DESARROLLO NUMÉRICO DE LOS EJERCICIOS

CONSTANTES DE EQUILIBRIO

3. Se coloca una mezcla de 0.5 moles de H2 y 0.5 moles de I2 en un

recipiente de acero inoxidable de 3.5 L de capacidad a una
temperatura T = 480 °C. La reacción que ocurre dentro del
recipiente se describe como sigue:

𝐻2 + 𝐼2 ↔ 2 𝐻𝐼

Si se conoce que, el valor de la constante de equilibrio para la reacción

es 58.2 a esa temperatura determine las concentraciones de los
reactivos y productos en el equilibrio y luego, sabiendo que el valor de
la constante de equilibrio a una temperatura T = 700 ° C es 67.2,
determine la entalpía estándar de formación para esta reacción

H20,1−x+I20,1−x↔2 HI0+2x T=480°C+273=753°K

K=58,2

Se aplica la fórmula: K=[HI]2[H2][I2]

58,2=(2x)2(0,1−x) (0,1−x)

58,2(0,01−0,2x+x2) =4x2

0,58−11,05x+58,2x2=4x2

51,2x2−11,05x+0,58=0

(a){[H2] =[I2] =1−0,08=0,02M[HI]=2(0,08) =0,16M

ln(K1K2) =−∆H°R(1T1−1T2)

ln (58,264,2) =−∆H°8,314(1753−1973)

−0,15=−∆H°.36,12×10−6

−∆H°=0,1536,12×10−6=4153,23𝑗𝑚𝑜𝑙
 ECUACIÓN DE VAN’T HOFF:

7. Se conoce que para una reacción de tipo A -> B, a una temperatura de

323.15 K, la energía libre de Gibbs estándar tiene un valor de -28,9
kJ/mol y el cambio en la entropía estándar tiene un valor de 22.7 J/mol
K. Determine cuál es el valor de la constante de equilibrio para a
temperatura de 373.15 K si para la temperatura T = 323.15 K se tiene
reportada una constante de 𝐾1 = 4,3𝑥10−4 𝑠𝑒𝑔−1.
R/
𝐴𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇 ∗ ∆𝑆
𝐴𝐻 = ∆𝐺 + 𝑇 ∗ ∆𝑆
𝐾𝐽 𝐽
∆𝐻 = −28.9 + 323.15𝐾 ∗ 22.7
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐾𝐽
∆𝐻 = 7306.605 = 7306.605𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝐾373 ∆𝐻 1 1
𝐼𝑛 = ( − )
𝐾333 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐾373 7306.605𝐽/𝑚𝑜𝑙 1 1
𝐼𝑛 −4
= ( − )𝐾 −1
5𝑥10 8.314𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 323.15 373.15

𝑲𝟑𝟕𝟑 = 𝟐. 𝟕𝟏𝟔𝒙𝟏𝟎−𝟒 𝒔−𝟏

8. La constante de equilibrio para la síntesis de amoniaco es 3.8 x 105 a

298 K y su reacción química es:

3𝐻2 (𝑔) + 𝑁2 (𝑔) ↔ 2𝑁𝐻3 (𝑔)

Prediga su valor a 482 K si se conoce que la entalpía estándar de

formación del compuesto NH3 es -56,23 kJ/mol
𝑲𝟐 −𝚫𝐇° 𝟏 𝟏
𝑰𝒏 ( ) = ( − )
𝑲𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟏
Datos:

K1: 3.8 x 105

K2: ¿?

T1: 298 K

T2: 482 K

−𝚫𝐇°: -56,23 kJ/mol

 𝑲𝟐 𝟓𝟔𝟐𝟑𝟎 𝐉/𝐦𝐨𝐥 𝟏 𝟏
𝑰𝒏 ( 𝟓
)= ( − )
𝟑. 𝟖 𝐱 𝟏𝟎 𝟖, 𝟑𝟏𝟒 𝑱/𝒎𝒐𝒍 𝒌 𝟒𝟖𝟐 𝐊 𝟐𝟗𝟖 𝐊
= (𝟔𝟕𝟔𝟑. 𝟐𝟗 𝑲)(−𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝟐𝟖)
𝑲𝟐
𝑰𝒏 ( ) = −𝟎, 𝟎𝟎𝟖𝟏𝟏
𝟑. 𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟓
𝑲𝟐
( ) = 𝒆−𝟎,𝟎𝟎𝟖𝟏𝟏
𝟑. 𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟓
= (𝟎. 𝟎𝟐𝟐 𝒙 𝟏𝟎𝟓 )(𝟑. 𝟖 𝐱 𝟏𝟎𝟓 )
𝑲𝟐 = 𝟖𝟑𝟔 𝒙 𝟏𝟎𝟏𝟎

