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SISTEMA DE GESTIÓN DE CALIDAD MET-xx

ISO 9001 Revisión 00


REFINACION DE PLATA DE Fecha 27-05-06
BULLIONES Nº de páginas 1 de 8

REFINACION DE PLATA Y ORO


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Copia Controlada Nº

PUESTO NOMBRE FIRMA


Elaborado por: Supervisor de Turno Rafael Paredes
Jefe de Laboratorio
Revisado por: Rafael Paredes
Químico
Jefe de Laboratorio
Aprobado por: Rafael Paredes
Químico

DISOLUCION DE ORO CON AGUA REGIA


El uso de agua regia está estrictamente limitado al bullión de muy alto grado, donde la plata no
ascienda a más de 5 – 8 % o cuando el bullión contenga suficiente cobre para exponerlo al ataque a
pesar del exceso de plata. La objeción a la plata en cantidades grandes, es por la tendencia a formar
capas de cloruro de plata sobre la superficie metálica inhibiendo la continuidad del proceso.
La disolución del oro se realiza con agua regia, preparado por la combinación de un volumen de
ácido nítrico concentrado y cuatro volúmenes de ácido clorhídrico concentrado. Las reacciones de
oxidación y reducción que se dan al formar el agua regia, son:
Reacción de oxidación:
3HCL +3OH ¨ → Cl ¨ + Cl2 +3H2O +2e
Reacciòn de reducción
HNO3 + H2O +2e → NO+ + 3OH ¨
Reacción Global:
HNO3 +3HCl → NOCl + 2H2O + Cl2
La reacción de disolución del oro se produce por la acción del agente oxidante formado, NOCl. Las
reacciones de oxidación y reducción que tienen lugar nos permiten determinar la reacción global.
Oxidación
Au → Au+3 + 3e

Reducción:
3NOCl +HCl + 3e → HCl4 -3 + 3NO
Reacción Global:
Au + 3NOCl +HCl → HAuCl 4 + 3NO↑
El óxido nítrico es un gas inestable incoloro que prontamente se combina con el oxígeno atmosférico,
formando vapores de dióxido de nitrógeno, NO 2, de color pardo rojizo, también llamado peróxido de
nitrógeno.

3NO + 3/2O2 → 3NO2↑

La reacción global es la siguiente:


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3HNO3 + 9HCl + Au → HAuCl4 + 2HNO3 + 5HCl +2H2O +NO↑


O sea:
HNO3 +4HCl +Au → HAuCl4 + 2H2O + NO↑
Otros productos de reacción que ocurren con los metales son:
Au + 3Cl ¨ → AuCl3 soluble
Ag +Cl ¨ → AgCl insoluble
Cu + 2Cl ¨ → CuCl2 soluble.
Después que el metal ha sido disuelto, es necesario la liberación de cualquier exceso de ácido nítrico,
que se consigue hirviendo con un exceso de ácido clorhídrico, si no es eficientemente realizado, se
experimentará ciertas molestias en la precipitación del oro.
El cemento de oro se trata con agua regia hasta su total disolución, ocurriendo ésta de acuerdo a la
siguiente reacción química:

3HNO3 + 4HCl +Au → HAuCl4 + 3H2O + 3NO2↑


Usando esta estequiometría de reacción, en el siguiente ejemplo se calcula los volúmenes teóricos
de ácido nítrico y ácido clorhídrico, requerido para disolver 1000 gramos de oro.
Peso del compuesto de oro: 1000 gramos
Contenido metálico de oro: 960 de mil.
Ácido nítrico al 53%: 1000 x 0.96 x 0.724(factor) = 695 ml.
Ácido clorhídrico, 32%: 1000 x 0.96 x 0.638 x 3 = 1840 ml.
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Oro Bullión
( Ag no más de 8 %)

Fundir / Granallar

Ataque con Agua Regia

Evolución de Sedimentación
NOCl, NO2, Cl2

Lavadores AgCl, Insolubles Sol. de AuCl3, CuCl2

Reducción con Adición de


Fe, Zn sol. FeCl2

Precipitado Solución
de Oro FeCl3

Lavar con Hervir con


HCl Fe
Residuos de
Plata

Secar
Fundir

Fundir en
ánodos
Cobre

Oro de alta
calidad Solución
FeCl2
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Proceso de disolución con agua regia.

