Cloruro de acilo ° i CHjCH,CH,CH;CCI ‘Clorurode pentanotio CH;COCCH, Anhidrido acético oO CH;COCH,CH; Acetato de etilo ° l CHPHICHLENH, CHy 3-metilbutanamida Anhtdrido de écido + Nu-H R™ ~Nu ° I H,C=CHCH,CCl FF CCl ‘Cloruro de 3-butenotio CCloruro de bat-3-enoio ta CsHsCOCC6Hs Anhidrido benzoico i CH;CH;COCH; Propanoato de metilo ° IL CHACHCHCNHCH.CH, CHs Neetil-3-metibutanamida CCloruro de p-fuorobenzoo CCloruro de 4-uorobenzolo ° ACR my Amida + H-xX oO oO I i CCl ciclopentancarbonilo oO I fh CgHsCOC(CH3)sCH3 Anhidrido benzoico heptanoico oO I € \-bocryen. Benzoato de 2-cloroetilo i CHAPHICHLENCHLCH, CH; CHs Neotil-N.3-dimetitbutanamida En forma similar al uso del sufijo -carbonilo para los cloruros de acilo, se usa -carboxamida cuando se une un grupo amida a un anillo.aN Aw Dee CHC Etanonitrilo ‘S-metilhexanonitrilo Ciclopentanocarbonitilo ° ° ° Acetonittilo Cianuro de 4-metilpentilo Cianuro de ciclopentilo O cl Cloruro de 2-fenilbutanoilo tucién nucleofilica en el acilo. Los cloruros de acilo son los mis reactives y las amidas las menos. El orden de reactividad: cloruro de acilo > anhidrido > éster > amida El orden de reactividad de los derivados de los dcidos carboxilicos ante la sustitucién nucleofi- lica en et acilo se puede explicar sobre la base de las propiedades de donacién de electrones del sustituyente X. Mientras mayor sea la fuerza con la que X dona electrones, la rapidez sera 1, Cloruros de acilo: Aunque el cloro tiene pares de electrones no compartidos, es mal donador de pares electrénivos por resonancia del tipo: comput infix por ative ‘al tele orbital 2. Anhidridos de dcido: El grupo carbonilo de un anhidrido de Acido esta mis estabilizado por donaciGn de electrones que el grupo carbonilo de un cloruro de acilo. Aun cuando el oxigeno es ‘més electronegativo que el cloro, es mucho mejor donador de pares electrSnicos a un carbono con hibridacién sp*3. Bsteres: Al igual que los anhidridos de dcido, el grupo carbonilo de un éster se estabiliza por la donacién de electrones del oxigeno. Como s6lo hay un grupo carbonilo, y no dos como en los anhidridos, los ésteres estin mis estabilizados y son menos reactivos que os anhidridos. eects eg Piet 4. Amidas: El nitrégeno es menos electronegativo que el ox{geno; en consecuencia, el grupo car- bonilo de una amida se estabiliza mas que el de un éster. 0: 6 gy ; R—-C, <>R-C ‘ Ne NR> NR} Estailizacidn por resonancia muy efectiva Mecanismos de sustituci6n nucleofilica del grupo acilo Con mucho, el mecanismo més comiin es bimolecular, y comprende lo que se llama un interme- diario tetraédrico IT. Incluye dos etapas: la formacién del IT por adicién nucleofilica al grupo carbo- nilo, seguida por una eliminacién que restaura el carbonilo. DQ + NucH ise x R R Derivado de Nuclesfilo Intermediario Productos ido carboxtico tetraddrico (7) de la reaccién. Asf, el paso determinante de la reaccién puede incluir la formacién del intermediario tetragdrico como un catién (IT—H"), un anién (IT) o una especia neutra (IT), dependiendo del pH enel que se lleva a cabo la reaccién, -H wx Nu RNa =H r ir Acido conjygad det Intermediario Base conugaa dl {ntermediarotetradrico tevraddrieo intermediaro tetraédico