CINÉTICA Y EQUILIBRIO QUÍMICO

CINÉTICA QUÍMICA:

La parte de la química que estudia la velocidad o rapidez con que transcurren

las reacciones químicas es la cinética química, y se refiere a la variación de las
concentraciones de reactivos y productos con el tiempo.
Normalmente la velocidad de una reacción se expresa como la velocidad de
desaparición de un reactivo. Se define entonces la velocidad promedio de una
reacción como la variación en la concentración de reactivos o productos en un
intervalo de tiempo dado

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

La velocidad de una reacción química se ve afectada por:

 La concentración de los reactivos: al aumentar la concentración aumenta

la velocidad.
 La presión en reacciones de estado gaseoso: al aumentar la presión
aumenta la velocidad.
 El área superficial en reacciones en estado sólido: al aumentar la
superficie aumenta la velocidad.
 La temperatura del sistema: al aumentar la temperatura la velocidad
aumenta mucho. En una reacción química típica, la velocidad se duplica por
cada aumento de 10 °C en la temperatura.
 La adición de un catalizador: al añadir un catalizador adecuado
incrementa la velocidad. Un catalizador es una sustancia que acelera la
reacción sin que él mismo se consuma en el proceso.

1
Teoría de las colisiones.

Todos estos hechos pueden explicarse usando la teoría de las colisiones que dice:
Para que dos sustancias reaccionen, sus partículas:
 Deben colisionar con la suficiente enrgía para romper los enlaces existentes.

Ley de acción de las masas.

En 1867, los químicos noruegos Guldberg y waage estudiaron las relaciones

cuantitativas entre la velocidad de reacción y los aumentos o disminuciones de la
concentración de los reactivos. Comprobaron que si un mol de la sustancia A se
combina con un mol de la sustancia B, y la velocidad de reacción es v, se verifica
que:

 Si dos moles de A reaccionan con un mol de B, la velocidad de reacción

será 2v;
 Si dos moles de A reaccionan con dos moles de B, la velocidad de reacción
será 4v;
 Si cuatro moles de A reaccionan con tres moles de B, la velocidad de
reacción será 12v.

Se deduce de lo que antecede que la velocidad de reacción es proporcional al

producto de las concentraciones de las sustancias reaccionantes. Se puede
expresar así dicha conclusión:

K: constante de proporcionalidad.
v = K [A] * [B]
siendo [A] y [B]: concentraciones de las
sustancias reacciones expresadas
en mol/ dm3

2
 Nota: 1 dm3= 1 LITRO

Aplicando esta fórmula a la reacción entre bromo e hidrógeno, la velocidad de

reacción es:

v = K [Br2] * [H2]

Pero si las sustancias reaccionantes no se combinan en la relación de mol a

mol, como por ejemplo:

2 H2 + O2 2H2 O
(dos moles) (un mol) (dos moles)

podemos expresar la reacción de la siguiente manera:

H2 + H2 + O2 2 H2 O

y por lo tanto resulta:

.
v = K [ H2 ] [ H2 ] [ O2 ] . . v = K [ H2 ]2 [ O2 ].

De los ejemplos anteriores llegamos al enunciado general de la llamada ley

de acción de las masas:

La velocidad de reacción es directamente proporcional al producto de las

concentraciones de las sustancias reaccionantes, elevadas a una potencia igual al
número de moles que indica la ecuación estequiométrica.

3
Por ejemplo, en la reacción:

n A+ m B + p C + q D rE+sF

Será v = K [A]n [B]m [C]p [D]q

Esta ecuación es válida para sustancias en solución y reactivos gaseosos,

porque puede variar su concentración. En cambio la concentración de las sustancias
puras es constante y la ley no es aplicable.