PROCESOS DE PRECIPITACION
Después que la reacción química ha culminado, los licores son dejados sedimentar durante varias
horas, y la solución sobrenadante es sifoneada, quedando como sedimento el cloruro de plata.
El oro en solución en la forma de cloruro áurico es precipitado selectivamente separándolo de las
impureza de que puede estar acompañado; para ello puede utilizarse uno de los siguientes métodos,
eligiendo el más favorable en términos económicos y técnicos.
Las sustancias con que se puede precipitar el oro de la solución áurico, son las siguientes:
- Acido sulfuroso, (H2SO3)
- Acido oxálico, (C2H2O4)
- Acido hipofosforoso, (H3PO2)
- Acido fórmico, (CH2O)
- Anhídrido sulfuroso, (SO2)
- Bisulfito de sodio, (NaHSO3)
- Cloruro ferroso, (FeCl2)
- Nitrito de sodio, (NaNO2)
- Peroxido de hidrógeno, (H2O2)
- Sulfato ferroso, (FeSO4)
- Tricloruro de titanio, (TiCl3)

PRECIPITACION CON BISULFITO DE SODIO

La técnica descrita aquí es uno de los métodos más satisfactorios para la precipitación de oro a partir
de la disolución con agua regia. En este proceso se obvia la etapa engorrosa de eliminación del
exceso de nítrico mediante vaporización sucesiva.

La destrucción del exceso de ácido nítrico se realiza por adición de urea de acuerdo a la siguiente
reacción:

6HNO3 + 5CO(NH2)2 → 8N2 + 5CO2 + 13H2O

También por disociación y sustitución se logra elevar el pH (pH alrededor de 4) de la solución, ello es
expresado por las siguientes reacciones:

CO(NH2)2 + H2O → 2NH3 + CO2

CO(NH2)2 + 2HCl + H2O → 2NH4Cl + CO2


Finalmente la precipitación del oro se logra por la adición de bisulfito de sodio en una proporción
superior a la resultante del cálculo estequiométrico.

Oxidación:

NaHSO3 + H2O → NaHSO4 + 2H+ + 2e

Reducción:
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HAuCl4 + 3e → Au + 3Cl - + HCl

Reacción Global:

2HAuCl4 + 3NaHSO3 + 3H2O → 2Au + 8HCl + 3NaHSO4

Requeriéndose 0.79 g. de bisulfito de sodio para precipitar un gramo de oro.

La evolución de gases en esta etapa es producto de la descomposición del bisulfito de sodio, NaHSO 4:

2NaHSO4 → Na2SO4 + H2O + SO3 ↑

Se debe recalcar, que para conseguir una rápida y completa disolución del oro impuro, éste debe
tener una ley mínima de 960 milésimas en oro. Puede tratarse con leyes menores se se ha
comprobado que la mayor parte de impurezas son solubles.

PROCEDIMIENTO A SEGUIR:

1. Disolver el oro (previamente granallado, laminado o en forma de cemento) en agua regia


preparado por la combinación de ácido nítrico y clorhídrico en proporción 1:4
respectivamente. El reactivo debe adicionarse inicialmente en frío y luego ir calentando
hasta aproximadamente 90ºC. La cantidad de ácido requerido es 4 – 5 veces el peso del
metal inicial.

2. Si en el transcurso del ataque se nota la presencia de cloruro de plata, éste se separa por
decantación y se lava con agua destilada caliente.

3. Verificar que todo el material se haya disuelto, separar por decantación el cloruro de plata
formado, este debe estar libre de oro.

4. A la solución rica adicionar urea a fin de neutralizar el ácido nítrico residual. Esta operación
se efectúa en caliente y agitando vigorosamente (lógicamente, dentro una vitrina con
evacuación de gases). La cantidad requerida es un 20% en peso del volumen de ácido
utilizado inicialmente.

5. Filtrar con papel filtro cuantitativo, a fin de atrapar las partículas habidas en el longote de
oro impuro y en la urea.

6. El papel filtro que contiene los residuos se lava con agua caliente hasta que desaparezca la
coloración amarilla de oro.

7. La solución áurica obtenida se calienta a aproximadamente 80ºC para enseguida precipitar el


oro.

8. Adicionar lentamente bisulfito de sodio y agitar la solución para acelerar la reacción. La


cantidad requerida, para asegurar la completa precipitación de oro es dos gramos de
bisulfito por un gramo de oro a recuperarse.
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9. Verificar si la precipitación ha sido completa, para ello de deja sedimentar unos minutos y se
toma 5 gotas de la solución (que debe estar ligeramente clarificad) y se adiciona 3 gotas de
solución de cloruro estannoso al 10%. Si dicha solución aún contiene oro, al adicionar las
gotas de SnCl2 se tornará a un color azul parduzco, siendo necesario retornar al paso
anterior. Si contrariamente la solución permanece incolora, nos indicará que todo el oro ha
sido precipitado.

