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Calor de Reacción en Solución
Sergio A. Mendoza V., Daniela A. Vargas S., Milena A. Zabala V.
I. INTRODUCCIÓN
A menudo, las soluciones tienen efectos térmicos o
caloríficos interesantes que se deben principalmente a los
procesos de mezcla y reacción, pues se presentan
interacciones entre las moléculas de diferentes compuestos.
(García, 2004).
Estos efectos son de gran importancia debido a que tienen un
impacto directo sobre el diseño de los equipos y los balances de
energía que debe realizar todo Ingeniero Químico, quien aplica
la termodinámica para evaluar dichos efectos, pues su objetivo
es la determinación de la cantidad de energía transferida en el
proceso.
Así, en el presente documento se plantea el procedimiento para
determinar el calor de una reacción de neutralización que se
caracteriza por los cambios de temperatura a estudiar.
II. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Determinar el calor de una reacción de neutralización en
solución mediante el análisis termodinámico y
termoquímico del sistema reactivo para tener conocimiento
de su manejo y ser capaz de dar razón de lo aprendido a
nivel profesional.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Aplicar y relacionar las leyes termodinámicas para el
cálculo de calores de reacción.
Estandarizar los reactivos a emplear para conocer su
concentración.
Comprender el funcionamiento de un calorímetro y su uso
apropiado en la determinación de propiedades
termodinámicas.
Calcular la capacidad calorífica del calorímetro a emplear.
III. MARCO TEÓRICO
Las reacciones químicas se encuentran acompañadas por
fenómenos de transferencia de calor que se deben a los cambios
de temperatura presentados a causa de las interacciones y
diferencias estructurales de reactivos y productos.
S. A. Mendoza V. (e-mail: seamendozave@unal.edu.co) D. A. Vargas S. (e-mail: davargass@unal.edu.co), M. A. Zabala V. (e-mail: mazabalav@unal.edu.co)
Una de las principales propiedades termodinámicas, la
entalpía, cuantifica el calor transferido en un proceso, el cual es
de bastante importancia debido a que representa costos tanto
energéticos como operacionales significativos en la industria.
La entalpía es ampliamente usada debido a que representa tanto
la energía interna (u) como la energía asociada a las variaciones
de volumen
𝐻 = 𝑢 + 𝑃𝑉
Además, se tiene el supuesto de realizar todos estos procesos
a presión constante, lo cual permite la medición del calor a
través de una propiedad que es función de estado, lo cual facilita
los cálculos.
Así, basándose en la primera ley de la termodinámica, se
tiene que, a presión constante:
𝑄 = ∆𝐻
Además, la transferencia de calor se manifiesta con una
variación de temperatura del sistema, la cual se puede
representar como la Capacidad Calorífica, que se entiende
como la energía que ha de suministrarse a un mol de sustancia
para incrementar en un grado su temperatura a una presión
constante.
𝑑𝐻 ∆𝐻
𝐶𝑝 = ≈
𝑑𝑇 ∆𝑇
𝑄
𝐶𝑝 =
∆𝑇
De tal modo que el fin será, mediante diferentes técnicas,
determinar el Cp a partir de la medida de los cambios de
temperatura que experimenta el sistema como consecuencia de
un intercambio de calor. (González, et. al, s.f.)
Dichas técnicas incluyen medidas de amperaje, voltaje y
tiempo, las cuales permiten el cálculo de potencias.
Si se tienen dos sustancias puras no reactivas entre sí, un
solvente (1) y un soluto (2), que entran a un mezclador se
observará un efecto de transferencia de calor, el cual puede ser
explicado nuevamente por la primera ley de la termodinámica,
como se enunció previamente, con la diferencia que se han de
tener en cuenta las moles que entran al mezclador
𝑄 = (𝑛1 + 𝑛2 )ℎ − 𝑛1 ℎ1 − 𝑛2 ℎ2
(1)
Si se divide por 𝑛2 , se obtiene
 2

𝑄 ℎ 𝑥1
∆𝐻𝑖𝑛𝑡 = = − ∗ ℎ1 − ℎ2
𝑛2 𝑥2 𝑥2

Donde ∆𝐻𝑖𝑛𝑡 hace referencia al Calor Integral de Solución,

el cual es función de la composición de la solución y hace
referencia al calor que se transfiere cuando un mol de soluto es
disuelto en suficiente solvente. (Daniels, et.al, 1962)

Estos calores han sido ampliamente estudiados y por tanto

sus resultados se sintetizan en gráficas que representan kcal por
kmol de ácido o base por moles de agua

Fig. 3. Diagrama entalpía vs concentración.