REACCIONES EXOTÉRMICAS Y ENDOTÉRMICAS

La termoquímica es la parte de la química que se encarga del estudio de la relación

entre las reacciones químicas y los cambios de temperatura durante las reacciones.
Cuando reaccionan dos sustancias la reacción puede ser endotérmica o exotérmica.
Las reacciones endotérmicas son las que absorben calor.
Las reacciones exotérmicas son aquellas en las que mientras se produce la reacción
de dos o más sustancias, desprenden energía en forma de calor. Una vez terminada
la reacción, el producto resultante se le llama cuerpo endotérmico, porque cuando
para descomponerlo, es necesario proporcionarle calor.

Reacciones endotérmicas:

 La reacción sólo requiere un catalizador o detonante, en ocasiones también

puede ser espontánea.
 Una vez que comienza la reacción, se difunde en cadena por las sustancias
reactivas y no se detiene hasta que los componentes hayan reaccionado
completamente entre sí, sin necesidad de energía externa.

4
  Las sustancias resultantes (cuerpos endotérmicos), son compuestos
químicamente estables, por lo que no se descomponen fácilmente.
 Para descomponer los cuerpos endotérmicos, es necesario proporcionarles
calor para que se lleve a cabo la descomposición.
 Cuando comienza la reacción de descomposición, requiere constantemente
que se le suministre calor, pues al interrumpir el suministro, se interrumpe la
descomposición.

Reacciones exotérmicas

Una de las reacciones exotérmicas a la que se le ha intentado sacar provecho, es a

la de la formación del agua. El hidrógeno (H 2) es un elemento gaseoso que al
exponerse al aire, se incendia. Esto sucede porque se combina con el oxígeno (O 2),
produciéndose una reacción exógena, es decir, que el hidrógeno reacciona
espontáneamente con el oxígeno, produciendo agua y desprendiendo calor:
2H2 + O2 --> 2 H2O + calor
Esta característica de la formación del agua, ha sido utilizada para crear motores de
hidrógeno, donde la reacción de formación de agua y la energía que desprende es
usada para mover los pistones de un motor, teniendo como residuo sólo agua. El
inconveniente de estos sistemas, es que en caso de choque o fuga, debido a lo
inflamable del hidrógeno, hay un peligro muy alto de incendio o explosión.

Otro ejemplo de reacción exotérmica es la termita. La termita es una mezcla de polvo

muy fino de aluminio y algún óxido metálico, como por ejemplo el óxido de cobre o el
óxido de hierro. Para que la reacción comience, es necesaria la ignición,
generalmente con una tira de magnesio. Esto proporciona la energía inicial se
propaga en cadena por toda la mezcla hasta que los componentes reaccionan
completamente. En la reacción, el Aluminio se combina con el oxígeno del óxido con
el que está mezclado, formándose óxido de aluminio y liberando el otro metal.
Fe2O3 + 2Al --> 2 Al2O3 + 2Fe + calor
La reacción es muy violenta y desprende mucho calor. Esto provoca que el metal del
que se desprende el oxígeno (en el ejemplo, el hierro) se funda. Esta característica

5
es usada en la industria ferroviaria para soldar rieles una vez que han sido
colocados o cambiados.

EQUILIBRIO QUÍMICO

Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de
productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que transcurren,
hay menos cantidad de reactivos. Por otro lado, según van apareciendo moléculas
de los productos, estas pueden reaccionar Entre sí y dar lugar nuevamente a
reactivos, y lo hacen a una velocidad mayor, porque cada vez hay más.

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El proceso continúa hasta que la velocidad de formación de los productos es igual a
la velocidad de descomposición de estos para formar nuevamente los reactivos. Es
decir, se llega a la formación de un estado dinámico en el que las concentraciones
de todas las especies reaccionantes (reactivos y productos) permanecen constantes.
Ese estado se conoce como «equilibrio químico.

Reacción:
H2 + I2 2 HI
Velocidad

H2 y I2
Formación
(V )
d
Equilibrio
Vd =Vi

HI
Descomposición
Vi
t
te
te = tiempo para alcanzar el equilibrio

Velocidades de formación
y descomposición del HI.