Cinética Arrhenius
12. A 42°C la constante de velocidad de la reacción de descomposición
del óxido de nitrógeno (V) en óxido de nitrógeno (IV) y oxígeno es de
5.35x10−4 seg-1 y a 67ºC es de 2.25x10−3 seg-1. De acuerdo con lo
anterior determine cuál es el valor de la energía de activación y
posteriormente el valor de la constante de Arrhenius
𝟐𝑵 𝟐 𝑶 𝟓 ↔ 𝟐𝑵 𝟐 𝑶 𝟒 + 𝟎𝟐
𝐸𝑎
R (T) Ae- 𝑅𝑇

Es la ecuación de Arrhenius don t en la temperatura y 𝐸𝑎 es la energía

de activación y Ae es el valor de la constante de Arrhenius.
Desarrollo:
𝑻𝟏 = 𝟒𝟐°𝑪 = 𝟑𝟏𝟓 𝑲 𝑻𝟐 = 𝟔𝟕°𝑪 = 𝟑𝟒𝟎 𝑲
𝑹(𝑻𝟏)𝟓. 𝟑𝟓 . 𝟏𝟎−𝟒 𝟓−𝟏 , 𝑹 (𝑻𝟐) = 𝟐. 𝟐𝟓 . 𝟏𝟎−𝟑 𝟓−𝟏
𝑬𝒒
𝑹(𝑻𝟏) = 𝑨𝒄 − (𝟏)
𝑹𝑻 𝟏
𝑬𝒒
𝑹(𝑻𝟐) = 𝑨𝒄 − (𝟐)
𝑹𝑻 𝟐
𝑱
𝑹 = 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟓𝑳
𝒎𝒐𝒍 𝑲
Dividido la ecuación 2enter la 1 se obtiene
 𝑬𝒂
𝑹(𝑻𝟐) 𝑲𝒆 − 𝑹𝑻𝟐 𝑬𝒂 𝑬𝒂
+
= =𝒆− 𝑹𝑻𝟐 𝑹𝑻𝟏
𝑹(𝑻𝟏) 𝑲𝒆 − 𝑬𝒂
𝑹𝑻𝟏
Se toma logaritmo a ambos miembros de la ecuación 3
𝑬𝒂 𝑬𝒂 𝑬𝒂 𝑬𝒂
𝑹(𝑻𝟐) + +
𝟏𝒏 [𝑹(𝑻𝟏)] = 𝟏𝒏 (𝒆 − 𝑹𝑻𝟐 𝑹𝑻𝟏 )=− 𝑹𝑻𝟐 𝑹𝑻𝟏 )

Entonces
𝟐. 𝟐𝟓 ∗ 𝟏𝟎 −𝟑 𝟏 𝟏
𝟏𝒏 ( ) = 𝟏. 𝟒𝟑𝟔𝟒𝟏𝟖𝟕𝟒𝟖 = 𝑬𝒂( − )
𝟓. 𝟑𝟓 ∗ 𝟏𝟎 −𝟒 𝑹. 𝟑𝟏𝟓𝑲 𝑹. 𝟑𝟒𝟎

𝑬𝒂(𝟐. 𝟑𝟑𝟒𝟐𝟔𝟕𝒙𝟏𝟎 −𝟓 ) = 𝟏. 𝟒𝟑𝟔𝟒𝟏𝟖𝟕𝟒𝟖

𝟏. 𝟒𝟑𝟔𝟒𝟏𝟖𝟕𝟒𝟖
𝑬𝒂 = = 𝟔𝟏𝟓𝟑𝟔/𝒎𝒐𝒍
𝟐𝟑𝟑𝟒𝟐𝟔𝟕𝒙𝟏𝟎 −𝟓

Es la energía de activación y tomamos la Ea (1)

