Compuestos

oxigenados
Química Orgánica
 Alcoholes

Enlace σ Hidroxilo

Fenoles

Compuestos
oxigenados Éteres

Carbonilo Aldehídos

Enlace π Cetonas

Ac. carboxílicos
Carboxilo

Esteres
 OH
OH
OH

Alcoholes y
fenoles
 Estructura y generalidades
Poseen una estructura similar a la del agua, reemplazando uno de
los H por un grupo alquilo

Los alcoholes son compuestos orgánicos que contienen el grupo

hidroxilo (-OH). Son líquidos volátiles de olores característicos

En los fenoles el OH se une a un anillo aromático por lo tanto sus

características cambian
H

H O O
H H H

Forman puentes de H

Los fenoles tienen mayores pesos

moleculares y son menos polares
 OH
H3C
H3C OH
H3C
OH
Metanol: alcohol CH3
Etanol: presente en las adulterado
bebidas alcohólicas Isopropanol: antiséptico
y desinfectante

Resveratrol
Hidroxitirosol
 De acuerdo al tipo de C que se une
el OH

Se dividen en

Primarios Secundarios Terciarios

OH
OH
OH
 nomenclatura
Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el
grupo -OH.

Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador más
bajo.
El nombre del alcohol se construye cambiando la terminación -o del

alcano con igual número de carbonos por –ol

OH Br

4-(bromometil)-2-isopropil-hexanol
H3C CH3
4-(bromometil)-2-isopropilhexan-1-ol

CH3
 Cuando hay dobles y triples enlaces el sufijo ol se utiliza después del
nombre del alqueno o alquino.

El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos. La

numeración otorga el localizador más bajo al -OH y el nombre de la molécula
termina en –ol.
OH
OH

H3C Cl
H3C OH

H H
2-penten-1-ol
Pent 2-en-1-ol (Z)-4-cloro-3-buten-2-ol 2-ciclohexen-1-ol
Z)-4-clorobut-3-en-2-ol 2-ciclohexenol

Los alcoholes que poseen dos grupos

HO
OH se denominan Dioles o Glicoles.
Se nombran igual que los que los
alcoholes y se usa el sufijo diol se
HO deben usar dos localizadores para
los grupos hidroxilos
 Nomenclatura de fenoles
Debido a que el núcleo base de los fenoles es un anillo aromático
cuando hay mas de un sustituyente se emplean los prefijos: orto,
meta y para

OH O2N OH OH

H3C
Br

o-bromofenol m-nitrofenol p-etilfenol

OH OH

OH OH

CH3 OH OH

OH
o-metilfenol o-becenodiol m-becenodiol p-becenodiol
O-cresol catecol resorcinol hidroquinona
 Características generales
La mayoría de los alcoholes son líquidos a temperatura
ambiente y los fenoles son sólidos
Son sustancias polares
El metanol y etanol son líquidos volátiles con olores
característicos.
Desde el butanol hasta decanol son líquidos viscosos y algunos
isómeros son sólidos a temperatura ambiente.
 Puntos de ebullición
Los alcoholes poseen un enlace O-H polarizado y por tanto
pueden formar puentes de hidrogeno intermolecular, lo que hace
que tengan puntos de ebullición altos respecto a los alcanos y a
los éteres.

H O H3C O H3C
CH3 CH3 CH3

Etanol Dimetil éter Propano

Pm= 46 Pm= 46 Pm= 44
µ= 1,69 µ= 1,30 µ= 0,08
Pe= 78°C Pe= -25°C Pe= -42°C
 De forma general:
Al aumentar el peso atómico aumenta el Peb
A mayor ramificación menores Peb
Los alcoholes primarios tienen mayor Peb que los secundarios y
que los terciarios.
Alcohol Pe (°
(°C) Densidad
Metanol 65 0,79
1-propanol 97 0,80
1-butanol 118 0,81
2-butanol 100 0,81
2-metil-2-propanol 83 0,79
Hexanol 156 0,82
ciclohexanol 162 0,96
1,2-etanodiol 198 1,12
1,2,3-propanotriol 290 1,26
 solubilidad
O
H3C H
Grupo alquilo Hidroxilo
Parte apolar Parte polar
hidrofobica hidrofilica
Los alcoholes de bajos pesos moleculares son miscibles en agua y
por lo tanto pueden solubilizar compuestos iónicos y polares.