V1 V2
aA + bB cC + dD

Concentraciones

[ A]
[B] [A] [ B ]
(a)
(a)
[ C] [D]
[C]
[B]
te Tiempo

7
Concentraciones

[ C] [D]

(b)
(b)
[A] [ B ]

te Tiempo

Una reacción en equilibrio es un proceso dinámico en el que continuamente los

reactivos se están convirtiendo en productos y los productos se convierten en
reactivos; cuando lo hacen a la misma velocidad nos da la sensación de que la
reacción se ha paralizado.
Es decir, el equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones
opuestas que tienen lugar simultáneamente a la misma velocidad

V1 = velocidad de formación de los productos (velocidad directa)

V2 = velocidad de descomposición de los productos (velocidad inversa)

Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está en

equilibrio.

En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la

derecha si hay más cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que de
reactivos (A y B), y se encontrará desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo
contrario. Se podrían tener, por tanto, las dos situaciones representadas en las
Figuras anteriores.

Si un mol de hidrógeno (gas incoloro) y un mol de vapor de yodo (violeta) se

colocan en un recipiente cerrado y se los calienta hasta 445 °C, el sistema se aclara
por la formación de yoduro de hidrógeno, gas incoloro cuya existencia se puede
comprobar experimentalmente:

8
 (445 °C)
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

Al cabo de cierto tiempo, si la temperatura permanece constante, reaparece el

color violeta. Se comprueba la existencia de yodo e hidrógeno, producidos por la
descomposición del yoduro de hidrógeno:

(445 °C)
2 HI (g) H2 (g) + I2 (g)

Llega un momento en que la coloración violeta se estabiliza, porque ambas

reacciones se producen simultáneamente.
Estamos en presencia de una reacción reversible, que se puede representar
así:
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

En resumen:

Se llaman reacciones reversibles aquellas que se producen simultáneamente

en ambos sentidos.

Si se aplica la ley de la acción de las masas para la reacción directa, es decir,

para la formación de yoduro de hidrógeno, se obtiene:

v1 = K1 [H2] * [I2] (1)

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 Para la reacción inversa, es decir, para la descomposición del yoduro de
hidrógeno, resulta:

v2 = K2 [HI]2 (2)

Inicialmente, la velocidad de formación (v 1) es máxima, y la velocidad de

descomposición (v2) es igual a cero. Al cabo de cierto tiempo, v 1 disminuye porque
disminuye la concentración de hidrógeno y yodo, y la velocidad v 2 aumenta porque
aumenta la concentración de yoduro de hidrógeno. Finalmente llega un momento en
que ambas velocidades son iguales v1 = v2.
A partir de allí el número de moléculas que se descomponen es igual al
número de moleculas que se forman, es decir que en el sistema hay
simultáneamente moléculas de yodo, hidrógeno y yoduro de hidrógeno.
Se ha llegado a un estado de equilibrio caracterizado por ser esencialmente
dinámico: el proceso no se detiene, pero ambas reacciones continúan
desarrollándose con la misma velocidad.

[H] (%)

100 2 HI H 2 + I2 equilibrio

(v1 = v2)

50
H2 + I 2 2 HI

0
20 40 60 80 100 t (min)

Estado de equilibrio de una reacción reversible.

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 El estado de equilibrio se puede interpretar en el gráfico, que corresponde a
la reacción de formación de yoduro de hidrógeno. Comparando las ecuaciones (1) y
(2), y como las velocidades v1 y v2 son iguales en el estado de equilibrio, podemos
escribir:

K1 [H2] * [I2] = K2 [HI]2

o bien:

K1 = [HI]2
K2 [H2] * [I2]

El cociente entre las constantes K 1 y K2 es otra constante Kc llamado

constante de equilibrio:

Kc = [HI]2
[H2] * [I2]

La constante K depende de la temperatura en la que se produce la reacción.