𝑹(𝑻𝟐) 𝑬𝒂 𝟔𝟏𝟓𝟑𝟔
𝑨= = 𝑹(𝑻𝟏)𝒆 = 𝟓. 𝟑𝟓. 𝟏𝟎 −𝟒 . 𝒆
𝑬𝒂 𝑹𝑻𝟏 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟓𝟒 ∗ 𝟑𝟏𝟓
𝒆 − (𝑹𝑻𝟏 )

𝑨 = 𝟐𝟑𝟑𝟏𝟑𝟏𝟖. 𝟑𝟖 𝟓−𝟏 es la contaste de Arrhenius

REGLA DE LAS FASES

25. Determine el número de grados de libertad para los puntos A, B, C,

D y E del siguiente diagrama aplicando la regla de las fases de Gibbs y
determine qué variables sería necesario especificar para cada caso.
 B
C

D
A

Solución.
Los datos que tenemos son:
F= variable a determinar
C= 2. Para el diagrama mostrado los componentes son ácido fluorhídrico
y agua.
N = 1. El diagrama muestra que la presión es de 101325 Pa y es
constante, por lo tanto la variable en este caso es la temperatura.
P= 1. El punto A, se encuentra por debajo de la línea azul que delimita la
zona en la cual la mezcla es líquida, por lo tanto solo hay una sola fase
presente.
P= 1. El punto B, se encuentra por encima de la línea naranja que delimita
la zona en la cual la mezcla es vapor, por lo tanto solo hay una sola fase
presente.
P= 2. El punto C, es el punto isotrópico del sistema en donde coexisten el
líquido y el vapor, por lo tanto hay dos fases presentes aunque ambas de
la misma composición.
P= 2. El punto D, se encuentra en medio de la línea azul que delimita la
zona en la cual la mezcla es líquida y la línea naranja que delimita la zona
en la cual la mezcla es vapor, por lo tanto solo hay dos fases presentes.
P= 3. El punto E, se encuentra en el vértice de la gráfica, en donde
coexisten los límites de cada fase presente, por lo tanto la mezcla está
tanto en estado líquido, vapor y mezcla de líquido y vapor, por lo tanto
hay 3 fases.
Con estos datos despejamos la ecuación para determinar los grados de
libertad en cada punto:
Para el punto A
𝐹+𝑃 =𝐶+𝑁
𝑭+𝟏=𝟐+𝟏
𝐹 =2+1−1= 2
Por lo tanto para el punto A, podemos variar independientemente la
composición de la mezcla ácido fluorhídrico - agua y la temperatura sin
que se modifique el estado actual de la mezcla.
Para el punto B
𝐹+𝑃 =𝐶+𝑁
𝑭+𝟏=𝟐+𝟏
𝐹 =2+1−1= 2
Por lo tanto para el punto B, podemos variar independientemente la
composición de la mezcla ácido fluorhídrico - agua y la temperatura sin
que se modifique el estado actual de la mezcla.
Para el punto C
𝐹+𝑃 =𝐶+𝑁
𝑭+𝟐=𝟐+𝟏
𝐹 =2+1−2= 1
En este caso solo tenemos un grado de libertad que, de acuerdo con la
gráfica, corresponde a un pequeño cambio que podemos realizar en la
composición de la mezcla entre 0.3 y 0.37 fracción molar de ácido
fluorhídrico ya que si se varía la temperatura bien sea elevando o
disminuyéndola el estado de las fases cambia.
Para el punto D
𝐹+𝑃 =𝐶+𝑁
𝑭+𝟐=𝟐+𝟏
𝐹 =2+1−2= 1
Por lo tanto para el punto D, es necesario especificar una sola variable
entre composición y temperatura para que coexistan las dos fases. Para
cada valor de temperatura corresponde un valor de composición
Para el punto E
𝐹+𝑃 =𝐶+𝑁
𝑭+𝟑=𝟐+𝟏
𝐹 =2+1−3= 0
Por lo tanto para el punto E, hay un único valor de temperatura que
corresponde a un único valor de fracción molar de ácido fluorhídrico que
puede presentar las tres fases, no es posible modificar ninguna de las
variables sin que se modifique el estado de la mezcla en ese punto.