La solubilidad en agua disminuye a medida que aumenta el

tamaño del grupo alquilo.

El metanol, etanol, propanol y t-butanol son solubles en agua…

desde el butanol son poco solubles o insolubles.

Los dioles son mas solubles que los alcoholes simples

 Acidez de alcoholes y fenoles
La acidez en química orgánica tiene el siguiente orden:

Ácidos
carboxílicos
> Fenoles > Alcoholes

Al igual que el protón del hidroxilo del agua, el del alcohol es

débilmente ácido. Una base fuerte puede extraer este protón para
dar lugar a un alcoxido.

H3C
H3C
-
O H +B - + BH
O

alcohol alcóxido
 Acidez de alcoholes y fenoles
La acidez de los alcoholes varia ampliamente, la cte de disociación
la describe la siguiente reacción:

El pKa de los alcoholes se ve influenciado por algunos factores

como son el tamaño de la cadena carbonada y los grupos
electronegativos

Al aumentar el tamaño de la Los grupos electronegativos

cadena carbonada el alcohol se (halógenos) aumentan la acidez de
vuelve menos ácido. los alcoholes (bajan el pKa)
 Acidez de fenoles
El protón del hidroxilo del fenol es débilmente ácido pero más
acido que el de un alcohol. Una base fuerte puede extraer este
protón para dar lugar a un fenoxido.
-
O O
H
+ B- + BH

fenol fenoxido

Los alcóxidos se obtienen a partir de una base muy fuerte como

Na, K o NaH

Los fenoxidos se obtiene usando bases como Hidroxidos de

sodio y de potasio.
reactividad de
alcoholes
Tipos de reacciones generales para alcoholes
Los alcoholes son altamente reactivos, el grupo
hidroxilo se puede convertir en prácticamente
cualquier otro grupo funcional

Tipo de reacción
R OH + X Producto

Tipo de reacción Característica

Oxidación Adición de O o de O2,
perdida de H2, adición de X2
Reducción Adición de H2 o H-, perdida
de O o de O2, perdida de X2
 oxidación
Los alcoholes secundarios se oxidan fácilmente, con altos
rendimientos empleando ácido crómico
OH O
Na2Cr2O7
R1 R1

R2 H2SO4 R2

OH O
Na2Cr2O7

H2SO4

El ácido crómico Na2Cr2O7 y el KMnO4 son agentes oxidantes

fuertes que siempre transforman un alcohol 1° a un ACIDO
CARBOXILICO
 oxidación
La oxidación de un alcohol primario inicialmente forma un aldehído,
el cual se oxidan fácilmente dando lugar a un ácido carboxílico

O O
OH
Na2Cr2O7 H HO

H2SO4
H3C H3C
H3C

Para la obtención de aldehídos se deben usar agentes oxidantes muy

débiles como el clorocromato de piridinio PCC que es un complejo de
oxido de cromo (VI) en piridina y HCl. La reacción se lleva acabo en
CH2Cl2 como solvente
OH O
PCC
H

CH2Cl2

H3C H3C
 resumen
Tipo de Reactivo Producto
alcohol
Ácido crómico o Ácido
Primario
permanganato carboxílico
Primario PCC Aldehído
Ácido crómico,
Secundario permanganato Cetona
O PCC
Terciario Ácido crómico NRX
O PCC
 Sustitución con haluros
Los alcoholes reaccionan con haluros de hidrógenos HX en agua
produciendo haluros de alquilo.

La reacción con HX en agua implica la formación de carbocationes

por lo que los alcoholes primarios reaccionan muy lentamente.