Así, al dividir la ecuación (1) por (𝑛1 + 𝑛2 ) se obtienen los

valores de h en función de x, lo cual permitirá graficar cada
isoterma

ℎ = 𝑞 + 𝑥1 ℎ1 + 𝑥2 ℎ2
Donde
𝑄
𝑞=
𝑛1 + 𝑛2

Fig. 1. Calor Integral de Solución: bases. De esta forma, q representa el calor transferido por mol de
solución en el proceso de mezcla. (García, 2014)

Es importante considerar que cuando se agregan adiciones

sucesivas e iguales del disolvente a la misma masa de soluto, se
llega a una condición de gran dilución, conocida como dilución
infinita, lo cual implica que no se presente un efecto calorífico.
(Daniels, et. al, 1962)

Para la determinación del calor de solución es necesario

emplear la capacidad calorífica de la sustancia que actúa como
soluto y la constante del calorímetro a usar

Fig. 2. Calor Integral de Solución: ácidos. 𝐻𝑖𝑛𝑡 = 𝐶𝑝𝑠𝑡𝑜 ∗ ∆𝑇 + 𝐶 ∗ ∆𝑇

Otra forma de entender el Calor Integral de Solución es Por su parte, el Calor de Reacción se define como el calor que
mediante el uso de diagramas Entalpía vs Concentración, los se entrega o absorbe en el transcurso de una reacción (Smith,
cuales son bastante útiles pues cubren todo el intervalo de 2003), es decir representa el cambio de entalpía provocado por
composiciones y su parámetro es la temperatura. una reacción.

Este calor de reacción depende de la naturaleza y del estado de

las sustancias que intervienen en la reacción. El Calor Estándar
de Reacción se define como el cambio de entalpía cuando a
moles de A y b moles de B, en sus estados estándares a
temperatura T reaccionan para formar l moles de L y m moles
de M en sus estados estándares (Felder, 2004), de acuerdo a la
siguiente reacción

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑙𝐿 + 𝑚𝑀

Dado que el sistema se considera adiabático, se lleva a cabo el

siguiente balance de energía para determinar el calor de

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reacción 0,1𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑖𝑓𝑡 1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑋𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0,01𝐿 ∗ ∗
1𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑏𝑖𝑓𝑡
0 = ∆𝐻 + 𝐶 ∗ ∆𝑇 1𝐿 1000𝑚𝐿
∗ ∗
0,1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝐿
Obteniendo que
𝑋𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 10𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑎𝑠𝑒
∆𝐻𝑅 = 𝐶𝑝𝑠𝑙𝑛 ∗ ∆𝑇 − 𝐻𝑖𝑛𝑡 − 𝐻𝑖𝑛𝑡
De forma similar se realiza la preparación y estandarización
No obstante, estos calores de solución pueden ser despreciados del ácido clorhídrico mediante una dilución:
si se lleva a cabo la reacción después de hacer el proceso de
dilución y, por tanto, la temperatura se ha estabilizado, de modo 0,5𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝐿
𝑋𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 = 0,320𝐿 ∗ ∗
tal que no habrán calores integrales de disolución. 1𝐿 12𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
Este resultado puede ser comparado con el calor de reacción 𝑋𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 = 13,33𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙
teórico, el cual se determina con los calores de formación de los
reactivos y de los productos (Felder, 2004) Una vez preparado se procede a realizar el mismo
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 𝑙∆𝐻𝑓 𝐿 + 𝑚∆𝐻𝑓 𝑀 − 𝑎∆𝐻𝑓 𝐴 − 𝑏∆𝐻𝑓 𝐵 procedimiento que con el hidróxido, realizando una dilución y
estandarizando con el hidróxido de sodio:

