(@) :Que valor cabria esperar para el agua? (b) 2A que puede deberse la desviacion encontrada? (a) Representemos grificamente los puntos de fusion y ebu- llicion para los distintos compuestos, 120 — — Pt) 40 60 - wo. 100 asaaiaaaa Temperatura (*0) Admitiendo una ley lineal, el punto de ebullicion del agua deberia ser de unos -85 °C, frente a los 100 °C, experimentalmente medidas, Ast pues, el agua (H,O) in- cumple la tendencia observada para los demas y tiene un punto de ebullicion anormalmente alto. () Esto se debe a que entre sus moléculas intervienen fuer 2zas mas intensas que las que existen en el resto de los hidruros, El enlace por puente de hicrdgeno es el res- ponsable. Todas las propiedades singulares del agua te sen su justificacian en estos enlaces, Ejercicio resuelto 5.2 Enrelacion al C,. (a) Caleule el radio del mayor atomo que puede albergar en su interior. (b) Se ha encontrado que el parimetro reticular de la fu evita es de 13.94 A, determine que distancia media entre las superficies de las buckybolas. Datos: 7 (C) = 0.774 y radio de una buckybola = 3.55 A. @) Sil radio de la buckybola es de 3.55 A, yel espesor de su pared es de 2.0.77 A, queda pues un radio interno de 3.55 —0.77 = 2.78 A, que resulta suficlente para dar cabida al tomo de cualquier elemento conocido, Ejrnecios resureros (b) Como lard del fuller es CCC, y suponiendo la buc kybola como una efera perfec, a distarciaenrecentros geometios, D se pod alata panic de 3 a= 2D, de donde se obvene que D= 4x12 a= 402-1394 =0.36 4 Y como el diametro de una buckybola viene a ser de 7.1 A, la distancia entre sus superficies sera de 9.86 -7.1-2.0.77 = 1.22 A. Capitulo 6 Ejercicio resuelto 6.1 Compruebe que la polimerizacion del polietileno es un, proceso exotérmico, esto es, que libera calor Datos: Energias de los enlaces C-H, C=C, y C. 3.6 eV y 6.3 eV, respectivamente. 43eV, La energia de enlace del monomera etileno (CH,=CH,) se puede calcular como la sma de la energla de los 4 enla ces C-H y Ia energia coespondiente a un enlace C=C. De acuerdo con los datos facilitados por el enunciado, se con- cluye que para escindir la molécula de etileno en todos sus miembros hace falta suministrar una energla igual a E, =4-(43 eV)+1-(63eV)=235eV Esta energia puede entenderse de otro moc: es lt ener sia que se libere cuando se aproximan y se enlazan los ito- ‘mos implicados para formar una molécula de eilen. Calculemos ahora la energie necesaria pata escindir com- pletamente una unidad mérica de polietileno (o lo que es lo mismo, la energia liberada en su formacién). Cada mero (-CH,-CH,-) contiene 4 enlaces CH y un total de 2 enla- ces C-C, puesto que los enlaces de los extremos pertenecen también a las unidades méricas vecinas y, por tanto, han de ccontabilizarse como la mitad. De este modo, 751Eynctcos striios Eg =4-(43 eV)+2-(360V)=244eV Ast pues, la estabilidad aumenta con la polimerizacion en casi 1 eV por monomero. Como esta energia es liberada al medio, In reaccidn sera exotérnaica, Para el caso que nos ‘ocupa, puede calcularse facilmente qué cantidad de calor se libera por cada mol de monémeros. Esto es, eV 105 6.022 1 mero LeV Imol de meros = 542-10 Jfmol eros = (244-235) Ejercicio resuelto 6.2 Caleule la masa molecular promedio en numero, My. ¥ en masa, M,, de una mezela de polietileno formada por 1g con un grado de polimerizacion (n) de 5000, 1 g con, sun m de 7000 y 2 g con umn m de 10000. Si se dispone dels cantdades indicadas de PE, la masa mo- lecular de cada una de las partidas resultant May, = 5000:(2:12-+4)+2-= 140002 g/mol 2-1244)+2=196002 g/mol Many = 7000: Myo = 10000-(2-12+4)+2.