En general, para una reacción

aA + bB + cC nN + mM

la constante de equilibrio será:

Kc = [M]m * [N]n (productos)

[A]a * [B]b * [C]c (reactivos)

Esta expresión se aplica en el caso de sustancias gaseosas y soluciones. Si

además se hallan presentes en la reacción sólidos o líquidos puros, ellos no
intervienen en la expresión de la constante de equilibrio. Por ejemplo, para la
reacción reversible:

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 C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)

la constante de equilibrio es Kc = [CO] * [H2]

[H2O]

Análogamente, para

NaF (aq) + H2O (l) HF (aq) + Na (OH) (aq)

se obtiene
Kc = [HF] * [Na (OH)]
[NaF]

En la ecuación química, “aq” significa “en solución acuosa”.

 Ejemplo:

A 445 °C un sistema en equilibrio contiene 0,8 mol/dm 3 de HI y 0,4 mol/dm3

de I2. Calcular la concentración de hidrógeno, sabiendo que a esa temperatura
K vale 64.

La ecuación es
H2 + I2 2 HI

y en el equilibrio:

Kc = [HI]2
[H2] * [I2]

Reemplazando por los datos y llamando x a la concentración de hidrógeno resulta:

64 = (0,8 mol/dm3)2

12
 x * 0,4 mol/dm3

x = (0,8 mol/dm3)2 = 0,64 mol2/(dm3)2 = 2,5 * 10-2 mol/dm3

64 * 0,4 mol/dm3 64 * 0,4 mol/dm3

Principio de Le Chatelier

Si se modifica la presión a la que está sometido un sistema químico en

equilibrio, se produce la reacción en uno de sus sentidos con mayor velocidad que
en el otro, hasta que se establece una nueva situación de equilibrio.
También se altera el equilibrio si se modifica la concentración, o la
temperatura del sistema.

Si en un sistema en equilibrio se introduce un factor de perturbación (variación

de la concentración, temperatura o presión) el sistema reaccionará -física o
químicamente- de tal modo que la nueva situación de equilibrio compense el cambio
introducido.

a. Variación de la concentración. Consideremos la reacción:

2 H2 + O2 2 H2O

Si al sistema en equilibrio se le añade hidrógeno, el desplazamiento se producirá de

tal modo que la concentración de hidrógeno disminuye; de ese modo se compensará
el “cambio introducido” que menciona el principio de Le Chatelier. En otras palabras,
el equilibrio se desplazará hacia la derecha, se consumirá hidrógeno (y oxígeno) y
se generará agua.
En cambio, si se incrementa la concentración de vapor de agua, el equilibrio se
desplazará hacia la izquierda, disminuirá la cantidad de esta sustancia y aumentarán
las concentraciones de hidrógeno y oxígeno.

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b. Variación de la temperatura. Analicemos la reacción exotérmica:

H2 (g) + Br2 (l) 2HBr (g) ; Q = 8,6 Kcal * mol -1

y su inversa, endotérmica:

2 H Br (g) H2 (g) + Br2 (l) ; Q’ = -8,6 Kcal * mol -1

cuando ambas se producen simultáneamente se equilibran:

H2 + Br2 2 H Br

Puesto que las cantidades de calor se compensan, en la situación de equilibrio el

sistema no cede ni recibe calor, de modo que la temperatura permanece constante.
Pero si recibe calor desde el exterior, aumentará la temperatura del sistema, y el
equilibrio se desplazará en el sentido que corresponde a la reacción endotérmica.
De tal modo el calor exterior será absorbido durante la formación de hidrógeno y
bromo, y la temperatura disminuirá. El desplazamiento, en este caso, se producirá
hacia la izquierda.

