, de tamaño de partícula 6-20 mm.
• El catalizador se activa por reducción, proceso en el que se forman partículas de
Fe que presentan una serie de poros concentrados entre sí, con una superficie
𝑚2
interior del poro de 10-20 .
𝑔
• Esta superficie está parcialmente recubierta de promotores:

𝑨𝒍𝟐 𝑶𝟑 , 𝑲𝟐 𝑶, 𝑪𝒂𝑶

10. MECANISMO DE REACCIÓN:

N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)

1. Proceso de adsorción disociativa

𝑁2 (g) → 𝑁2 𝑥
𝑁2 → 2𝑁 𝑥
𝐻2 (𝑔)→ 2𝐻 𝑥
2. Reaccion de los atomos adsorbidos

𝑁 𝑥 + 𝐻 𝑥 → 𝑁𝐻 𝑥 → 𝑁𝐻2 𝑥 → 𝑁𝐻3 𝑥
3. Proceso de desorción del producto

𝑁𝐻3 𝑥 → 𝑁𝐻3 (𝑔)

11. TECNOLOGÍA DE PURIFICACIÓN DEL PRODUCTO PRINCIPAL:

 METANIZACIÓN:

Las pequeñas cantidades de CO y CO2 que permanecen en el gas de síntesis

pueden envenenar el catalizador de síntesis del amoniaco y, por lo tanto, se deben
eliminar. El proceso más habitual es la conversión en CH4 mediante
hidrogenación en el metanizador:

CO + 3H2 CH4 + H2O H = -206 kJ/mol

CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O H = -165 kJ/mol

Estas reacciones se producen a una temperatura de unos 300 ºC en un reactor

lleno de un catalizador a base de níquel. La concentración residual de estos
óxidos de carbono no suele alcanzar los 10 ppmv. A pesar de que el metano no
participa en la reacción de síntesis, el agua que se forma se debe eliminar antes
de que llegue al convertidor. Para ello, se realiza un proceso de refrigeración,
seguido de una etapa de condensación, que se aplica después del metanizador y,
por último, una etapa de condensación/absorción del amoniaco producto, que se
lleva a cabo en el circuito o en una unidad de secado del gas de reposición.
 12. IMPACTO AMBIENTAL DE LOS MATERIALES Y PROPUESTA DE
MITIGACIÓN.

 El principal problema al producir Ácido nítrico son los gases que libera, estos
gases están constituidos principalmente por (H2), (CO2), (CO), (NOx), (SOx) y
Amoniaco (NH3)

En el medio ambiente

 El CO2 y CO, tiene un gran impacto en el llamado efecto invernadero y su

concentración ha aumentado en los últimos 160 años.
 El SO2 es el responsable de la lluvia ácida que es causante de daños a la
naturaleza en forma de acidificación de suelos, lagos y mares; por lo tanto
también perjudica a la flora y la fauna terrestre y marina.

En el ser humano

 Provocan una disminución de la capacidad de transporte de oxígeno a la

sangre.
 Daños en el sistema nervioso, dolor de cabeza, mareos y fatiga; estos
efectos pueden producirse tanto sobre el ser humano como sobre la fauna
silvestre.
 Paro cardíaco.
 Estos gases, que contienen partículas de óxido de nitrógeno, son transportadas
por el viento e inhaladas por las personas, pueden provocar enfermedades
respiratorias como bronquitis aguda, una disminución de la capacidad de los
pulmones.

 Hay dos problemas directamente relacionados con el amoniaco. Uno es el de la

eutrofización de las aguas. Los nitratos acaban en mares y ríos, las algas y bacterias
se dan un banquete con el exceso de nutrientes y eso acaba con el oxígeno que
necesitan otras especies.
 Acidificación del suelo: Cuando el amoníaco llega a la superficie del suelo,
por lo general reacciona con el agua en el suelo y se convierte en su forma
iónica, amonio (NH4 +) y absorba al suelo. El amonio en el suelo, finalmente,
se disocia en nitrito (NO2-) o nitrato (NO3-) por bacterias nitrificantes y
libera iones H+ en el suelo. Por otro lado, el nitrógeno reactivo está
alterando el balance atmosférico, enriqueciendo el ozono de la troposfera y
reduciendo el de la estratosfera. Eso sí, el amoniaco tiene el efecto positivo de
la captura de CO2 en selvas y bosques debido a la mayor presencia de
nitrógeno en el aire.

PROPUESTA DE MITIGACIÓN

 Utilizar los tratamientos de los gases de purga empleados en la síntesis

del NH3 para recuperar el NH3 y H2 antes de quemar el resto en el reactor
de reformado primario.
 Recoger las emisiones de amoníaco de las válvulas de escape o de los
dispositivos encargados de controlar la presión de depósitos o tanques de
almacenamiento, y enviarlas a una antorcha o a un depurador húmedo.
 Instalar métodos de detección de fugas para identificar emisiones
fugitivas de amoníaco durante el proceso de producción o el
almacenamiento.
 Absorción: Poner en contacto la solución gaseosa que contiene los gases
tóxicos con un líquido para disolver las partículas contaminantes de estos
gases.
 13. APLICACIÓN Y FINES DEL PRODUCTO ELABORADO Y
TRATAMIENTO DE DESPERDICIOS.