0,1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙

𝑋𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 = 0,01𝐿 ∗ ∗
IV. MUESTRA DE CÁLCULO 1𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
1𝐿 1000𝑚𝐿
Para la práctica que se llevará a cabo se empleará una solución ∗ ∗
0,5 M de hidróxido de sodio, pues a esta concentración se 0,1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1𝐿
garantiza que no hay dilución infinita de acuerdo a la figura 3.
𝑋𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 = 10𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙
Teniendo en cuenta que se esperan consumir 300mL de
hidróxido de sodio y ácido clorhídrico en la reacción de V. MATERIALES Y EQUIPOS
neutralización, se decidió preparar 320mL de cada uno, dejando  Calorímetro isobárico compuesto por vaso Dewar,
así un volumen excedente de 20mL para sus respectivas sistema de agitación y de calentamiento
estandarizaciones.  Balanza Analítica
 Bureta 25mL
La preparación del hidróxido de sodio se debe hacer teniendo  Pipeta aforada 10 mL
en cuenta la masa calculada:  2 Erlenmeyer de 100 mL
 Vidrio de Reloj
0,5𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 40𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑋𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0,320𝐿 ∗ ∗  Balón aforado de 100mL
1𝐿 1𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻  Ácido Clorhídrico (37%) 14mL
𝑋𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 6,400𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
 Hidróxido de Sodio 6,5g
De forma similar se calcula la masa necesaria de biftalato de
potasio (patrón para estandarizar el hidróxido) para preparar  Biftalato de Potasio 0,7g
30mL de una disolución 0,1M, se tomó dicho volumen a causa  Fenolfteleína
de que se tendrá un menor error al titularlo.

0,1𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑖𝑓𝑡 204,22𝑔 𝑏𝑖𝑓𝑡

𝑋𝑔 𝑏𝑖𝑓𝑡 = 0,03𝐿 ∗ ∗
1𝐿 1𝑚𝑜𝑙 𝑏𝑖𝑓𝑡

𝑋𝑔 𝑏𝑖𝑓𝑡 = 0,6127𝑔 𝑏𝑖𝑓𝑡

Como el NaOHes muy concentrado y consumiría muy poco

para reaccionar con el biftalato se decide hacer una dilución:

0,5𝑀 ∗ 20𝑚𝐿
𝑋𝑀 𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0,1𝑀 𝑁𝑎𝑂𝐻
100𝑚𝐿

Con esta concentración se tiene en cuenta cuanto hidróxido de

sodio teórico se consume en la estandarización:

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VI. PROCEDIMIENTO C. Pasos para hallar la entalpía de solución del HCl

A. Pasos para la estandarización de NaOH INICIO
INICIO

Colocar en el vaso Dewar 306,67 mL de agua

Pesar en un vidrio de reloj 6,400g de
NaOH sólido
Disolver en 320 mL de agua destilada
Tomar 20mL de la solución preparada y
llevarlos a 100 mL en un balón aforado
destilada
Pesar en un vidrio de reloj 0,6127g de
biftalato de potasio
Comenzar la agitación y esperar a que la temperatura
se estabilice
Disolver en 30 mL de agua destilada

Agregar al vaso 13,33mL de ácido clorhídrico 12M

Agregar en un erlenmeyer 10mL de la solución
de biftalato de potasio, 50mL de agua y gotas de
fenolftaleína

Titular con la solución de NaOH preparada hasta

que haya cambio en el color Continuar la agitación y encender la fuente

Repetir el procedimiento y verificar que la

variación en el volumen sea menor a 0,2mL
Dejar actuar durante cinco minutos tomando datos de
Solución de NaOH 0,5M temperatura cada 30 segundos, la corriente debe estar
estandarizada en aprox. 1 A y el voltaje en 0,5V, registrar estos
valores si cambian

B. Pasos para la estandarización de HCl

Apagar la fuente y tomar datos de temperatura hasta
INICIO que el sistema se estabilice

Preparar una 320mL de HCl 0,5M en el

FIN
calorímetro, tomando 13,33mL del HCl 12M que
se encuentra en el laboratorio

Tomar 20 mL de la solución y llevarlos a un

volumen de 100mL en un balón aforado D. Pasos para determinar el calor de reacción de
neutralización
Tomar 10 mL de la solución en un erlenmeyer,
agregar 50mL de agua y gotas de fenolftaleína