10. El precipitado se filtra sin dejar de enfriar del todo y se lava en el mismo filtro con agua
destilada caliente hasta eliminar los restos de bisulfito de sodio.

11. Verter el precipitado a un recipiente adicionar ácido nítrico y hervir por 5 minutos, luego
lavar con abundante agua caliente.

12. Adicionar solución de hidróxido de amonio 1:1, hervir por 10 minutos y lavar por
decantación con abundante agua. Este paso ha de realizarse cuando hay sospechas de la
presencia de cloruros.

13. Finalmente, el cemento de oro obtenido se seca y funde con la adición de un flux de la
siguiente composición: diez parte de bórax, dos partes de carbonato y una de nitrato.

PRECIPITACION CON CLORURO DE SODIO Y POSTERIOR REDUCCIÓN A PLATA METALICA

La separación de la plata a partir de una solución acuosa de nitrato de plata, también se logra
precipitándola como cloruro de plata, mediante la adición del cloruro de sodio o sal común,
requiriéndose 0.54 gr. de cloruro de sodio por cada gramo de plata en solución.

AgNO3 + Na Cl Na NO3 + Ag Cl

El cloruro de plata es reducido a plata metálica en un medio ácido y con la adición de aluminio,
cobre, hierro o zinc.

Frecuentemente, se usa el zinc, éste es empleado en forma de viruta o en polvo, a fin de facilitar la
disolución inmediata sin dar lugar a la oxidación. La reacción fundamental que tiene lugar es la
siguiente:

Zn + 2AgCl (insol.) ZnCl2 + 2Ag

Una excesiva cantidad de zinc podría generar la formación de sulfatos, que difícilmente es removido
en los lavados.

Zn + H2SO4 ZnSO4 +H2

La plata generada es lavada para eliminar la acidez, a la vez que se retiran los residuos metálicos
(hierro, zinc), luego se filtra, se seca y se funde.
ETAPAS DEL PROCESO

1. La solución de nitrato de plata se deja sedimentar y luego se filtra.


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2. Se prepara una solución saturada de cloruro de sodio (sal común) y se adiciona a la solución
de nitrato de plata. La formación de un precipitado blanco será de inmediato, la que se ira
sedimentando en la base del recipiente.

3. El precipitado de cloruro de plata se lava varias veces hasta eliminar la acidez


completamente. La eliminación del cloruro de plomo se logra mediante lavados con agua
caliente.

4. Se coloca en un recipiente y se adiciona un volumen igual de solución de ácido sulfúrico al


10%.

5. En seguida e agrega poco a poco zinc en polvo y simultáneamente la solución debe agitarse;
se notará la formación de la plata metálica (gris claro semejante al cemento)

6. Se continúa con la adición de zinc hasta la total precipitación de la plata, esto se notara con
el cambio total de color.

7. El cemento de plata se lava con abundante agua hasta eliminar completamente la acidez.

8. Nuevamente el precipitado se lava, esta vez con solución diluida de ácido sulfúrico, para
eliminar el posible exceso de zinc o alguna otra impureza y finalmente se lava con agua

9. Por último la plata se seca y se funde con la respectiva adición de fundentes.

REDUCCIÓN DIRECTA DEL CLORURODE PLATA

En el proceso de refinación, primeramente el bullión de plata se ataca con ácido nítrico para formar
un nitrato de plata, esta solución se filtra con la finalidad de separar las impurezas insolubles y a la
solución producto se le agrega lentamente cloruro de sodio en la cantidad suficiente para precipitar
toda la plata presente; simultáneamente a la adición de cloruro de sodio, la solución debe agitarse.
El cloruro de plata que se forma, se lava con agua caliente hasta neutralizarlo completamente, y
luego se seca a temperatura relativamente baja (80° C).

Una vez seco el cloruro de plata, se mezcla con carbonato de sodio en cantidades estequiométricas
(aproximadamente dos partes de cloruro por una parte de carbonato), adicionalmente se agrega una
porción de cloruro de sodio y bórax. El cloruro de plata debe mezclarse íntimamente con los
fundentes para que la pérdida de la plata en la escoria sea mínima. Luego de realizado un buen
mezclado, se introduce en un crisol de grafito para su fusión. El proceso bien conducido llevará a
obtener un producto metálico de alta pureza.

La reacción que se lleva a cabo es la siguiente:

2AgCl + Na2CO3 2Ag + 2NaCl + CO2 + ½ O2


Dependiendo de la cantidad de producto, a veces es necesario fundir nuevamente con la adición de
nitrato de potasio a fin de eliminar los metales base reducidos y otras impurezas.