Los alcoholes primarios se pueden transformar en haluros con NaBr

en ácido sulfurico

HX
R OH R-X haluros
H2O
H3C
H3C
HCL
CH3
CH3
HO H2O
Cl

HO Cl
HCl
H3C H3C
H3C CH3 ZnCl2
H3C CH3

H3C NaBr H3C

OH
Br
H2SO4
 Esterificación de fischer
La esterificación de Fischer es una reacción para obtención de esteres
a partir de un alcohol y un ácido carboxílico en medio ácido. Esta
reacción es un equilibrio por tanto se deben usar exceso de alcohol o
ácido para que se obtengan buenos rendimientos

Parte O
O proveniente
H2SO4 del alcohol R2
R1 OH HO
R1 O Parte
R2 proveniente
del ácido
O
H3C O
H2SO4
OH HO
O

H3C
éteres
 generalidades
Los éteres son compuestos orgánicos que poseen
dos grupos alquilo o arilo unidos a un oxigeno

Poseen formula general R-O-R´.

Son líquidos volátiles de olores característicos.

dietil éter o éter etílico: es el éter

H3C comercial más importante, es un
O excelente solvente para extracciones y
reacciones.
CH3
Se usó como anestésico durante 100
años (desde 1842).
Macrolidos: antibióticos aislados de
microorganismos
 clasificación
De acuerdo a los grupos alquilo
unido al O

Se dividen en

Simétricos Asimétricos Cíclicos

Cuando R=R’ Cuando R≠R´
O formando parte del ciclo

H3C
O
O CH3 O
CH3
 estructura
Poseen una estructura similar a la del agua,
reemplazando los H por un grupos alquilo o arilo

H H

H O O

H H H
H H
104,5° 110°
 POLARIDAD
A pesar que no poseen el grupo OH
de los alcoholes son compuestos de
polaridad media por tener H3C O
momentos dipolares altos por la
CH3
polarización entre los enlaces C-O .
Compuesto Formula Masa molecular Momento
dipolar
Agua H2O 18 1.9
Etanol H3C 46 1.7
OH

Dimetil éter H3C O 46 1.3

CH3
O
Tetrahidrofurano 72 1.6

H3C
Dietil éter 74 1.2
O
CH3
 PUNTOS DE EBULLICIÓN
Tienen puntos de ebullición más CH3
bajos que los alcoholes por que H3C O
H3C O
aunque son polares no pueden H3C O
formar puentes de hidrogeno entre CH3
CH3
ellos.
Compuesto Formula Pe Densidad
Dimetil éter -25 1.9
H3C O
CH3
Dietil éter H3C 35 1.7
O
CH3
Dipropil éter 91 1.3
H3C

O
CH3
CH3
Diisopropil éter H3C CH3 68 1.6
O
CH3

Tetrahidrofurano O 65 1.2
 nomenclatura
Los nombres se forman a partir de los sustituyentes alquilo o arilo
que los conforman (En orden alfabético) y la palabra éter.

O
O O O

Cuando hay presentes otros grupos funcionales se nombran como

sustituyentes como grupos alcoxi, de este tipo son muy comunes
como sustituyentes en anillos aromáticos principalmente.

OH

O
OH
O
 Éteres cíclicos
Los esteres cíclicos poseen núcleos con
nombres comunes
O O O O O

O
Furano tetrahidrofurano Pirano tetrahidropirano 1,4-dioxano

O1
Su nomenclatura se deriva
de estos núcleos. Cuando 2
poseen sustituyentes al
núcleo determinan las 3
posiciones mas bajas
comenzando a numerar
desde el O.
3-etil-2-metil-tetrahidrofurano
 Síntesis y reactividad
Síntesis de Wilmson se usa para obtener éteres a partir de un
alcóxido y un haluro de alquilo PRIMARIO

H3C H3C
NaH
-
OH O
THF
H3C
H3C
- O
O H3C Cl
CH3

Los éteres son poco reactivos por esta razón son excelentes
solventes