Por el contrario, si la temperatura del sistema disminuye, el equilibrio se desplazará

hacia la derecha, en el sentido de la reacción exotérmica: al liberarse calor, la
temperatura aumentará.
Se concluye que al calentar el sistema aumenta la velocidad de la reacción
endotérmica, mientras que el enfriamiento del mismo favorece la ocurrencia de la
reacción exotérmica.

c. Influencia de la presión. En el caso de un sistema gaseoso que reacciona

reversiblemente, las modificaciones de la presión se traducen en cambios del
volumen del sistema, que producen desplazamiento del equilibrio.

Consideremos la reacción:

14
 N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
(un volumen; (tres volúmenes; (dos volúmenes;
un mol) tres moles) dos moles)

Al aumentar la presión sobre el sistema, éste tiende a ocupar un volúmen menor, y la

reacción se producirá de tal modo que el número de moléculas (o de moles de
moléculas) por unidad de volumen disminuya. Observando la ecuación, vemos que
la ocurrencia de la reacción de formación del amoníaco (N 2 + 3 H2 2 N H 3)
supone la conversión de cuatro moles (uno de N 2 y tres de H2) en sólo dos moles (de
N H3), que implica una disminución del número de moles por unidad de volumen. Por
lo tanto, al aumentar la presión, el equilibrio se desplazará hacia la derecha.
Inversamente, una disminución de la presión se traducirá en un desplazamiento
hacia la izquierda, con aumento del número de moles del sistema.

 Ejemplo:

¿Qué efecto producirá un aumento de la presión sobre la reacción siguiente?

Cl2 (g) + H2 (g) 2 H Cl (g)

El número de moles en cada miembro de la ecuación es el mismo. Por lo tanto, los

posibles desplazamientos del equilibrio no podrían afectar el número total de moles
presentes en el sistema. En este caso, las variaciones de la presión no producen
desplazamiento del equlibrio.
Corresponde señalar que los catalizadores no modifican el estado de equilibrio;
solamente aceleran o retardan las dos reacciónes opuestas.

Características del equilibrio

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 De lo anteriormente visto se puede deducir:
1. El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades macroscópicas
(concentración de reactivos y productos, presión de vapor, etc.) no varían con el
tiempo.
2. El estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno
3. El equilibrio es un estado dinámico en el que se producen continuas
transformaciones, en ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso no varían
sus propiedades macroscópicas.
4. La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio.
5. La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada, de
manera que si se varía el sentido del mismo, o su ajuste estequiométrico, cambia
también el valor de la nueva constante, aunque su valor esté relacionado con la
anterior

Ejercicios

1. Expresar la constante de equilibrio para las siguientes reacciones:

a. H2O (g) + CO (g) H 2 (g) + CO2 (g)

b. CO3Ca (s) C O2 (g) + CaO (s)

c. 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

2. Indicar cuál será el efecto sobre el equilibrio para las siguientes reacciones:
a. si se aumenta la temperatura; b. si disminuye la presión; c. si se
adiciona un catalizador; d. si se aumenta la concentración de las sustancias
subrayadas.

P CI3 (g) + Cl2 (g) Cl 5 P (g); Q = 30 Kcal/mol

16
 302 (g) 2 O3 (g); Q = 64,8 Kcal/mol

H2 (g) + CO2 (g) H2 O (l) + CO (g); Q = 0,45 Kcal/mol

3. Sugerir dos formas de desplazar el equilibrio hacia la derecha, y justificar la

respuesta.

a. 2 H Cl (g) + ½ O2 (g) H2 O (g) + Cl2 (g)

b. 2 H2O (g) 2 H2 (g) + O2 (g)

4. Calcular el valor de la constante de equilibrio para la reacción siguiente:

I2 (g) + H2 (g) 2 H I (g)

Sabiendo que se realiza en un sistema cerrado a 490 °C, y que las

concentraciones son:

[H2] = 8,63 * 10 -4 mol/dm 3

[I2] = 2,63 * 10 -3 mol/dm 3

[HI] = 1,02 * 10 -2 mol/dm 3

5. En un autoclave se introdujo una mezcla de H 2 y CO2. El autoclave tiene un

litro de capacidad. Al llegar al equilibrio la reacción es:

H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g)

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 [CO2] = 0,07 mol/dm3

[H2O] = 0,95 mol/dm3

[CO] = 0,95 mol/dm3 y además Kc = 1,6

Hallar el valor de la concentración de hidrógeno.