FERTILIZANTES
 La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricación
de Fertilizantes, el nitrato de amonio y la Úrea son los
fertilizantes sólidos predilectos y se preparan a partir de la
oxidación de amoniaco sobre un catalizador de platino. Cuando
se aplica en suelo, ayudaba a incrementar el rendimiento de los
cultivos como el maíz y el trigo.
REFRIGERACIÓN

 El amoniaco es un refrigerante alternativo para sistemas de

refrigeración y equipos de aire acondicionado.

FABRICACIÓN DEL HNO3

 La producción de ácido nítrico se puede hacer a partir

del amoniaco, este proceso consta de tres partes, la primera es la
oxidación del amoniaco con aire a óxido nítrico, luego ocurre la
oxidación del ácido nítrico, la cual produce dióxido de nitrógeno y por
último ocurre la absorción en agua del nitrógeno dióxido, lo que da como
resultado una disolución de ácido nítrico.
 El ácido nítrico es empleado en los abonos, colorantes, explosivos,
fabricación del ácido sulfúrico, medicamentos y grabado de metales.

MINERIA

 El amoniaco en la minería se usa como solución amortiguadora, ya sea en una

mezcla con cloruro de amonio o de forma pura. Estas soluciones amortiguadores
se utilizan para aumentar el porcentaje de extracción de los metales. El uso del
amoniaco en este sector está enfocado en la extracción de Zinc y cobre.

FABRICACIÓN DE PLASTICOS
 El amoniaco se usa en la producción de fibras acrílicas, particularmente en la
polimerización del acrilonitrilo, en este proceso el amoniaco actúa como un
disolvente, y cede uno de sus protones para que se lleve a cabo la reacción.
 De esta manera, se puede decir que el amoniaco también hace parte de la industria
textil, ya que las fibras sintéticas que requieren de su uso, como el nylon y el
nitrilo acrílico, son posteriormente procesadas en dicha industria.
PRODUCTOS DE LIMPIEZA
 El amoniaco se usa como agente limpiador y desengrasante, se aprovechan sus
propiedades básicas que ayudan a eliminar grasas porque las convierte en
sustancias más facilmente solubles en agua.
 Como desinfectante, tiene el mismo efecto que otras sustancias como fenol,
hipoclorito sódico o fenol.
 La mayoría de los productos de limpieza tienen un grado de amoniaco en su
composión, sin embargo muchas veces es usado puro en su forma líquida.

VULCANIZACIÓN DEL CAUCHO

 La producción del caucho comienza con la extracción del látex a partir de la
corteza del árbol, este se recoge en vasos y a continuación se transfiere a cubos
que contienen amoniaco para la conservación del látex.

 El amoniaco rompe las partículas de caucho y produce un producto que forma dos
fases que contiene de 30 a 40% de fase sólida.

 Luego el producto se concentra hasta llegar al 60% de látex amoniacal con un

1,6% de amoniaco en peso.

PREPARACIÓN DE EXPLOSIVOS
 El amoniaco es usado en la fabriación de nitrato de amonio, el cual se usa para
preparar explosivos ANFO, ya que estos son mezclas de este compuesto con 5 o
6% de un hidrocarburo.
 El amoniaco participa en la etapa de neutralización del ácido nítrico para la
producción de nitrato de amonio. Esta reacción es altamente exotérmica e
instantánea, por lo que debe hacerse bajo estrictos controles, regulando el pH y la
temperatura en los reactores.
 En Europa occidental cerca del 6% del amoniaco producido es destinado a la
fabricación de explosivos

14. IDENTIFICAR CASOS PROBLEMÁTICOS DE INTERÉS

INDUSTRIAL.

 Solo el 17% del amoniaco usado como fertilizante es consumido por los humanos
a través de la comida. El resto acaba en la tierra o en el aire. Según un artículo de
Nature Geoscience, las emisiones en ausencia de interferencia humana son de
0,5 kg por hectárea y año. La agricultura moderna ha multiplicado por 20 esta
 cifra, lo que ha provocado la alteración del ciclo natural del nitrógeno aunque su
impacto global aún no es muy conocido.

 Hay dos problemas directamente relacionados con el amoniaco. Uno es el de la

eutrofización de las aguas. Los nitratos acaban en mares y ríos, las algas y
bacterias con exceso de nutrientes, acaban con el oxígeno que necesitan otras
especies. Por otro lado, el nitrógeno reactivo está alterando el balance
atmosférico, enriqueciendo el ozono de la troposfera y reduciendo el de la
estratosfera. Eso sí, el amoniaco tiene el efecto positivo de la captura de CO2 en
selvas y bosques debido a la mayor presencia de nitrógeno en el aire.

REFERENCIA:

 http://nkramirezlopez.wixsite.com/amoniaco/aplicaciones-y-usos
 http://enciclopedia.escolar.com/EnciclopediaAntigua/usos-y-aplicaciones-del-
amoniaco/
 https://www.lenntech.es/periodica/elementos/n.htm
 http://www.iztacala.unam.mx/www_fesi/proteccioncivil/higieneyseguridad/mem
orias_emerg_quim/miercoles/1_PresentacionGasNatural.pdf
 https://es.scribd.com/doc/44538233/amoniaco
 https://quimica.laguia2000.com/general/propiedades-del-hidrogeno
 file:///C:/Users/USUARIO/Downloads/44538233-amoniaco.pdf
 UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
Sección de Procesos y Tecnología

PROCESOS INDUSTRIALES INORGÁNICOS (PII)

PROCESO DE FABRICACIÓN DEL AMONIACO

EQUIPO INVESTIGADOR DE TRABAJO:

Nº Apellidos y nombres CT CE CR NP

EVALUADO POR: Dr. PEDRO QUIÑONES PAREDES