= 280002 g/mot Y el nuimeto de moles de cada una sev __Imol 140002 14-10% mot Magy = 18 Imo! gg “1 EO 2 5,10-10 mol ® j60028, Imol 2800022 7.14-10° mol La masa molecular promedio en numero resullara por tanto: 1.14 poe sano 74 e3.1057.14 510 _ 96 002+ 74+5.104 7.14 24 +524. 290002 = 2063178 g/mol 7144S.1047.14 sien 8/mo 752 Yen masa: 1 2 7 1400024 196 002+ 280002 = Te1+2 1142 14142 =192502 g/mol Ejercicio resuelto 6.3 Determine qué longiud tendri una molecu de cadena lrg de poliedleno lineal si se supone que su mast es de 200006 ginal Datos: longitud de enlace C=C =1.54 A, angulo entre enlaces CC = 109.5%, M(H) = 1.01 g/mol y Mero) = 28.06 g/mol Esquematicamente podemos represcntarla cadena de PE como’ CH, CH, — CH, — == = CH, CH, mas abreviadamente HECH,-CH.H pero tun modo mas descriptvo es et siguiente 4 4 Vv Vv Vv c c c ¢ HH 4H 4H AH donde se ha explicitado la estructura tridimensional en zig- zag que posce el polimero, Pues bien, estamos interesados cen conocer la Jongitud de esta cadena quebrada, La siguiente figura muestra mas detalladamente la situacion geometrica, referida a un tnico mero b2 bb 1a figura anterior nos permite concluir que Ia longitud de cada mero, L,,. calcula como: L, =2b a fbeosyi ; i 3 siendo f la proyeccion horizontal de la distancia de enlace. Un seneillo razonamiento geométrico (vea el dealle ala de- recha de la figura) nos conduce a: bed. sen(a/2)=1.544-sen(109.57/2)=1.26A Y¥de aqut que la longitud de un mero sera ce Logg = 2h-=2-(1.26A)=252.A Por otro lado, podemios conocer el mitmera de metos que componen la cadena, n, a partir de su masa (lacilitada por el enunciado). A saber, yx 200006 2.02) uma 38.06 umalmero 128 meros (Notese que hemos restaco 2a la masa de la cadena para descontar la masa de los stomas de H de la cabeza y de la cola). Ast pues, mente, seria de i longitud cel polimero, estirado completa 254 mero Ejay © Ea = (7128 mero = 1810512 A En rigor, cabria introducir ain una pequetia comeccién dlobids a la longitud extra de los étomos de hidrogeno en la cabeza y I cola. Como cada mero termina en mei enlace, Jas longitudes de los enlaces HC de los extremos ya ha sido cconsideradas en parte. La longitud del enlace H—C es de 1.10 ‘A, mientras que la mitad de un enlace CC es de 0.77 A. Ast pues, aa longitud anteriormente calculada habria que anadi d=2(dy.c—$de<)-sen(109.5/2) =0.54 A Con lo etal, Lggyy = (18 105.12 + 0.54) A = 18 105.66 A: tuna corteccion insignificante como ya habiamos anunciado. Ejerci Se tienen dos muestras de polietileno cuyas earacter as se muestran en la tabla siguiente: | Densita fem?)___Cnstatndad 0) 0963 768 0925 64 Caleule, con estos datos, las densidades del polietileno totalmente cristalino y del totalmente amorfo.. Eterccios resuertos El grado de cristalinidad, X, se calcula a través de la siguiente expresion: siendo 6, la densicac del PE totalmente crstalino, 6, laden: «dad del PE totalmente amorfo, 6, la densidad del potietleno parcialmente cristalino. Designando con los subindices I y iL los dos casas de los que nos habla el enunciado, se tend que’ 8, =0.965 5, = 0.925 X, 9768 Xy 9464 Particularizando la expresion de X para Fy 1, llega a que: = X/0,(8,-4,)=100-6,(5,~8,) 8.(0, §.(5-8.) Ky 10 gy Xa.) = 100-5, 5-8.) y dividiendo ambas expresiones: Xo, = Xp Y sustituyendo este valor en, por ejemplo, ¥,8 (8, -8,)=0.(6,-4,) y despejando 6,, se lega Finalmente a que 0.99% gon Ejercicio resuelto 6.5 EI polietileno (PE) y el policloruro de vinilo (PVC) per tenecen a la familia de los plasticos vinilicos. (a) Indique de forma razonada, cual de los dos plasticos tiene una mayor tendencia a la cristalinidad. (b) Dé una explicacién al mayor punto de fusion del PVC (204 °C) frente al del PE (135 °C). 753