Preguntas de selección múltiple

1. En la reacción A + B ↔ 2C, que se lleva a cabo a una temperatura T, las
concentraciones de A, B y C en el estado de equilibrio son, 2, 4 y 8 mol/ litro,
respectivamente. El valor de la constante de equilibrio es:
A) 0,12; al producto
B) 512; a la reacción inversa
C) 6; a la reacción directa
D) 8; a la reacción directa
E) 0,12; a los reactantes
3. La reacción en equilibrio que posee una constante de equilibrio mucho menor que
1 nos informa que:
I. La concentración de los productos en el equilibrio es mayor que la de los
reactantes.
II. Predomina la concentración de los reactantes sobre los productos.
III. El equilibrio para la reacción del tipo A + B <===> C + D está desplazado hacia la
izquierda.
A) Sólo I
B) Sólo II
C) Sólo I y III
D) Sólo II y III
E) I, II, III

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4. Los factores que pueden modificar el equilibrio químico puede(n) ser:
I. La temperatura
II. Influencia de los catalizadores
III. La presión
IV. La concentración
A) Sólo I
B) Sólo I y II
C) Sólo II y III
D) Sólo III y IV
E) Todas
5. Para el equilibrio químico A+B <====> C+D, la constante que mejor favorece la
producción de C es:
A) 1 x 10-3
B) 1 x 10-6
C) 1 x 105
D) 1 x 10-11
E) 47,0
6. ¿En cuál de las siguientes reacciones gaseosas el aumento de la presión externa
favorecerá el rendimiento de la reacción?:
A) 2 NH3(g) <====> N2(g) + 3H2(g)

B) N2(g) + O2(g) <====> 2 NO(g)

C) H2(g) + I2(g) <====> 2 HI(g)

D) 2 NO(g) + O2(g) <====> 2NO2(g)

E) N2 O4(g) <====> 2 NO2(g)

7. El fenómeno de equilibrio químico se aplica a reacciones que proceden en ambos
sentidos y son conocidas como reacciones:
A) Exotérmicas
B) Endotérmicas
C) Reversibles

19
D) Irreversibles
E) Endergónicas
8. En una reacción química se alcanza el equilibrio cuando:
A) La presión se mantiene constante
B) La temperatura se mantiene constante
C) La concentración de productos y reactantes permanece constante
D) La concentración de los reactantes es igual a la de los productos
E) Se consumen los reactantes
9. Si la constante de equilibrio K es mayor que 1 significa que:
A) En el equilibrio no hay predominio ni de los productos ni de los reactantes
B) El equilibrio está desplazado hacia la izquierda
C) La concentración del numerador predomina sobre la concentración del
denominador
D) Predomina la concentración de los reactantes sobre los productos
E) Ninguna de las anteriores
10. Para la reacción H2CO3 <===> H2O + CO2, si aumenta la concentración del
H2O, para restablecer el equilibrio la reacción se desplazará hacia:
A) La derecha
B) Ningún lado
C) La formación de CO2
D) La formación de H2O
E) La izquierda

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 Cibergrafía

1.-Sra. Alicia Lilian Lizama Cordero (Ing. Químico).

Profesor: Héctor Adrián Soto Ruiz.
INACAP 2000.
2.-http://www.ejemplode.com/38-quimica/4038
ejemplo_de_reacciones_exotermicas.html
3.http://ww2.educarchile.cl/UserFiles/P0001/Image/CR_FichasTematicas/cienci
as/quimica/quimica_Ficha%2018%20Guia.pdf
4.http://www.elergonomista.com/quimica/cinetica.html

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