Titular con el NaOH previamente estandarizado

hasta que el indicador cambie de color

Repetir el procedimiento y verificar que la

variación en el volumen sea menor a 0,2mL

Ácido
estandarizado

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B. Tablas para determinar el calor de solución

INICIO
Ensayo 2 Peso agua (mg)
t (s) T (°C) con fuente I (A) V (V) T (°C) sin fuente
0
Agregar al vaso Dewar con los 300mL de solución de 30
ácido clorhídrico, el equivalente de hidróxido para la 60
neutralización (300mL teóricos) 90
120
150
180
Comenzar la agitación 210
240
270
300

Dejar actuar durante cinco minutos tomando datos de

temperatura cada 30 segundos, o hasta que el sistema VIII. ANÁLISIS DE ERRORES Y LIMITACIONES
se estabilice.

A. Uso de la fenolftaleína como indicador

Comenzar la agitación y encender la fuente El cambio de color en la fenolftaleína se presenta a un pH básico

Registrar los valores de corriente, voltaje y
temperatura cada 30 segundos hasta que el sistema se
estabilice
en un rango de 8,0 a 9,6, punto donde la coloración es
completamente perceptible al ojo humano, este pH está por
encima del pH=7, donde la neutralización es exacta.
El error por indicador se determina teniendo en cuenta el
volumen en la equivalencia y el volumen final.

El volumen de equivalencia para mL de ácido clorhídrico M y

Apagar la fuente y tomar datos de temperatura hasta
que el sistema se estabilice
mL de hidróxido de sodio M es:

0,5 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑉𝑒𝑞 = 300 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙 ∗ ∗
1000 𝑚𝐿 𝐻𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙
FIN 1000 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
∗ = 300 𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
0,5 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

VII. TABLAS DE DATOS Teniendo en cuenta que en este punto el pH es 9,6, la

concentración de base en exceso será:
A. Tablas de datos para la determinación del calor de
neutralización 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 𝑝𝐻
Ensayo 1 Peso agua (mg) 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 9,6 = 4,4
t (s) T (°C) con fuente I (A) V (V) T (°C) sin fuente [𝑂𝐻 − ] = 10−4,4 𝑀
0
30
60
El volumen correspondiente a esta concentración es
90
120 [𝑂𝐻 − ] ∗ 𝑉𝐻𝐶𝑙 10−4.4 𝑀 ∗ 300𝑚𝐿
150 𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = = = 0,0239𝑚𝐿
[𝑁𝑎𝑂𝐻] 0,5𝑀
180
210
240 Entonces el volumen final obtenido en la titulación será
270 300,024mL. El error relativo será
300
𝑉𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑉𝑒𝑞 300,024 − 300
𝐸= = ∗ 100%
𝑉𝑒𝑞 300
= 7,962 × 10−3 %

El error relacionado con el punto de equivalencia es del orden

de 10-3, lo que lo hace despreciable, haciendo que el uso de este
indicador sea apropiado para la neutralización analítica.

S. A. Mendoza V. (e-mail: seamendozave@unal.edu.co) D. A. Vargas S. (e-mail: davargass@unal.edu.co), M. A. Zabala V. (e-mail: mazabalav@unal.edu.co)

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B. Limitaciones del calorímetro

Debe controlarse apropiadamente la agitación, además habrá

pérdidas por evaporación de la solución y pérdidas de calor por
conducción, convección y radiación, razón por la cual el
sistema debe, en lo posible, mantenerse aislado durante la toma
de datos.

IX. BIBLIOGRAFÍA

[1] Daniels, F., Williams, J. W., Bender, P., Alberty, R. A., & Cornwell, C.
D. Experimental Physical Chemistry, 6ta ed. New York: University of
Wisconsin, 1962

[2] Felder, R. M., & Rousseau, R.W. Principios Elementales de los Procesos
Químicos, 3ra ed. Editorial Limusa S.A, 2004.

[3] I. García Quiroga, Introducción al Equilibrio Termodinámico y de Fases.

Bogotá D.C.: Universidad Nacional de Colombia, 2004.

[4] J. M. Smith, H. C. Van Ness & M. M. Abbott, Introducción a la

Termodinámica en Ingeniería Química, 6ta ed. México: McGraw-Hill,
2003.

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